二元液相系图

物理化学实验报告

实验名称：完全互溶双液系统气液平衡相图的

绘制

专业班级：生物工程112班

学生姓名：钟坤

学号：1108110391

实验时间：2103年5月14日8:00~10:00

指导老师：刘定富老师

一．实验目的

1．测定常压下环己烷－乙醇二元系统的气液平衡数据，绘制沸点－ 组成相图。

2．掌握双组分沸点的测定方法，通过实验进一步理解分馏原理。

3．掌握阿贝折射仪的使用方法。

二．实验原理

两种液体物质混合而成的两组分体系称为双液系。根据两组分间溶解度的不同，可分为完全互溶、部分互溶和完全不互溶三种情况。两种挥发性液体混合形成完全互溶体系时，如果该两组分的蒸气压不同，则混合物的组成与平衡时气相的组成不同。当压力保持一定，混合物沸点与两组分的相对含量有关。

恒定压力下，真实的完全互溶双液系的气－液平衡相图（T －x ），根据体系对拉乌尔定律的偏差情况，可分为3类：

（1）一般偏差：混合物的沸点介于两种纯组分之间，如甲苯－苯体系，如图2.7(a)所示。

（2）最大负偏差：存在一个最小蒸汽压值，比两个纯液体的蒸汽压都小，混合物存在着最高沸点，如盐酸—水体系，如图2.7(b)所示。

（3）最大正偏差：存在一个最大蒸汽压值，比两个纯液体的蒸汽压t A t A t

A

t

B t B t B

t / o C t / o C t / o C x B x B

x B A B A A B B

(a)(b)(c)x 'x '

都大，混合物存在着最低沸点如图2.7(c)）所示。

图2.7 二组分真实液态混合物气—液平衡相图（T-x图）

后两种情况为具有恒沸点的双液系相图。它们在最低或最高恒沸点时的气相和液相组成相同，因而不能象第一类那样通过反复蒸馏的方法而使双液系的两个组分相互分离，而只能采取精馏等方法分离出一种纯物质和另一种恒沸混合物。

为了测定双液系的T－x相图，需在气－液平衡后，同时测定双液系的沸点和液相、气相的平衡组成。

本实验以环己烷－乙醇为体系，该体系属于上述第三种类型，在沸点仪（如图2.8）中蒸馏不同组成的混合物，测定其沸点及相应的气、液二相的组成，即可作出T－x相图。

本实验中两相的成分分析均采用折光率法测定。

折光率是物质的一个特征数值，它与物质的浓度及温度有关，因此在测量物质的折光率时要求温度恒定。溶液的浓度不同、组成不同，折光率也不同。因此可先配制一系列已知组成的溶液，在恒定温度下测其折光率，作出折光率－组成工作曲线，便可

通过测折光率的大小在工作曲线上找出未知溶液

的组成。

三．仪器与试剂

沸点仪，阿贝折射仪，调压变压器，超级恒温

水浴，温度测定仪，长短取样管。环己烷物质的

量分数x环己烷为0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0的环己烷－乙醇标准溶液，已知101.325kPa下，纯环己烷的沸点为80.1℃，乙醇的沸点为78.4℃。25℃时，纯环己烷的折光率为1.4264，乙醇的折光率为

1.3593。

四．实验步骤：

1．记录实验室大气压

2. 绘制工作曲线

（1）配置标准溶液。将11 个小装样瓶按顺序编号。测量并记录溶液的温度后，依次移入0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、7.00mL、8.00mL、9.00mL、10.00mL的环己烷，然后依次移入10.00mL、9.00mL、8.00mL、7.00mL、6.00mL、5.00mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL的无水乙醇，轻轻摇动，混合均匀，配成11份已知浓度的乙醇环己烷混合液。

（2）将阿贝折射仪与超级恒温水浴相连，打开恒温水浴电源开关，调节水浴温度至实验要求值。

（3）测定折射率与组成的关系。

（4）以折射率对溶液组成作图，即可得到工作曲线。

3. 测定乙醇环己烷系统的沸点与组成的关系

（1）按顺序配制不同组成的乙醇环己烷的关系溶液并编号。

（2）安装好沸点仪，打开冷却水。

（3）用量筒量取20mL1号液体加入沸点仪中，插入温度计，是温度计的水银球刚好与液面接触，冷凝管接通自来水，用电加热套加热，至溶液沸腾。待溶液沸腾且回流正常，温度基本稳定后，记录溶液沸点

t。

1

（4）将沸点仪从加热套上移开，用长吸管从气相冷凝管取样，并迅速滴入阿贝折射仪的加液槽中测其折射率，并记录。再将阿贝折射仪镜面用洗耳球吹干，用另一只短吸管吸取液相测其折射率，并记录。（5）同上述步骤，分别测定2-11号液体的沸点及两相折光率。（6）将记录的折光率数值与工作曲线对照，得出相应的组成数值。（7）绘制乙醇环己烷系统的温度组成图。

4.再记录一次大气压，与第一次取平均值，作为实验温度。

五．数据记录与处理

室温： 20.10 ℃大气压： 88.80 kPa

环己烷沸点： 76.1 ℃无水乙醇沸点： 79.2 ℃

环己烷－乙醇混合液测定数据 混和液编号 混合液

组成x

环己烷

沸点

/℃ 液相分析 气相冷凝液分析 折光率 x 环己烷 折光率 y 环己烷 1 3%

79.6 1.3596 0.0079 1.3571 0.0064 2

15% 68.6 1.3647 0.0512 1.3735 0.1800 3

30% 63.3 1.3685 0.1125 1.3881 0.3903 4

50% 62.7 1.3874 0.3876 1.3975 0.5516 5

60% 62.0 1.3951 0.5213 1.4130 0.7659 6

70% 62.0 1.4230 0.9245 1.4125 0.7613 7

80% 63.5 1.4239 0.9415 1.4250 0.9600 8

92% 79.6 1.4281 0.9787 1.4290 0.9825 9 97% 80.8 1.4235 0.9325 1.4241 0.9523

1．根据工作曲线查值求出各待测溶液的气相和液相平衡组成，填入表中。以组成为横轴，沸点为纵轴，绘出气相与液相的沸点－组成(t -x )平衡相图。

55.0

65.0

75.0

0.00.20.40.60.8 1.0 1.2液气

3．由图找出其恒沸点及恒沸组成。

答：由图知：恒沸点为57.2℃，恒沸点组成为x环己烷=0.81

六．注意事项

1. 测定折光率时，动作要迅速，以避免样品中易挥发组分损失，确保数据准确。

2. 电热丝一定要被溶液浸没后方可通电加热，否则电热丝易烧断，还可能会引起有机物燃烧，所以电压不能太大，加热丝上有小气泡逸出即可。

3.注意一定要先加溶液，再加热，取样时，应注意切断加热丝电源。4．每次取样量不宜过多，取样管一定要干燥，不能留有上次的残液，气相部分的样品要取干净。

5．阿贝折射仪的棱镜不能用硬物触及（如滴管），擦拭棱镜需用擦镜纸

七．思考题

1．取出的平衡气液相样品，为什么必须在密闭的容器中冷却后方可用以测定其折射率？

答:因为折射率是物质的一个特征数值，它与物质的浓度机温度有关，因此在测定物质的折光率时要求温度的恒定。过热时将导致液相线向高温处移动，气相组分含有的易挥发成份偏多，该气相点会向易挥发组分那边偏移。所以要在密闭容器中冷却。

2．平衡时，气液两相温度是否应该一样，实际是否一样，对测量有何影响？

答：平衡时温度应该一样，但实际上不一样，使蒸气还没有到达冷凝小球就因冷凝而成为液相。

3．如果要测纯环己烷、纯乙醇的沸点，蒸馏瓶必须洗净，而且烘干，而测混合液沸点和组成时，蒸馏瓶则不洗也不烘，为什么?

答：测试纯样时，如沸点仪不干净，所测得沸点就不是纯样的沸点。测试混合样时，其沸点和气、液组成都是实验直接测定的，绘制图像时只需要这几个数据，并不需要测试样的准确组成，也跟式样的量无关

4．如何判断气－液已达到平衡状态？

答：当液体沸腾时及温度不再变化稳定时气-液已达平衡态。

5．为什么工业上常产生95％酒精？只用精馏含水酒精的方法是否可能获的无水酒精？

答：因为种种原因在此条件下，蒸馏所得产物只能得95%的酒精。不可能只用精馏含水酒精的方法获得无水酒精，95%酒精还含有5%的水，它是一个沸点为的共沸物，在沸点时蒸出的仍是同样比例的组分，所以利用分馏法不能除去5%的水。工业上无水乙醇的制法是先在此基础上加入一定量的苯，再进行蒸馏。

6.沸点测定时有过热现象和再分馏作用，会对测量产生何种影响？答：根据相图测定原理，过热时将导致液相线向高温处移动，就是向上移动。

分馏作用会导致出来的气相组分含有的易挥发成份偏多，该气相点回向易挥发组分那边偏移。就是向左或向右偏移

7.绘制乙醇活度系数与摩尔分数关系曲线，由曲线可以得出什么结论？

答：乙醇的火毒系数随着摩尔分数的变大呈现先变小后边打的趋势。