分析实验思考题参考答案

（二）注意事项1．当混合碱为NaOH 和Na 2 CO3 组成时，酚酞指示剂用量可适当多加几d，否则常因滴定不完全而使NaOH 的测定结果偏低。2．第一计量点的颜色变化为红一微红色，不应有CO2 的损失，造成CO2 损失的操作是滴定速度过快，溶液中HCl 局部过量，引起HCl + NaHCO3 = NaCl + CO2 + H 2 O 的反应。因此滴定速度宜适中，摇动要均匀。3．第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。滴定过程中摇动要剧烈，使CO2 逸出避免形成碳酸饱和溶液，使终点提前。

七EDTA 标准溶液的配制与标定

（一）基本操

作1 容量瓶的使用（见P34-35）：（1）容量瓶的准备：试漏、洗涤（2）容量瓶的使用：14 ①用固体物质配制溶液：溶解一定量转移——洗涤——定容——摇匀。②用容量瓶稀释溶液，则用移液管吸取一定体积的溶液于容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。2 滴定操作

（二）思考题：1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。2. 用Na2CO3 为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？答：用Na2CO3 为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13 之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH 控制溶液的pH 为12～13。3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为多少？解：以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为5-6。4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有如下不同点：（1）络合滴定反应速度较慢，故滴定速度不宜太快；（2）络合滴定法干扰大（在络合滴定中M 有络合效应和水解效应，EDTA 有酸效应和共存离子效应），滴定时应注意消除各种干扰；（3）络合滴定通常在一定的酸度下进行，故滴定时应严格控制溶液的酸度。

八水的总硬度的测定

（一）基本操作1 移液管的使用：①洗涤②润洗③移取④放液2 滴定

（二）注意事项：因水样中的钙、镁含量不高、滴定时，反应速度较慢，故滴定速度要慢。（三）思考题：1.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？答：水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。计算水的总硬度的公式为：( cV ) EDTA × M CaO × 1000 （mg·L-1）V水( cV ) EDTA × M CaO × 100 ( o ) V水2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH 为12～13？若pH>13 时测Ca2+对结果有何影响？答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T 作指示剂，铬黑T

在pH 为8～11 之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH 值要控制为10。测定Ca2+时，要将溶液的pH 控制至12～13，主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2 沉15 淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH 为12～13 间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13 时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。3.如果只有铬黑T 指示剂，能否测定Ca2+的含量？如何测定？答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用NaOH 调pH>12，使Mg2+生成沉淀与Ca2+分离，分离Mg2+后的溶液用HCl 调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T 为指示剂，用Mg—EDTA 标准溶液滴定Ca2+的含量。九铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定

（一）基本操作1 移液管的使用：①洗涤②润洗③移取④放液2 滴定

（二）思考题1.按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g·L-1 六亚四基四胺后，溶液pH 约为多少？答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH≈1。加入10mL200g·L-1 六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。2.能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0 滴定Bi3+，另一份控制pH 为5～6 滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？答：不能在pH 为5～6 时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH 为5～6 时，Bi3+水解，不能准确滴定。3.滴定Pb2+时要调节溶液pH 为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb2+时，若用NaAc 调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。十高锰酸钾标准溶液的配制与标定

（一）基本操作1 溶液的配制2 称量3 滴定

（二）注意问题：①加热温度不能太高，若超过90℃，易引起H 2 C 2 O4 分解：H 2 C 2 O4 = CO2 ↑ +CO ↑ + H 2 O ② KMnO4 颜色较深，读数时应以液面的上沿最高线为准；③开始时滴定速度要慢，一定要等前一滴KMnO4 的红色完全褪去再滴入下一滴。若滴定速度过快，部分KMnO4 将来不及与Na 2 C 2 O4 反应而在热的酸性溶液中分解：16 ? 4 MnO4 + 4 H + = 4 MnO2 + 3O2 ↑ +2 H 2 O ④终点判断：微红色半分钟不褪色即为终点。

（三）思考题1.配制KMnO4 标准溶液时，为什么要将KMnO4 溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO4 溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？答：因KMnO4 试剂中常含有少量MnO2 和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4 还原为MnO(OH)2 沉淀。另外因MnO2 或MnO(OH)2 又能进一步促进KMnO4 溶液分解。因此，配制KMnO4 标准溶液时，要将KMnO4 溶液煮沸

一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2 和MnO(OH)2 沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4 溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？答：因Mn2+和MnO2 的存在能使KMnO4 分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO4 溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。3.在滴定时，KMnO4 溶液为什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4 溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO4 溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4 标定KMnO4 时候，为什么必须在H2SO4 介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO3 或HCl 调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？答：因若用HCl 调酸度时，Cl-具有还原性，能与KMnO4 作用。若用HNO3 调酸度时，HNO3 具有氧化性。所以只能在H2SO4 介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO4 与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2 沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO4 与Na2C2O4 之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4 分解。5.标定KMnO4 溶液时，为什么第一滴KMnO4 加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？答：因与KMnO4Na2C2O4 的反应速度较慢，第一滴KMnO4 加入，由于溶液中没有2+ Mn ，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn2+的浓度不断增大，由于Mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。6.盛放KMnO4 溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物为MnO2 和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。

十一高锰酸钾法测定过氧化氢的含量

（一）基本操作1 溶液的配制2 移液管的使用3 滴定

（二）实验注意问题①只能用H 2 SO4 来控制酸度，不能用HNO3 或HCl 控制酸度。因HNO3 具有氧化17 性，Cl 会与MnO4 反应。②不能通过加热来加速反应。因H 2 O2 易分解。③ Mn 2+ ? ? 对滴定反应具有催化作用。滴定开始时反应缓慢，随着Mn 2+ 的生成而加速。

（三）思考题1.用高锰酸钾法测定H2O2 时，能否用HNO3 或HCl 来控制酸度？答：用高锰酸钾法测定H2O2 时，不能用HCl 或HNO3 来控制酸度，因Cl 会与? MnO4 反应，HNO3 具有氧化性。? 2.用高锰酸钾法测定H2O2 时，为何不能通过加热来加速反应？答：因H2O2 在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2 时，不能通过加热来加速反应。

十二软锰矿中MnO2 含量的测定

（一）基本操作1 称量2 滴定

（二）实验注意问题1 如果不知软锰矿中MnO2 的大概含量，应首先作初步测定；2 Na2C2O4 的加入量应适当多过量一些，以加速矿样的溶解并保证溶解完全；3 在室温下，MnO2 与Na2C2O4 之间的反应速度缓慢，故需将溶液加热。但温度不能太高，若超过90℃，易引起H2C2O4 分解。

(三)思考题1.为什么MnO2 不能用KMnO4 标准溶液直接滴定？答：因MnO2 是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4 标准溶液直接滴定。2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2 的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？答：应以H2SO4 控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4 生成MnO(OH)2 沉淀。溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na2C2O4 分解。法测定铁矿石中铁的含量（无汞法）

十三SnCl 2 ? TiCl 3 ? K 2 C r 2 O7 法测定铁矿石中铁的含量（无汞法）

（一）基本操作1 称量2 溶液的配制3 滴定

（二）实验注意问题1 用SnCl2 还原Fe3+时，溶液温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2 过量。18 2 用TiCl 3 还原Fe3+时，溶液温度也不能太低，否则反应速度慢，易使TiCl 3 过量。3 由于指示剂二苯胺磺酸钠也要消耗一定量的K 2 Cr2 O7 ，故不能多加。

（三）思考题1.在预处理时为什么SnCl2 溶液要趁热逐滴加入？答：用SnCl2 还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2 过量。

2.在预还原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)时，为什么要用SnCl2 和TiCl3 两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？答：定量还原Fe(Ⅲ)时，不能单独用SnCl2。因SnCl2 不能还原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl2 又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl3 还原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl2-TiCl3 联合预还原法。

3.在滴定前加入H3PO4 的作用是什么？加入H3PO4 后为什么立即滴定？答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl-4 的黄色不利于终点的观察，加入H3PO3 可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2 络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2 的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃围之，提高了滴定的准确度。在H3PO4 溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+ 更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。标准溶液的配制及配制及标定十四I2 和Na 2 S 2 O3 标准溶液的配制及标定

（一）基本操作1 溶液的配制2 移液管的使用3 滴定

（二）实验注意问题（1 ）Cr 2 O7 与I ? 的反应速度较慢，为了加快反

应速度，可控制溶液酸度为0.2~0.4mol ? l 化）；（2）滴定前将溶液稀释以降低酸度，①以防止Na 2 S 2 O3 在滴定过程中遇强酸而分解，S2O3 2- 2? ?1 ，同时加入过量KI 后在暗处放置5min（避光，防止I ? 被空气中的氧氧+ 2H+ = S↓ + H2SO3；

②降低[Cr3+]，有利于终点观察；③淀粉指示剂应在临近终点时加入，而不能加入得过早。否则将有较多的I 2 与淀粉指示剂结合，而这部分I 2 在终点时解离较慢，造成终点拖后；

④滴定结束后溶液放置后会变蓝，若5-10min 变蓝，是由于空气氧化所致。若很快变蓝，说明K 2 Cr2 O7 与KI 作用不完全，溶液稀释过早。此时，表明实验失败，应重做！19 （三）思考题：1.如何配制和保存I2 溶液？配制I2 溶液时为什么要滴加KI？答：因I2 微溶于水而易溶于KI 溶液中，在稀的KI 溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2 溶解在较浓KI 的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。2.如何配制和保存Na2S2O3 溶液? 答：水中的CO2 、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3 溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2 和O2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na2CO3 使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3 的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。3.用K2Cr2O7 作基准物质标定Na2S2O3 溶液时，为什么要加入过量的KI 和HCl 溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？答：为了确保K2Cr2O7 反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l-1HCl 溶液，并加入过量KI。K2Cr2O7 与KI 的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min 后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3 在滴定过程中遇强酸而分解。4.标定I2 溶液时，既可以用Na2S2O3 滴定I2 溶液，也可以用I2 滴定Na2S2O3 溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？答：如果用Na2S2O3 滴定I2 溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I2 滴定Na2S2O3 溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。

十五间接碘量法测定铜盐中的铜

（一）基本操作1 称量2 滴定

（二）实验注意问题：（1）酸度控制为pH3~4。酸度过低：会降低反应速度，同时Cu ① I ? 易被空气中的氧氧化为I 2 （Cu S 2O 3 2- 2+ 部分水解（pH8.0 时开始水解）。酸度过高：2- 2+ 有催化作用），使结果偏高；②S2O3 发生分解，+ 2H+ = S↓ + H2SO3 不含铁时：用H 2 SO4 或HAC 调节酸度。不能用HCl 调节酸度，因HCl 易与Cu2+形2 成CuCl 4 ? 络离子，不利于滴定反应；3+ 含有铁时：用NH 4 HF2 控制溶液的酸度为pH3~4，同时可使共存的Fe 转化为FeF63? ，以消除铁对Cu 2+ 的干扰。（2）应在临近终点时加入淀粉指示剂，不能过早加入。否则将有较多的I 2 与淀粉指示剂结合，而这部分I 2 在终点时解离较慢，造成终点拖后。（3）防止CuI 吸附I 2 。临近终点前

加入NH 4 SCN 使沉淀表面形成一层CuSCN ，并20 将吸附的I 2 释放出来，以免测定结果偏低。CuSCN 不吸附I 2 ）（。但NH 4 SCN 不宜过早加入，否则，NH 4 SCN 会还原I 2 ，使结果偏低。

（三）思考题1.本实验加入KI 的作用是什么？答：本实验中的反应式为：2Cu 2+ + 5 I ? = 2CuI ↓ + I 3? 2 S 2O32 ? + I 3? = S 4O6 2 ? + 3I ? 从上述反应可以看出，I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。2.本实验为什么要加入NH4SCN？为什么不能过早地加入？答：因CuI 沉淀表面吸附I2，这部分I2 不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH4SCN 溶液，使CuI 转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN 不吸附I2 从而使被吸附的那部分I2 释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I2 对SCN-的氧化，而NH4SCN 应在临近终点时加入。3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH 值。答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2 以掩蔽Fe3+。同时利用HF—F-的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。

十六碘量法测定葡萄糖的含量

（一）基本操作1 2 3 4 称量溶液的配制移液管的使用滴定

（二）实验注意问题氧化葡萄糖时滴加稀NaOH 的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。

（三）思考题什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要立即用Na2S2O3 标准溶液滴定？答：IO-在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在碱性溶液中生成的IO3-和I-在酸化时又生成I2，而I2 易挥发，所以酸化后要立即滴定。可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）

十七可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）

（一）基本操作1 称量21 2 溶液的配制3 滴定

（二）实验注意问题①滴定应在中性或弱碱性溶液中进行（pH6.5~10.5）pH > 10.5 ：Ag + → AgOH → Ag 2 O ↓ 2 ? pH < 6.5 ：2CrO4 ? + 2 H + = 2HCrO4 = Cr2 O72? + H 2 O 2 2 2 CrO4 ? 转化为Cr2 O7 ? ，降低[Cr2 O4 ? ] ，使终点过迟? ②滴定时应剧烈摇动，使被AgCl 沉淀吸附的Cl 及时释放出来，防止终点提前；③实验结束后滴定管应及是清洗：先用蒸馏水冲洗2-3 次，再用自来水冲洗，以免产生AgCl 沉淀，难以洗净。

（三）思考题1.配制好的AgNO3 溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？答：AgNO3 见光分解,故配制好的AgNO3 溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处. 2.做空白测定有何意义？K2Cr2O7 溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？答：做空白测

定主要是扣除蒸馏水中的Cl-所消耗AgNO3 标准溶液的体积。使测定结果更准确。K2Cr2O7 的浓度必须合适，若太大将会引起终点提前，且CrO4 本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时2? CrO4 2 ? 的浓度约为5×10-3 mol/L 为宜。3.能否用莫尔法以NaCl 标准溶液直接滴定Ag+？为什么？答：莫尔法不适用于以NaCl 标准溶液直接滴定Ag+。因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4 后，就会立即析出Ag2CrO4 沉淀。用NaCl 标准溶液滴定时，Ag2CrO4 再转化成的AgCl 的速度极慢，使终点推迟。