离子膜烧碱工艺(整理过)

离子膜烧碱工艺(整理过)
离子膜烧碱工艺(整理过)

离子膜烧碱工艺

一、工艺流程简介

烧碱目前以离子膜工艺为主。按流程顺序分为一次盐水、二次盐水精制、电

解、淡盐水脱氯、Cl

2处理、H

2

处理等工序。核心工序是二次盐水精制和电解部

分。

盐水一次精制的主要目的是控制悬浮物(SS)与各种杂质离子的含量在要求的范围内,为盐水二次精制作准备。盐水二次精制最主要部分是螯合树脂塔,,使粗盐水经过树脂塔后除去二价阳离子。部分工艺在二次精制中盐水进螯合树脂塔之前设置碳素管或其它类型过滤器,以进一步降低盐水中的悬浮物的含量。电解部分是烧碱制备流程的关键工序,符合电解要求指标的精制盐水流经电解槽时,在一定直流电作用下,离子经离子交换膜的发生迁移,最终在阴极液相形成

烧碱,阳极液相产生淡盐水,阴极气相生成H

2,阳极气相生成Cl

2

二、离子交换膜法电解制碱的主要生产流程

工艺流程图

精制的饱和食盐水进入阳极室;纯水(加入一定量的NaOH溶液)加入阴极

室,通电后H

2O在阴极表面放电生成H

2

,Na+则穿过离子膜由阳极室进入阴极室,

此时阴极室导入的阴极液中含有NaOH;Cl-则在阳极表面放电生成Cl

2

。电解后的淡盐水则从阳极室导出,经添加食盐增加浓度后可循环利用。

阴极室注入纯水而非NaCl溶液的原因是阴极室发生反应为2H++2e-=H2↑;而Na+则可透过离子膜到达阴极室生成NaOH溶液,但在电解开始时,为增强溶液导电性,同时又不引入新杂质,阴极室水中往往加入一定量NaOH溶液。

三、具体工艺流程

盐水精制单元

工艺简述:饱和粗盐水加入精制反应剂,经过精制反应后加入絮凝剂进入澄清桶澄清,澄清盐水经砂滤器粗滤后,再经α-纤维素预涂碳素管过滤器二次过滤,使盐水中的悬浮物小于1×10-6,然后进入离子交换树脂塔,进行二次精制,得到满足离子膜电解槽运行要求的精制盐水。其工艺流程简图如图1所示。

①一次盐水精制

一次澄清盐水的制备是氯碱生产工艺至关重要的工段,精制效果的好坏直接影响产品的质量和产量。

bc 精制原理

①除镁

镁离子常以氯化物的形式存在于原盐中,精制时向粗盐水中加入

烧碱溶液生成不溶性的氢氧化镁沉淀。

反应方程式:MgCl

2+2NaOH=Mg(OH)

2

↓+2NaCl

离子反应方程式:Mg2++2OH-=Mg(OH)

2

为使反应完全,控制氢氧化钠过量,本反应速度快几乎瞬间完成,是本工艺中的前反应。

②除钙

钙离子一般以氯化钙和硫酸钙的形式存在于原盐中,精制时向粗盐水中加入碳酸钠溶液使生成不溶性的碳酸钙沉淀,反应方程式:

CaCl

2+Na

2

C0

3

=CaC0

3

↓+2NaCl

CaS0

4+Na

2

C0

3

=CaC0

3

↓+Na

2

S0

4

离子反应方程式:

Ca2++CO

32-=CaC0

3

为使反应完全,碳酸钠一般控制过量,本反应速度较慢,反应速度受温度影响较大,一般在50℃左右,在碳酸钠过量情况下需半小时方能

反应完全。

②二次盐水精制

离子膜法电解槽使用的高度选择性离子交换膜要求入槽盐水的钙、镁离子含量低于20wtppb,普通的化学精制法只能使盐水中的钙、镁离子含量降到10wtppb 左右。若使钙、镁离子含量降到20wtppb的水平,必须用螯合树脂处理。

二次盐水精制的主要工艺设备是螯合树脂塔,分二塔式和三塔式流程。塔的运行与再生处理及其周期性切换程序控制,可由程序控制器PLC实现,PLC与集散控制系统DCS可以实现数据通讯;也可以直接由DCS实现控制。伍迪公司采用的就是二塔式,其他公司采用三塔式流程。建议采用三塔式流程。

2、电解单元

离子膜电解槽电解反应的基本原理:

离子膜电解槽电解反应的基本原理是将电能转换为化学能,将盐水电解,

生成NaOH、Cl

2、H

2

,如图20所示,在离子膜电解槽阳极室(图示左侧),盐水在

离子膜电解槽中电离成Na+和Cl-,其中Na+在电荷作用下,通过具有选择性的阳离子膜迁移到阴极室(图示右侧),留下的Cl-在阳极电解作用下生成氯气。阴极室内的H

2

O电离成为H+和OH-,其中OH-被具有选择性的阳离子挡在阴极室与从阳极室过来的Na+结合成为产物NaOH,H+在阴极电解作用下生成氢气。

电解流程:

由二次盐水精制工序送来的精制盐水,通过盐水高位槽,进入电解槽的阳极液进料总管。其流量由每个电解槽的自调阀来控制,以保证阳极液的浓度达到规定值。进槽值由送入每台电解槽的直流电流进行串级控制。

浓度31%的高纯盐酸用来中和从阴极室通过离子膜渗透到阳极室的OH-离

子,盐酸经过自动调节与阳极液一起送入阳极室。

精制盐水在阳极室中进行电解,产生氯气,同时NaCL浓度降低。电解槽进、出口之间的NaCL分解率为约50%。

每个阳极室都有两个挠性软管,一个连接进料总管,另一个连接出料总管。电解后产生的氯气和淡盐水混合物通过软管汇集排入阳极液总管,并在总管中进行气体和液体分离。

氯气在氯气总管中进行汇集后送入淡盐水储槽顶部。在此,氯气中的水分被分离并滴落,然后氯气被送往界外。氯气压力由自调阀控制。

淡盐水送入淡盐水储槽底部,然后用淡盐水循环泵一部分经液位自调控制送往脱氯工序;另一部分送往电解槽,进槽淡盐水流量由自动控制。

阴极液在阴极室电解产生氢气和烧碱,碱液进入阴极液循环槽,通过阴极液循环泵一部分经阴极液冷却器进入碱高位槽后,进入电槽,这部分电解液进槽前加纯水稀释,纯水量自调由直流电和碱串级控制;另一部分电解液经液位自调控制送入碱冷却器冷却至约45℃后送往碱储槽,然后送往罐区。

氢气在阴极液出口总管中分离,并在氢气主管线中进行汇集后,送到碱液循环槽顶部。氢气中的水分被分离并滴落,然后氢气送往界外。氢气压力由自调阀控制,与氯气压力串级控制,使氢气和氯气之间压差保持在设定范围内(5KPa)。离子膜电解装置电解循环的工艺流程

为了保证离子膜电解槽的阴极室和阳极室能在一个合适稳定的工艺边界条件下运行,以及获得最佳的电流效率,无论是强制循环工艺,还是自然循环工艺,通常设计采用阳极循环系统和阴极循环系统来实现各自的工艺边界条件。以下用自然循环工艺(北化机电解槽系统)为例详述之。

离子膜电解装置电解循环的工艺流程包括阳极循环和阴极循环。

(1)阳极循环部分

从盐水高位槽来的精盐水与淡盐水循环泵输送来的淡盐水按一定比例混合(初始开车时,加纯水),并在进入总管前加入高纯盐酸,调节pH值后,再送到每台电解槽的阳极入口总管,并通过与总管连接的进口软管送进阳极室。

进槽盐水的流量是由安装在每台电解槽槽头的盐水流量调节阀来控制的,流量的大小由供给每台电解槽的直流电联锁信号控制。

电解期间,Na+离子通过离子交换膜从阳极室迁移到阴极室,盐水在阳极室中电解产生氯气,同时氯化钠浓度降低转变成淡盐水;氯气和淡盐水的混合物通过出口软管流入电解槽的阳极出口总管和阳极气液分离器,进行初步的气液分离;分离出的淡盐水流入淡盐水循环槽。

在阳极气液分离器初步分离出的氯气,通过氯气总管流入淡盐水循环槽的上

部气液分离室,进一步进行气液分离;然后从其顶部流出至氯气总管;在此总管

适宜处设置氯气压力调节回路,通过其调节阀控制氯气压力,并与氢气调节回路形成串级调节,控制氯气与氢气的压差,流出系统至氯气处理装置。

较大型的装置,在氯气流出界区前,还设置氯气与二精盐水的热交换器,回收氯气中的热量。

淡盐水循环槽中的淡盐水由淡盐水循环泵加压输送,一部分通过调节回路,返回阳极系统与精盐水混合后再次参加电解;另一部分输送至淡盐水脱氯系统进行脱氯。

(2)阴极循环部分

从碱高位槽来的约32%液碱与纯水按一定比例混合后,流入阴极入口总管,并通过与总管连接的进口软管送进阴极室。进槽碱液的流量是根据安装在每台电解槽槽头的流量计来操作控制的。

电解期间,阴极液在阴极室电解产生氢气和烧碱。氢气和碱液的混合物通过出口软管流入阴极出口总管和阴极气液分离器,进行初步的气液分离;分离出的碱液流入碱液循环槽。

在阴极气液分离器初步分离出的氢气,通过氢气总管流入碱液循环槽的顶部气液分离室,进一步进行气液分离;然后从其顶部流出至氢气总管;在此总管适宜处设置氢气压力调节回路,通过其调节阀控制氢气压力,并与氯气调节回路形成串级调节,控制氢气与氯气的压差,流出系统至氢气处理装置或就地放空(一般在开车时)。

碱液循环槽中的碱液由碱液循环泵加压输送,一部分通过调节回路输送至碱液高位槽,通过碱液高位槽回到阴极系统;一部分通过调节回路作为成品碱送到成品碱贮槽。

3、淡盐水脱氯单元

电解槽出来的淡盐水和氯氢处理来的氯水混合后,用31%的高纯盐酸将PH值调节到约1.5,送入脱氯塔的顶部。脱氯塔的压力为-70~75Kpa,由真空泵进行控制。脱氯塔出口处游离氯降低到50mg/L,脱出的氯气汇入氯气总管,也可送入废气吸收塔。

脱氯后的淡盐水先用NaOH把PH调到9~11,再将亚硫酸钠储槽中配制的浓度为10wt%的亚硫酸钠溶液用亚硫酸钠泵加入到淡盐水管道中,以彻底除去残余的游离氯。游离氯含量为0的脱氯盐水送回一次盐水工序化盐。

目前,国内物理脱氯生产工艺主要有真空脱氯和空气吹除脱氯;实际生产中为提高脱氯技术经济效益,回收氯气,一般先采取物理脱氯法将大部分游离氯脱除后,

再用化学脱氯法将剩余的游离氯除去。

淡盐水空气吹除法脱氯生产工艺流程

工艺流程简述∶来自电解工序的淡盐水(温度约85℃,pH值约3,游离氯一般为600~800mg/L)在进入脱氯塔前,定量加入盐酸,将其pH值调至1.3~1.5,然后进入脱氯塔顶部;风机鼓入的空气(压力约600mmH

O,气量是淡盐水体积的

2

6~8倍)由脱氯塔底部进入,在塔内填料表面淡盐水与空气逆流接触,逸出的湿氯气随空气从塔顶流出,淡盐水在此完成物理脱氯过程。湿氯气经废氯气冷却器冷却后,一般送去生产次氯酸钠(因吹脱出的氯气中含有大量空气,浓度较低,一般采用二级填料塔串联,用碱吸收)。

脱氯后的淡盐水含游离氯约(10~20)×10-6,自流到脱氯塔釜,其中的淡盐水由淡盐水泵抽送,在该泵的进口处先加入NaOH溶液调节pH值至9~11(用pH 计检测),然后在其出口处加入浓度约为8%~9%(质量分数)的亚硫酸钠溶液进一步除去残余的游离氯(要求游离氯为零),并用氧化还原电位计检测(ORP<+50mV)其中的游离氯含量。为达到充分混合,在管路中设有静态混合器(或增设孔板)。淡盐水在此完成化学除氯过程;然后用淡盐水泵送至一次盐水工序回收循环使用。

在亚硫酸钠配制槽内配制浓度8%~9%(质量分数)的亚硫酸钠溶液,并用亚硫酸钠泵将该溶液加入到淡盐水泵的出口管中。

3、氯氢处理单元

离子膜电解装置中的氯气处理生产工艺由三部分组成∶冷却、干燥、压缩。这三部分工艺流程一般根据生产规模和下游氯产品对氯气含水量以及压力的要求不同而有所不同选择。

离子膜电解装置中电解工序产生的湿氯气温度高、压力低,并含有大量水分。含有较多水分的湿氯气中会发生化学反应,生成盐酸和次氯酸。盐酸是强酸,次氯酸是酸性强氧化剂,具有很强的腐蚀性。

因而湿氯气具有很强的腐蚀性,不便于输送和使用。当氯气中的水分含量降至0.04%(质量分数)以下时,其腐蚀性大大降低。

所以离子膜电解装置中要设置氯气处理工序,其目的就是要将电解工序产生的湿氯气进行冷却、干燥、加压,然后输送给下游工序满足生产氯产品的要求,并为电解系统氯气总管的压力稳定提供条件。

(一)氯气的冷却

离子膜电解装置中氯气冷却的工艺流程

氯气直接冷却加间接冷却工艺工艺流程简述(参见图98)∶

来自电解工序的高温湿氯气(约80℃)由氯水洗涤塔底部进入,在塔内由下而上地与由塔顶进入的氯水充分接触,洗涤盐雾、交换热量,湿氯气被氯水洗涤冷却至约(40±5)℃后,从塔顶流出。氯水用氯水泵加压,并用氯水冷却器冷却循环使用,以确保循环使用的氯水进入氯水洗涤塔的温度在约30℃;多余的氯水由泵送至界外。

从氯水洗涤塔顶流出的湿氯气由钛列管冷却器的上部封头进入其管程,被走壳程的约8℃冷水冷却至12~14℃,然后由其下部封头流出至水雾捕集器,除去水雾后,进入干燥系统。其间冷凝下来的氯水经水封流出至氯水贮槽。

当生产规模较大,氯气压缩机采用大型离心式氯气压缩机,同时离子膜电解产生的氯气压力不足够高时,为满足大型进口氯气压力为正压的要求,在氯水洗涤塔出口处设置氯气鼓风机,将湿氯气加压为正压操作后,再进入钛管冷却器冷却和干燥系统。如果离子膜电解产生的氯气压力足以克服整个氯处理系统的阻力降时,就不需要设置氯气鼓风机。

(二)氯气的干燥

氯气干燥工艺一般有三种∶一是“填料 + 筛板”二合一塔工艺;二是“一级填料塔”和“填料 + 泡罩”二级复合塔组合,形成两级干燥工艺;三是三级填料塔(或第三级为填料 + 泡罩塔)或多级填料塔干燥工艺。

工艺流程简述(参见图101)∶从水雾捕集器来的湿氯气由“一级填料塔”底部进入,并由下而上地经过塔内的填料层,与塔内由上而下的硫酸充分接触而被干燥,氯气由塔顶流出至“填料+泡罩”二级复合塔进口。

从“一级填料塔”顶来的氯气由“填料+泡罩”二级复合塔底部进入,并由下而上地经过塔内填料层和各块塔板,在填料和塔板上的泡罩内与塔内由上而下的硫酸充分接触而被干燥,氯气由塔顶流出,经酸雾捕集器除去酸雾后,得到含水量约100ppm(质量分数)的干燥氯气;然后进入氯气压缩系统。

进入“填料 + 泡罩”二级复合塔泡罩段上部的98%(质量分数)硫酸来自98%(质量分数)酸高位槽,在泡罩段一次通过;98%(质量分数)硫酸由浓硫酸贮

槽用浓硫酸泵输供给。

由“填料+泡罩”二级复合塔泡罩段下来的硫酸供其填料段使用,并用二级塔硫酸循环泵和二级塔硫酸循环冷却器(8℃±3℃冷水)冷却循环使用,控制其进塔温度在约20℃;当其浓度降至约88%(质量分数)时或塔釜液位达到一定高度时,将其泵至“一级填料塔”硫酸进口。

来自“填料 + 泡罩”二级复合塔填料段的硫酸浓度约88%(质量分数),进入“一级填料塔”上部,并采用一级塔硫酸循环泵和一级塔硫酸冷却器(8℃±3℃冷水)冷却循环使用,控制其进塔温度在约20℃;当其浓度降至约75%(质量分数)时或塔釜液位达到一定高度时,将其泵至稀硫酸贮槽,然后包装外卖。

氯气三级干燥(一级填料、二级填料、三级泡罩塔)或多级干燥工艺,干燥后氯气含水≤50ppm(质量分数),可满足氯气压缩采用大型离心式压缩机(即进口大型透平机)含水要求。工艺流程简述∶从水雾捕集器来的湿氯气由一级填料塔底部进入,并由下而上地经过塔内的填料层,与塔内由上而下的硫酸充分接触而被干燥,氯气由塔顶流出至二级填料塔底部,由下而上的与由上而下的硫酸进一步干燥;氯气从二级填料塔顶部流出至三级“填料+泡罩”复合塔的底部进入,在塔内继续被硫酸干燥,然后从三级塔顶部流出,经酸雾捕集器除去酸雾后,得到含水量小于50ppm(质量分数)的干燥氯气;随后进入氯气压缩系统。

(三)氯气的压缩

大型离心式氯气压缩机(大型透平机)工艺流程

工艺流程简述(参见图109)∶来自氯气干燥系统并经酸雾捕集器除去酸雾的含水量约50ppm(质量分数)的干燥氯气,进入大型离心式氯气压缩机第一级进口,经四级压缩,使其压力升至0.45~1.20MPa(可根据下游氯产品用氯压力要求,选择出口压力)。压缩过程中,氯气温度上升,配备各级中间冷却器和后冷却器将每级氯气进口温度和最终出气温度冷却至约45℃;然后进入氯气分配台向下游用户分配。

各级冷却器所用循环水均由独立设置的循环水系统提供,以防止氯气冷却器泄漏时,水进入氯气侧,造成压缩机损坏;另各循环水回路上均设置pH计随时监测回水pH值。

为确保氯气系统的压力稳定,通过设置回流调节氯气的方式来实现;为防止高压侧氯气在异常情况下窜回至低压侧,还需设置氯气防窜回自动控制功能。

氢气处理

氢气冷却、压缩、干燥工艺流程

工艺流程简述(参见图113)∶来自电解工序的高温氢气(约80℃)经安全水封进入氢气冷却塔(洗氢桶或填料塔)底部,冷却水由塔上部进入直接喷淋冷却,使氢气温度降至约35℃,并洗涤所夹带的碱雾;从塔顶排出的氢气进入氢气泵(水环式压缩机)压缩至一定压力后,排至气水分离器将夹带水分离;从气水分离器顶部排出的氢气因压缩而温度升高,使得其含水量上升;采用氢气冷却器(列管式)将氢气温度冷却至约15℃,然后经水雾捕集器将水雾除去后,经氢气缓冲罐进入氢气干燥塔,在塔内用固碱进一步吸收氢气中的水分;干燥后的氢气[含

水量≤2%(质量分数)]进入氢气分配台,由此向下游用户分配。

干燥塔内的固碱定期或根据干燥后氢气中的含水量来确定是否更换补充;吸收水分后产生的碱液回收利用。为确保氢气系统的压力稳定,通过设置回流调节氢气的方式来实现;并在氢气冷却塔前和氢气分配台分别设置氢气安全放空。

氢气冷却塔如用软水作冷却用水,还需设置软水中间冷却器和循环泵闭路冷却循环使用,当水中含碱量达一定浓度时回收利用;如此即能保证洗涤冷却效果又能回收碱,减少碱损。失

氢气泵(水环式压缩机)用水经氢气泵水冷却器冷却后循环使用或定期更换。

为保证氢气系统的安全生产,在氢气冷却塔前、塔后和分配台等各管路上,设置充氮置换系统。

离子膜烧碱工艺(整理过)

离子膜烧碱工艺 一、工艺流程简介 烧碱目前以离子膜工艺为主。按流程顺序分为一次盐水、二次盐水精制、电 解、淡盐水脱氯、Cl 2处理、H 2 处理等工序。核心工序是二次盐水精制和电解部 分。 盐水一次精制的主要目的是控制悬浮物(SS)与各种杂质离子的含量在要求的范围内,为盐水二次精制作准备。盐水二次精制最主要部分是螯合树脂塔,,使粗盐水经过树脂塔后除去二价阳离子。部分工艺在二次精制中盐水进螯合树脂塔之前设置碳素管或其它类型过滤器,以进一步降低盐水中的悬浮物的含量。电解部分是烧碱制备流程的关键工序,符合电解要求指标的精制盐水流经电解槽时,在一定直流电作用下,离子经离子交换膜的发生迁移,最终在阴极液相形成 烧碱,阳极液相产生淡盐水,阴极气相生成H 2,阳极气相生成Cl 2 。 二、离子交换膜法电解制碱的主要生产流程 工艺流程图 精制的饱和食盐水进入阳极室;纯水(加入一定量的NaOH溶液)加入阴极 室,通电后H 2O在阴极表面放电生成H 2 ,Na+则穿过离子膜由阳极室进入阴极室, 此时阴极室导入的阴极液中含有NaOH;Cl-则在阳极表面放电生成Cl 2 。电解后的淡盐水则从阳极室导出,经添加食盐增加浓度后可循环利用。 阴极室注入纯水而非NaCl溶液的原因是阴极室发生反应为2H++2e-=H2↑;而Na+则可透过离子膜到达阴极室生成NaOH溶液,但在电解开始时,为增强溶液导电性,同时又不引入新杂质,阴极室水中往往加入一定量NaOH溶液。

三、具体工艺流程 盐水精制单元 工艺简述:饱和粗盐水加入精制反应剂,经过精制反应后加入絮凝剂进入澄清桶澄清,澄清盐水经砂滤器粗滤后,再经α-纤维素预涂碳素管过滤器二次过滤,使盐水中的悬浮物小于1×10-6,然后进入离子交换树脂塔,进行二次精制,得到满足离子膜电解槽运行要求的精制盐水。其工艺流程简图如图1所示。 ①一次盐水精制 一次澄清盐水的制备是氯碱生产工艺至关重要的工段,精制效果的好坏直接影响产品的质量和产量。 bc 精制原理 ①除镁 镁离子常以氯化物的形式存在于原盐中,精制时向粗盐水中加入烧碱溶液生成不溶性的氢氧化镁沉淀。 反应方程式:MgCl 2+2NaOH=Mg(OH) 2 ↓+2NaCl 离子反应方程式:Mg2++2OH-=Mg(OH) 2 ↓ 为使反应完全,控制氢氧化钠过量,本反应速度快几乎瞬间完成,是本工艺中的前反应。 ②除钙 钙离子一般以氯化钙和硫酸钙的形式存在于原盐中,精制时向粗盐水中加入碳酸钠溶液使生成不溶性的碳酸钙沉淀,反应方程式: CaCl 2+Na 2 C0 3 =CaC0 3 ↓+2NaCl CaS0 4+Na 2 C0 3 =CaC0 3 ↓+Na 2 S0 4 离子反应方程式: Ca2++CO 32-=CaC0 3 ↓ 为使反应完全,碳酸钠一般控制过量,本反应速度较慢,反应速度受温度影响较大,一般在50℃左右,在碳酸钠过量情况下需半小时方能

烧碱的制作工艺流程

烧碱得制备工艺简介 烧碱得制备方法有两种:苛化法与电解法。现代工业主要通过电解饱与NaCl溶液来制备烧碱。电解法又分为水银法、隔膜法与离子膜法,我国目前主要采用得就是隔膜法与离子膜法,这二者得主要区别在于隔膜法制碱得蒸发工序比离子膜法要复杂,而离子膜法多了淡盐水脱氯及盐水二次精制工序。 目前国内得烧碱生产主要采用得就是离子膜电解法生产烧碱,我们主要针对离子膜电解法介绍烧碱得制作工艺,并简要讨论工艺中得能耗情况。原料为粗盐(含大量杂质得氯化钠),根据生产工艺中得耗能情况,将烧碱制法分为整流、盐水精制、盐水电解、液碱蒸发、氯氢处理、固碱生产与废气吸收工序等七个流程。 据测算,电解法烧碱生产吨碱综合能耗在各工序得分布如下: 整流2、0%;盐水精制3、9% ; 电解53、2%;氯氢处理1、2%;液碱蒸发25、1%;固碱生产14、6%。从上述可知,电解与液碱蒸发就是主要耗能工序。电解工序中得电耗约为吨碱电耗得90%,碱蒸发中得蒸汽消耗占吨碱蒸汽消耗得74%以上。 图1?烧碱工艺总流程示意图 1整流: 整流就是将电网输入得高压交流电转变成供给电解用得低压直流电得工序,其能耗主要就是变压、整流时造成得电损,它以整流效率来衡量。整流效率主要取决于采用得整流装置,整流工序节能途径就是提高整流效率。当然减少整流器输出到电解槽之间得电损也就是不容忽略得。 2盐水精制: 将工业盐用水溶解饱与并精制(除去Ca2+、M g2+、S 02-4等有害离子与固体杂质)获得供电解用精制饱与盐水,就是盐水精制工序得功能。 一次盐水精制: 采用膜过滤器(不预涂) 1-整流2-盐水精制3-电解4-氯氢处理 5-液碱蒸发 6-固碱生产

离子膜烧碱装置工艺培训课件

离子膜烧碱装臵工艺培训课件 一、装臵简介 巴陵石化环氧树脂事业部有二套离子膜烧碱生产装臵,一是1993年建成投产采用日本旭化成公司强制式循环电槽工艺的20000t/a离子膜装臵,一是2001年12月份建成投产采用日本旭化成自然式循环电槽工艺的50000t/a离子膜装臵。 二、烧碱制碱技术的发展历程 烧碱从电石法、水银法、隔膜阳极法发展到离子膜制碱技术。 离子膜烧碱制碱技术是十九世纪60年代开始进入工业生产,最早由美国杜邦、日本旭化成、西欧伍德等化工公司实现工业生产。主要是膜和相应电解槽的发展决定离子膜制碱技术。 膜和电解槽的发展历程与离子膜烧碱技术发展是同步的,目前离子膜只有美国杜邦、日本旭化成、旭硝子公司生产,我国去年开始山东东岳集团才开始生产出用于强制循环的膜。电解槽从最开始的单级式电解槽发展到强制循环电解槽、自然循环电解槽、高电密电解槽、零极距电解槽及零极距高电密电解槽。 三、装臵工序简介 装臵分为20000t/a离子膜装臵精制、电解工序、氢处理工序,氯气送50000t/a离子膜装臵氯干燥处理;50000t/a离子膜装臵分为

精制工序、电解工序、淡盐水脱氯工序、蒸发工序、氯气处理工序、氢处理工序。 四、原材料产品简绍 产品性质 30%离子膜烧碱 30%离子膜烧碱化学分子式NaOH,比重约1.3左右,分子量40,凝固点4.65℃,生成热101.99 千卡/克分子,熔点318.4℃、沸点1390℃。30%离子膜烧碱为无色粘状液体,呈强碱性,对皮肤、角膜、动物纤维有强腐蚀性,可吸收氯气和二氧化碳。离子膜烧碱广泛用于造纸、冶金、纺织、无机化工、军工领域,是一种基本无机化工原料。 氯气(Cl2) 氯气化学分子式Cl2,在常温常压下为黄绿色有刺激性气味的有毒气体。密度为3.21,是空气的2.45倍。易溶于碱溶液、二硫化碳和四氯化碳,难溶于饱和食盐水。在常温下,氯气被加压到0.6~0.8MPa或在常压下冷却到-35~40℃时就能液化为黄绿色透明液体。液氯的密度为 1.47,熔点-102℃,沸点-34.6℃,气化热62kcal/kg(36℃)。氯气的化学性质很活泼,是一种活泼的非金属。液氯为第二类危险化学品,人体吸入浓度为2.5mg/m的氯气时,就会死亡。氯气爆炸的危害包括两部分:爆炸本身造成的危害及泄漏的氯气造成的二次危害常温下水中的溶解度为5~7g/l,湿氯气对绝大部分金属具有强烈的腐蚀性。氯气与氢气混合后在温度和光的作用下可

离子膜烧碱工艺流程

离子膜烧碱工艺流程 https://www.360docs.net/doc/cf18028889.html,/thread-437527-1-1.html CAD 邢家悟主编《离子膜法制烧碱操作问答》(化学工业出版社,2009年7月) 第一章盐水精制甲元 1.盐水精制的目的 氯碱工业生产过程中,无论采用海盐、湖盐、岩盐或卤水中的哪一种原料,都含有Ca2+、Mg2+、SO2-等无机杂质,以及细菌、藻类残体、腐殖酸等天然有机物和机械杂质。这些杂质在化盐时会被带入盐水系统中,如不去除将会造成离子膜的损伤,从而使其效率下降,破坏电解槽的正常生产,并使离子膜的寿命大幅度缩短。盐水中一些杂质会在电解槽中产生副反应,降低阳极电流效率,并对阳极寿命产生影响。因此,盐水必须进行精制操作除去盐水中的大量杂质,生产满足离子膜电解槽运行要求的精制盐水。 2.盐水精制工艺简述 直至20世纪70年代中期,传统絮凝沉降盐水精制工艺基本上没有实质性发展;目前用于离子膜法电解的盐水精制工艺是在上述方法基础上增加二次过滤和二次精制先进工艺技术形成的。其工艺流程为∶饱和粗盐水加入精制反应剂,经过精制反应后加入絮凝剂进入澄清桶澄清,澄清盐水经砂滤器粗滤后,再经α-纤维素预涂碳素管过滤器二次过滤,使盐水中的悬浮物小于1×10-6,然后进入离子交换树脂塔,进行二次精制,得到满足离子膜电解槽运行要求的精制盐水。其工艺流程简图如图1所示。 第二章电解单元 92.离子膜电解槽电解反应的基本原理 离子膜电解槽电解反应的基本原理是将电能转换为化学能,将盐水电解,生成NaOH、Cl2、H2,如图20所示,在离子膜电解槽阳极室(图示左侧),盐水在离子膜电

解槽中电离成Na+和Cl-,其中Na+在电荷作用下,通过具有选择性的阳离子膜迁移到阴极室(图示右侧),留下的Cl-在阳极电解作用下生成氯气。阴极室内的H2O电离成为H+和OH-,其中OH-被具有选择性的阳离子挡在阴极室与从阳极室过来的Na+结合成为产物NaOH,H+在阴极电解作用下生成氢气。 93.离子膜电解槽的类型 离子膜电解槽按照单元槽的结构形式不同,分为单极式离子膜电解槽(图21)和复极式离子膜电解槽(图22)。单极式离子膜电解槽是指在一个单元槽上只有一种电极,即单元槽是阳极单元槽或阴极单元槽,不存在一个单元槽上既有阳极又有阴极的情况。复极式离子膜电解槽是指在一个单元槽上,既有阳极又有阴极(每台离子膜电解槽的最端头的端单元槽除外),是阴阳极一体的单元槽。 94.不同类型离子膜电解槽的供电方式 离子膜电解槽的供电方式有两种∶并联和串联。在一台单极式离子膜电解槽内部(参见图23),直流供电电路是并联的,因此总电流即为通过各个单元槽的电流之和,各单元槽的电压基本相等,所以单极式离子膜电解槽的特点是低电压大电流。

离子膜制碱工艺

新疆轻工职业技术学院 毕 业 论 文 论文题目:离子膜制碱工艺 系部:化学工程系 班级:三高08化工班 学生:俞晋龙 指导老师:张明峰

目录 前言 (3) 一离子交换膜法制碱的优势及前景 1.1离子交换膜法制碱的优势 (4) 1.2离子交换膜法制碱的前景 (5) 二离子交换膜法制碱的性能和种类 2.1离子交换膜法制碱的性能 (6) 2.2离子交换膜的类型 (7) 三离子交换膜法制碱的基本原理 3.1电解原理 (8) 3.2离子交换膜 (8) 四离子交换膜法制碱的工艺条件的选择及操作控制 4.1盐水质量 (9) 4.2阴极液中的氢氧化钠的浓度 (9) 4.3阳极液中氯化钠浓度 (9) 4.4盐水中加盐酸 (9) 4.5盐水与纯水-淡碱液的供应 (10) 4.6气体压强 (10) 4.7操作温度 (10) 五离子交换膜法制碱工艺流程及主要设备 5.1工艺流程 (11) 5.2离子交换膜电解槽 (12) 六小结 (13) 七参考文献 (14) 八致谢 (15)

摘要:简单介绍了离子交换膜法制碱工艺的优势及前景,通过对隔膜法、汞法、离子膜法的比较得到,离子膜法制烧碱较传统的隔膜法,水银法具有很大优势。另外彻底根治了石棉、水银对环境的污染。因此,离子膜法制烧碱是氯碱工业发展的方向。离子膜法制碱的基本原理是:电解原理。它的工艺条件主要取决与:盐水的质量、氢氧化纳的浓度、氯化钠浓度、盐水与纯水-淡碱液的供应等。工艺流程分为四部分:一次盐水精制、二次盐水精制、电解槽、烧碱蒸发装置。关键词:离子膜、电解、烧碱、电解槽 前言 氯碱工业产品主要有烧碱、氢气、氯气及下游产品,品种超过900多种,广泛应用于轻工、化工、纺织、农业、建材、电力、电子、国防、冶金等各个部门,是我国经济发展与人民生活不可缺少的重要基本化工原料。 离子膜法生产氯碱优点是可节电1/3,成品浓度高,基建占地少,无污染,经济效益好,所产氯碱质量好,成本低,产品性能大大优于隔膜烧碱,能满足轻纺、化纤、造纸、冶金等行业对高质量碱的要求及发展。我国通过引进、消化、吸收和创新,加速了离子膜制碱技术的国产化,目前,技术已取得了突破性进展,具备了从设计施工、开车的全套技术能力,国产复极式离子膜电解槽性能已接近国外先进水平。世界烧碱消费结构中,化学工业所占比例最大,为39%,其次为造纸,占16%。我国烧碱消费以轻工、化工、纺织工业为主,三大行业每年的消费量约占75%。1998年我国烧碱消费量为500万吨,预计2010年将750万吨。目前,世界烧碱生产能力5420万吨,产量4340万吨。我国烧碱生产能力达到680万吨,产量530万吨,居世界第二位。 离子膜法电解制碱是世界上工业化生产烧碱当中最先进的工艺方法,具有能耗低、三废污染少、成本低及操作管理方便等优点。副产的氯气和氢气,可以合成盐酸,或深加工氯下游产品如PVC、有机硅及甲烷氯化物等。 离子膜制碱法有许多优点,现在以被关泛应用,很有发展前景。 一、离子交换膜法制碱的优势及前景 1.1 离子交换膜法制碱的优势 离子膜法食盐溶液电解工艺之所以占上风,就其规模而言,大到日产近(3.0

离子膜烧碱工艺整理过要点

离子膜烧碱工艺(整理过)要点

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离子膜烧碱工艺 一、工艺流程简介 烧碱目前以离子膜工艺为主。按流程顺序分为一次盐水、二次盐水精制、电 解、淡盐水脱氯、Cl 2处理、H 2 处理等工序。核心工序是二次盐水精制和电解部 分。 盐水一次精制的主要目的是控制悬浮物(SS)与各种杂质离子的含量在要求的范围内,为盐水二次精制作准备。盐水二次精制最主要部分是螯合树脂塔,,使粗盐水经过树脂塔后除去二价阳离子。部分工艺在二次精制中盐水进螯合树脂塔之前设置碳素管或其它类型过滤器,以进一步降低盐水中的悬浮物的含量。电解部分是烧碱制备流程的关键工序,符合电解要求指标的精制盐水流经电解槽时,在一定直流电作用下,离子经离子交换膜的发生迁移,最终在阴极液相形成 烧碱,阳极液相产生淡盐水,阴极气相生成H 2,阳极气相生成Cl 2 。 二、离子交换膜法电解制碱的主要生产流程 工艺流程图 精制的饱和食盐水进入阳极室;纯水(加入一定量的NaOH溶液)加入阴极室, 通电后H 2O在阴极表面放电生成H 2 ,Na+则穿过离子膜由阳极室进入阴极室,此 时阴极室导入的阴极液中含有NaOH;Cl-则在阳极表面放电生成Cl 2 。电解后的淡盐水则从阳极室导出,经添加食盐增加浓度后可循环利用。 阴极室注入纯水而非NaCl溶液的原因是阴极室发生反应为2H++2e-=H2↑;而Na+则可透过离子膜到达阴极室生成NaOH溶液,但在电解开始时,为增强溶液导电性,同时又不引入新杂质,阴极室水中往往加入一定量NaOH溶液。

离子膜烧碱的工业分析

离子膜烧碱的工业分析-----中间产品及副产物分析 离子膜烧碱就是采用离子交换膜法电解食盐水而制成烧碱(即氢氧化钠)。其主要原理是因为使用的阳离子交换膜,该膜有特殊的选择透过性,只允许阳离子通过而阻止阴离子和气体通过,即只允许H+、Na+通过,而Cl-、OH-和两极产物H2和Cl2无法通过,因而起到了防止阳极产物Cl2和阴极产物H2相混合而可能导致爆炸的危险,还起到了避免Cl2和阴极另一产物NaOH反应而生成NaClO影响烧碱纯度的作用。 离子膜法电解制碱是世界上工业化生产烧碱当中最先进的工艺方法,具有能耗低、三废污染少、成本低及操作管理方便等优点。副产的氯气和氢气,可以合成盐酸,或深加工氯下游产品如PVC、有机硅及甲烷氯化物等。 淡盐水脱氯 淡盐水脱氯有两种工艺路线:一种采用空气吹除法,该法脱氯效果欠佳,从淡盐水中分离出来的废氯气纯度低,无法汇入湿氯气总管送氯气处理工序,只能由烧碱液循环吸收,制成次氯酸钠溶液。另一种采用真空脱氯法,该法脱氯效果较好,通过蒸汽喷射器或真空泵提供的真空系统将含氯淡盐水中的游离氯抽出分离后进入湿氯气总管。建议采用真空法淡盐水脱氯工艺技术。 氯氢处理(含废氯气处理) 1、氯气处理 由电解槽出来的湿氯气,温度高并伴有大量的水蒸气和杂质,具有较强的腐蚀性,必须经过冷却、干燥和净化处理。 氯气处理系统分为冷却、干燥、输送三部分。 冷却选用填料式洗涤塔,能够较好地除去湿氯气带出的盐雾,填料采用CPVC 花环。氯气冷凝下来的氯水回收送淡盐水脱氯工序。 对于干燥部分,在实践应用中已采用过多种干燥塔型和不同的组合方式,比较典型的有: a、一段泡沫塔、二段泡沫塔; b、一段填料塔、二段泡沫塔; c、一段填料塔、二段泡罩塔。 国内采用最多的是填料塔和泡沫塔组合,这是两种典型的塔。 泡沫塔的特点是结构简单、造价低、塔板数多;缺点是操作弹性小、不便于增加硫酸循环量,操作弹性仅为15%,塔板阻力降大,一般为100-200mmH2O, 而且开孔的加工精度、酸泥沉积等因素易影响其操作稳定性。 填料塔操作弹性大,易操作,压降小,但投资大,有效塔板数少。 泡罩塔的特点介于泡沫塔与填料塔制碱,塔板数多,压降与泡沫塔相当,操作弹

离子膜烧碱装置工艺培训课件

离子膜烧碱装置工艺培训课件 一、装置简介 巴陵石化环氧树脂事业部有二套离子膜烧碱生产装置,一是1993年建成投产采用日本旭化成公司强制式循环电槽工艺的20000t/a离子膜装置,一是2001年12月份建成投产采用日本旭化成自然式循环电槽工艺的50000t/a离子膜装置。 二、烧碱制碱技术的发展历程 烧碱从电石法、水银法、隔膜阳极法发展到离子膜制碱技术。 离子膜烧碱制碱技术是十九世纪60年代开始进入工业生产,最早由美国杜邦、日本旭化成、西欧伍德等化工公司实现工业生产。主要是膜和相应电解槽的发展决定离子膜制碱技术。 膜和电解槽的发展历程与离子膜烧碱技术发展是同步的,目前离子膜只有美国杜邦、日本旭化成、旭硝子公司生产,我国去年开始东岳集团才开始生产出用于强制循环的膜。电解槽从最开始的单级式电解槽发展到强制循环电解槽、自然循环电解槽、高电密电解槽、零极距电解槽及零极距高电密电解槽。 三、装置工序简介 装置分为20000t/a离子膜装置精制、电解工序、氢处理工序,氯气送50000t/a离子膜装置氯干燥处理;50000t/a离子膜装置分

为精制工序、电解工序、淡盐水脱氯工序、蒸发工序、氯气处理工序、氢处理工序。 四、原材料产品简绍 产品性质 30%离子膜烧碱 30%离子膜烧碱化学分子式NaOH,比重约1.3左右,分子量40,凝固点4.65℃,生成热101.99 千卡/克分子,熔点318.4℃、沸点1390℃。30%离子膜烧碱为无色粘状液体,呈强碱性,对皮肤、角膜、动物纤维有强腐蚀性,可吸收氯气和二氧化碳。离子膜烧碱广泛用于造纸、冶金、纺织、无机化工、军工领域,是一种基本无机化工原料。 氯气(Cl2) 氯气化学分子式Cl2,在常温常压下为黄绿色有刺激性气味的有毒气体。密度为3.21,是空气的2.45倍。易溶于碱溶液、二硫化碳和四氯化碳,难溶于饱和食盐水。在常温下,氯气被加压到0.6~0.8MPa或在常压下冷却到-35~40℃时就能液化为黄绿色透明液体。液氯的密度为1.47,熔点-102℃,沸点-34.6℃,气化热62kcal/kg(36℃)。氯气的化学性质很活泼,是一种活泼的非金属。液氯为第二类危险化学品,人体吸入浓度为2.5mg/m的氯气时,就会死亡。氯气爆炸的危害包括两部分:爆炸本身造成的危害及泄漏的氯气造成的二次危害常温下水中的溶解度为5~7g/l,湿氯气对绝大

离子膜烧碱生产工艺浅析

龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/cf18028889.html, 离子膜烧碱生产工艺浅析 作者:许明 来源:《中国化工贸易·上旬刊》2017年第03期 摘要:离子膜法生产烧碱是目前世界上最先进的制碱技术,国内许多氯碱企业虽然也发 现了成套引进的生产工艺存在某些工艺设计不合理、原材料及能源浪费等问题,但由于氯碱生产属于高危生产行业,且离子膜烧碱生产系统自动化程度高、联锁点多、技术复杂,一旦出现失误极易造成严重的安全环保事故和巨大的经济损失等原因,一直没有研究开发出有效的解决办法,致使我国的离子膜烧碱生产工艺一直无大的改进或实质性进展。本文分析了离子膜烧碱生产工艺。 关键词:离子膜;能耗;烧碱;生产工艺 离子膜电解法又称膜电槽电解法,是利用阳离子交换膜将单元电解槽分隔为阳极室和阴极室,使电解产品分开的方法。离子膜电解法是在离子交换树脂(见离子交换剂)的基础上发展起来的一项新技术。利用离子交换膜对阴阳离子具有选择透过的特性,容许带一种电荷的离子通过而限制相反电荷的离子通过,以达到浓缩、脱盐、净化、提纯以及电化合成的目的。这项技术已经用于氯碱的生产,海水和苦咸水的淡化,工业用水和超纯水的制备,酶、维生素与氨基酸等药品的精制,电镀废液的回收,放射性废水的处理等方面,其中应用最广泛、成效最显著的是氯碱工业。在氯碱工业中,利用阳离子交换膜电解槽电解食盐或氯化钾水溶液来制造氯气、氢气和高纯度的烧碱(氢氧化钠)或氢氧化钾。 1 离子膜烧碱生产工艺 1.1 配水 在电解的工序中,需要脱离掉淡盐水中多余的硫酸根。被输送到一次盐水工序的淡盐水包含两个部分:第一部分便是流经自动控制的装置调节出的盐水;第二部分是存储在储槽中的上清液(已经沉淀处理)。从其它的工序中回收出来的水,调节所用的水和盐泥中排滤出的滤液,经过一定比例的调和就形成了化盐水。 1.2 化盐和盐水的精制 把化盐水的温度调到适合,在盐池的底部经过逆流的方式接触到原盐,在逆流的水流中 添加氢氧化钠溶液同液体中的镁离子发生化学反应,产生沉淀氢氧化镁而被分离出去,有机质也被逐步的分解为较小的分子。经过混合器加压后的粗盐水,会进入预处理器中。在盐水中的小分子和悬浮状的物质就会以沉淀的形式被除去。留在反应槽里面的清盐水经过膜分离之后,合格的还要进行第二次的盐水再精制。螯合树脂就是二次精制中必备的药品。过滤后的一次盐

离子膜法制碱生产技术

离子膜法制碱生产技术 全书共分十四章及附录部分。书中全面系统地阐述了盐水二次精制;离子膜电解工艺、电解槽结构、操作条件、脱氧;离子膜碱蒸发、片(固)碱的制备等,同时,详细介绍了高纯盐酸、设备防腐、分析、仪表自控及整流供电过程。附录中介绍了相关设备的技术标准和生产企业。 第一章绪论 第一节离子膜电解制碱的发展过程 第二节离子膜电解制碱的特点 第三节离子膜电解制碱的现状 第二章盐水二次精制 第一节盐水二次精制的目的和指标 第二节盐水二次精制的流程 第三节螯合树脂处理盐水 第四节二次盐水精制岗位操作及事故处理 第三章离子膜电解原理和工艺流程 第一节电解原理 第二节工艺流程 第四章离子膜电解解槽 第一节离子膜电解槽的结构设计 第二节离子膜电解的槽的分类及及性能 第三节离子膜电解槽技术的发展趋势 第五章离子膜电解工艺操作条件和岗位操作 第一节离子膜电解工艺操作条件 第二节离子膜电解岗位操作 第六章离子交换膜 第一节全氟离子结构、特性及其要求 第二节各种膜简介 第三节离子膜的经济寿命 第四节离子膜在国内使用情况 第五节膜损伤的原因和预防措施 第七章除氯酸盐和淡盐水脱氯 第一节脱氯原理和工艺数据 第二节真空法脱氯 第三节空气吹除法 第四节化学法除残余氯、废气吸收和除法氯酸盐 第八章离子膜电解碱液的蒸发 第一节概论 第二节离子膜法碱液蒸发流程及设备 第三节工艺操作条件及蒸发的影响因素 第四节正常操作及故障处理 第九章离子膜固体烧碱 第一节大锅熬制离子膜固体烧碱 第二节片状离子膜固体烧碱 第三节离子膜固碱的种类

第十章高纯盐酸 第一节高纯盐酸原性质和要求 第二节生产原理 第三节生产工艺流程 第四节主要设备及优缺点 第十一章设备防腐 第一节腐蚀论述 第二节IM法制烧碱装置的防腐蚀 第三节主要材料的腐蚀形态和防腐 第四节设备与管道防腐 第五节蒸发与固碱设备防腐 第十二章分析 第一节实验室用水规格 第二节工业无离子水和电导率测定 第三节高纯盐酸分析 第四节一次盐水分析 第五节二次盐水分析 第六节离子膜法液体烧碱分析 第七节氯气和氢气分析 第十三章自动控制与仪表 第一节概述 第二节主要检测与控制系统 第三节联锁系统 第四节DCS在离子膜烧碱装置中的应用 第五节仪表防腐及引进问题 第十四章离子膜电解槽的供电 第一节概述 第二节整流变压器 第三节整流装置 第四节变压整流装置的保护、测量、控制与信号 第五节近控屏、远控屏、冷却装置 第六节停送电操作及巡视检查和事故预想 第七节离子膜槽整流装置设计选型实践 附录相关设备 《离子膜法制碱生产技术》电子书下载地址

离子膜法制烧碱的生产工艺总结

离子膜法制烧碱的生产工艺总结 本文着重介绍了离子膜法制烧碱的生产工艺过程中的离子膜法碱液蒸发的特点以及影响碱液蒸发的因素。标签:离子膜法隔膜法蒸汽分离器 离子膜法制烧碱是烧碱生产工艺的常用制法之一,但是在目前烧碱生产工艺中所见的比例并不是很大,所以我们必须仔细的认识一下子膜法制烧碱的工艺特点 一、离子膜法碱液蒸发的特点 1.流程简单,简化设备,易于操作。由于离子膜碱液仅含有极微量的盐,所以,在其整个蒸发浓缩过程中,即使是生产99的固碱,也无须除盐。这就是极大的简化了流程设备,即隔膜碱蒸发必须有的除盐的设备及工艺工程都被取消(如旋液分离器、盐沉降槽、分离机、回收母液贮罐等),而且,由于在蒸发过程中没有盐的析出,也就很难发生管道阻塞,系统打水问题,使操作容易进行。 2.浓度高,蒸发水量少,蒸汽消耗低。离子膜法碱液的浓度高,一般在30~33,比隔膜法碱液的10~11要高很大,因而大量的减少了浓缩所用的蒸汽。若以32的碱液为例,如果产品的浓度为50,则每吨50的成品碱需蒸出水量为:1.15t,而隔膜法电解碱液若同样浓缩到50,则一般要蒸出6.5t的水量(隔膜碱液浓度按10.5计)。也就是说,浓缩到同样的50,离子膜碱液蒸发比隔膜碱液蒸发少蒸出约5. 4t水。由于蒸发水量的减少,蒸汽消耗就大幅度下降。以双效流程为例,一般仅耗汽0.73~0.78t/t(100碱),另外蒸汽的空间也相应的减少,使设备的投资也相应的降低。 二、影响碱液蒸发的因素 1.生蒸汽压力。蒸汽是碱液蒸发中的主要热源,生蒸汽(或称一次蒸汽)的压力高低对蒸发能力有很大的影响。通常较高的一次蒸汽压力,使系统获得较大的温差,单位时间所传递的热量也相应的增加,因而也使装备具有较大的生产能力。当然,蒸汽压力也不能过高,因为过高的蒸汽压力容易使加热管内碱液温度上升过高,造成液体的沸腾,形成汽膜,降低了传热系数,反而使装备能力受到影响。同样,蒸汽压力偏低,经过加热器的碱液不能达到需要的温度,减少了单位时间内的蒸发量,使蒸发强度降低。 因此,选择适宜的蒸汽压力是保证蒸发强度的重要因素。另外,保持蒸汽的饱和度也是至关重要的。因为,饱和蒸汽冷凝潜热是其可提供的最大热量;再则,保持蒸汽压力的稳定也是保持操作的主要因素之一,因为,加热蒸汽压力的波动,就会使蒸发过程很不稳定,从而直接影响了进出口物料的浓度、温度,甚至影响液面、真空度、产品质量等。 2.蒸发器的液位控制。在循环蒸发器的蒸发过程中,维持恒定的蒸发器液位

国内外离子膜法烧碱生产技术综述_续完_

【综 述】 国内外离子膜法烧碱生产技术综述(续完) 张英民3,郎需霞,邵冰然,丁晓玲 (青岛海晶化工集团有限公司,山东青岛266042) [关键词]离子膜法烧碱;生产技术;离子膜;盐水精制;电解;氯气干燥;蒸发 [摘 要]对目前国内外离子膜法烧碱生产装置的相关工艺进行了系统的阐述。 [中图分类号]T Q114.2 [文献标志码]A [文章编号]1008-133X(2008)03-0001-08 A rev i ew on the worldw ide producti on technology of i on-exchange m em brane causti c soda(Part2) ZHAN G Ying-m in,LAN G X u-xia,SHAO B ing-ran,D IN G X iao-ling (Q ingdao Haijing Che m ical I ndustry Gr oup Co.,L td.,Q ingdao266042,China) Key words:i on-exchange me mbrane caustic s oda;p r oducti on technol ogy;i on-exchange me mbrane; brine refine ment;electr olysis;drying of chl orine gas;evaporati on Abstract:The p resent world wide p r oducti on p r ocesses related t o the p r oducti on facilities of i on-ex2 change me mbrane caustic s oda are elaborated syste matically. 2 二次盐水精制 2.1 工 艺 二次盐水精制采用螯合树脂塔进行吸附,该技术长期以来几乎没有变化,系统以2塔或3塔串联运行,1塔再生。2塔工艺要求一次盐水中的Ca2+、Mg2+含量低,因此越来越多的企业出于安全考虑,选择了3塔工艺,也有的企业根据盐水的质量情况及产能情况,采用更多塔的串联。生产装置有北化机、日本链水、日本旭化成、意大利迪诺拉等公司生产的装置。典型的3塔工艺见图8。 2.2 树脂种类 国外的树脂有胺基磷酸型的DuoliteES-467 (法国)、太阳珠SC-401(日本)以及亚胺基二乙酸型的CR-11(日本三菱化学)、美国罗门哈斯I RC-718、Amberlite I RC-743、德国拜尔TP-208、英国漂莱特S-940等。目前国产螯合树脂的型号也较多,南开大学的D412,上海树脂厂的D751,上海华申树脂有限公司的D403,淄博东大化工股份有限公司的TP260和TP208,苏青集团江阴市有机化工厂的D401、D402等牌号的树脂基本达到国外同类产品的水平。 螯合树脂型号较多,其主要成分螯合基团分为两种,即亚胺基二乙酸型和胺基磷酸型。这两种螯合树脂的主要物化性能指标见表1。 表1 螯合树脂的主要物化性能指标 种类 Ca2+ 吸附容量/ mol/L 水质量 分数/ % 粒径/ mm 湿表观 密度/ g/mL 适宜 温度/ ℃ n(H+)/ n(Na+)/ % D-7510.5052~620.3~1.20.70~0.80≤80 CR-11≥0.5060.10.3~1.20.73≤80 D-4030.6046~560.3~1.20.70~0.80≤800.75 D-4120.3550~600.3~1.20.7445~500.70 ES-4670.3560~650.3~1.00.7345~500.75 S-9400.5060~650.6~1.00.72~0.78≤900.69 TP-260 2.30600.40~1.250.77-20~850.75 从对不同树脂的对比分析中不难发现,除TP-260型树脂的Ca2+吸附容量较高外,其他树脂的性能指标均比较接近。目前国内企业所用的树脂,不管是国产的还是进口的,只要工艺条件控制得较好,都能满足生产需要。 1 第44卷 第3期2008年3月 氯碱工业 Chl or-A lkali I ndustry Vol.44,No.3 Mar.,2008 3[作者简介]张英民(1964—),男,高级工程师,现任青岛海晶化工集团有限公司副总经理兼总工程师。 [收稿日期]2007-09-10 [编者注]本文作者之一张英民为《氯碱工业》第4届编委会主任委员

最新化工毕业离子膜法制烧碱课程

化工毕业离子膜法制 烧碱课程

目录 1 概述 (3) 1.1氯碱工业及其重要性 (3) 1.1.1氯碱工业发展简介 (3) 1.1.2氯碱工业的特点 (5) 1.1.3氯碱工业在国民经济中的地位 (5) 1.1.4国内氯碱的现状和发展 (6) 1.2烧碱的生产 (8) 1.2.1隔膜法制碱及水银法制碱 (8) 1.2.2离子交换膜电解及其特点 (8) 1.2.3制固体烧碱 (10) 2 工艺说明 (13) 2.1概述 (13) 2.2生产原理 (13) 2.2.1离子膜烧碱片碱工段概述 (13) 2.2.2下降的沸腾传热过程 (13) 2.3工艺流程及其简述 (15) 2.4除水及附属设备说明 (15) 2.4.1预浓缩 (15) 2.4.2最终浓缩器 (15) 2.4.3其它控制回路 (16) 2.4.4 EV—1、 EV—2旁路 (16) 2.4.5主体设备及其用材 (16) 2.4.6烧碱管路 (16) 2.4.7分配装置D—1 (16) 2.4.8熔盐碱管 (17) 2.4.9制片碱 (17) 2.4.10抽气系统 (17) 2.5主要设备的选定说明 (17) 2.5.1 蒸发器 (17) 2.5.2 浓缩器 (17) 2.5.3片碱机 (17) 2.5.4 熔盐炉 (17) 2.6生产能力计算 (18) 2.6.1以100%NaOH为基准的生产能力 (18) 2.6.2原材料及产品主要技术规格 (18) 2.6.3片碱规格 (18) 2.6.4原材料、动力消耗定额及消耗量 (18) 2.6.5加热盐—HTS (19) 2.6.6进料溶液规格 (19) 2.6.7蒸汽表2-7加热

离子膜烧碱生产原理

离子膜烧碱生产原理 烧碱生产是以超纯盐水为原料,在离子交换膜电解槽中进行强烈的电化学反应而生成的。 在阳极室中氯化钠按下列方式在溶液中进行电离: NaCl → Na+ + Cl- 主要阳极反应为阴离子Cl-在阳极上发生氧化生成氯气 2Cl-→ Cl 2 + 2e- 阳极室的Na+和水通过离子交换膜一起传输到阴极室. 阴极室的水在电流的作用下发生如下的电解反应: 2H 2O + 2e-→ H 2 + 2OH- 阴极室最开始的反应是阳离子H+得到电子被还原为H 2 ,同时产生OH-。 Na+和OH-结合生成NaOH: Na+ + OH-→ NaOH 整个电化学反应方程式如下: 2NaCl + 2H 2O → 2NaOH + Cl 2 + H 2 为了调节阴极室中NaOH的浓度在NaOH循环管中加入纯水 淡盐水和Cl 2 一起排放出阳极室外。 阴极室中产生的烧碱和H 2 一起排放出阴极室外。 把循环碱液用纯水稀释后重新加到阴极室中。 上述电化学反应如图1所示 在电解进行过程中,由于阳极中的一部分Cl-透过了离子交换膜进入阴极室,阴极液就受到了少量盐的污染。一般来说,膜的电流效率越低,阴极液的盐污染程度就越高。 电解时,由于OH-在电场作用下由阴极室向阳极室移动,我们称之为OH-反渗透。Na+传输量的减少取决于OH-的透过离子膜的多少。电解槽电流效率的减少和OH-的减少直接有关。当阴极室OH-浓度增加时,电流效率减少。因此所生产烧碱的浓度受到限制,一般为32-35wt%此外,还要取决所用膜的类型。 新装膜原理上只允许Na+和少量的OH-和Cl-透过。实际上膜都有一定的使用寿命,随着膜工作时间的增加,阴离子透过膜的量也相应增加,槽的电流效率下降,阳极室由于下面的副反应PH值增加: 电化学副反应 ·H 2 O被氧化产生氧气

膜法脱硝工艺在离子膜烧碱生产中的应用

膜法脱硝工艺在离子膜烧碱生产中的应用 彭祥燕 张中华 王兴华 邹先军 (中盐湖南株洲化工集团有限公司,湖南 株洲412004) [关键词]烧碱 膜法脱硝 应用 [摘 要]本文介绍了当前脱硝的两种方法,并对其进行了分析。 着重介绍了膜法脱硝在年产18万吨离子膜烧碱生产中的应用情况。 Application of sulfate-removing by membrane method in the production of ionic membrane caustic soda Peng xiangyan,Zhang zhonghua,Wang xinhua,Zou xianjun (Hunan Zhuzhou Chemical Industry Group Co.,Ltd.-CNSIC, Zhuzhou 412004,China) Key words: caustic soda; sulfate removed by membrane method; application Abstract:This paper is introduction and analysis of two sulfate-removing method, have introduced the Application of sulfate-removing by membrane method in the production of 180000t/a ionic membrane caustic soda. 前言 在烧碱生产过程中,盐水精制是主要工序之一,为保障电解工 序乃至整个烧碱的正常生产,必须保证盐水质量达到规定的工艺指 标。盐水中的SO42-过高会增加电解过程中的副反应,导致电流效率普 遍下降,严重影响离子膜烧碱的正常生产,为此大多生产厂家规定其 浓度不得超过5g/ L[1]。在离子膜电解生产烧碱的流程中,通过盐水 的回用,原盐(或卤水)中所含的SO42-和加入亚硫酸钠等产生的SO42-

离子膜法制碱技术

目录 摘要 (1) 关键词 (1) 前言 (1) 1.年产10万吨离子膜烧碱项目的主要工序 (1) 2.离子膜制烧碱盐水精制介绍 (1) 3.离子膜制烧碱的特点 (1) 3.1投资省 (1) 3.2 能耗低 (2) 3.3 碱液质量好 (2) 3.4氯气及氢气纯度高 (2) 3.5无污染 (2) 4.离子膜制烧碱盐水精制的工艺原理 (2) 5.离子交换膜的性能简介 (3) 6 . 离子膜制碱盐水精制的工艺条件 (3) 6.1 NaOH的浓度 (3) 6.2 阳极液NaCl浓度 (4) 6.3 电流密度 (4) 6. 4 阳极液PH值 (4) 6.5电解液的温度 (5) 6. 6电解液流量 (5) 7. 离子膜制碱盐水精制的工艺流程 (5) 8、离子膜制碱盐水精制的工艺设计 (6) 8.1一次盐水 (6) 8.2二次盐水精制 (6) 8.3电解工艺 (6) 8.4淡盐水脱氯 (7) 8.5氯氢处理(含废氯气处理) (7) 8.6氯气液化 (8) 8.7氯化氢合成及盐酸 (8) 9. 离子膜制碱盐水精制的工艺计算 (9) 9.1一次盐水计算依据: (9) 9.2、输出 (12) 小结 (19) 参考文献 (20) 致谢 (21)

摘要:本文结合先进的离子膜法制碱技术向着复极槽、高电流密度、自然循环方向发展的趋势,介绍了盐水中各种有害物质的去除工艺,特别是膜技术在盐水精制中的良好使用效果,说明盐水精制技术正向着自动化控制、减轻环境污染、高质量盐水的方向发展,离子膜法制烧碱是烧碱生产工艺中常用的制法之一。 关键词:离子交换膜性能盐水精制工艺计算 前言 目前盐水电解生产烧碱的方法主要有隔膜法和离子膜法,离子膜法具有综合能耗低,碱液浓度高,氯氢纯度高,装置自动化控制程度高,环境污染轻等优势,是当今世界公认的先进制碱技术及发展方向。烧碱是最重要的基本化工原料之一,其最初的用途是从制造肥皂开始,逐渐用于轻工、纺织、化工等领域。随着制铝工业及石油化学工业的发展,其应用范围更加广泛,下游产品已达到900多种。 另外,在烧碱生产过程中所联产的氯气、氢气也是重要的基本化工原料,在化肥、精细化工、轻工、纺织等行业也得到广泛应用。近年来随着我国经济的快速发展,对化肥、精细化工、轻工、纺织等有强劲的需求。氯碱工业是生产烧碱、氯气和氢气以及此衍生系列产品基本化学工业,其产品广泛用于国民经济各个部门,对国民经济和国防建设具有重要的作用。随着国民经济的快速发展,现有氯碱生产能力远未达到市场需求,具有较好的经济效率。 1.年产10万吨离子膜烧碱项目的主要工序 为盐水一次精制工序、电解工序、淡盐水脱氯、氯氢处理工序、氯化氢合成及盐酸. 2.离子膜制烧碱盐水精制介绍 离子交换膜法电解食盐水的研究始于20世纪50年代,由于所选的材料耐腐蚀性能差,一直未能获得实用性的成果,直到1966年美国杜邦公司开发了化学稳定性好的全氟磺酸阳离子交换膜,离子交换膜电解食盐水才得到实质性进展。 3.离子膜制烧碱的特点 ﹙1﹚投资省 目前国内离子膜法投资比水银法或隔膜法反而高,主要是目前离子膜法电解技术和主要设备均从国外引进,因此成本高,随着离子膜法装置国产率将提高,

最新离子膜烧碱工艺

离子膜法制烧碱 1 2 ——10化工班 3 第四组全体成员 4 一、世界离子膜法电解装置发展历程 5 (一)第一阶段为萌发成长期 6 1、“四竞争” 7 (1)复极槽与单极槽的竞争 8 复极槽是低电压、高电压,在复极槽中,各个阴阳极单元串联而成,从而使每个电槽的槽电流相对较小,而槽电压相对较高,这对整流效率来将是一9 10 般有利的。复极槽具有流程短,设备台数少,易采用计算机控制,占地面积少,11 节省电解厂面积等优势。单极槽是高电流,低电压,在单极槽中,电流并联式12 的流经各电极对,由于电流流经的通道较长,致使电压降较高,唯有把各“电13 极对”的尺寸减少或引入内部铜导体后,才可将槽电压降低。初期的离子膜单14 极槽在运行中一旦发现某槽泄露或者有问题,可与隔膜槽一样借助停槽开关,单独停槽检修或者更换,以防止对其他电槽的影响,不至于因局部事故而影响 15 16 全厂生产。单极槽可传入隔膜槽系统逐步替换隔膜槽而成为离子膜法电解。 17 (2)自然循环与强制循环的竞争 自然循环是靠电解液的相对密度差推动电解液循环的,具有动力消耗小,循 18 19 环量大,对膜冲击小,压力稳定,运行安全等特点,但是生产符合一般不能低20 于50%,不像强制循环那样有高压差和因操作上压差波动二造成膜的机械损伤; 强制循环是采用崩推动电解液循环,增加电解反应过程中电解液在电解液内 21 22 部循环的推动力,具有不受低电流负荷的影响、循环量易控制等特点,但动力

消耗大,对摸冲击大,压力不稳定。 23 24 (3)单元槽有效面积的竞争 25 单元槽有效面积增大可以有效地提高离子膜利用率,减少更换和维修费。但 是并非面积越大越好,面积过大,离子交换膜的实际强度就难以支撑,也会造26 27 成垫圈泄露。 28 (4)压滤机式压紧与单元组合式压紧的竞争 29 压滤式电解槽是把多个单元槽用一个压紧装置压紧加以封闭,特点在于组装 30 简单,膜内不受压,无接触电压损失,但需要有较高的压紧力,密封面加工要 31 精密、单片槽加工精度要求高,存在槽框加工误差累积问题; 32 单元组合式电解槽是单独地将每一电极对的法兰夹夹紧,以达到可靠的密封 33 要求, 34 2、“四趋向” 35 36 (1)电流密度趋向提高; 37 (2)单元槽数量趋向增多; 38 (3)单槽产能趋向增大; 39 (4)直流电耗趋向降低。 40 41 42 (二)第二阶段新发展时期 43 (1)2001年,旭硝子公司退出了离子膜电解槽制造业,将AZEC型电解槽的

烧碱生产工艺及流程

学习资料注意保存 烧碱(学名氢氧化钠)是可溶性的强碱。纯碱(学名碳酸钠)实际上是个盐, 由于它在水中发生水解作用而使溶液呈碱性,再由于它和烧碱有某些相似的性质,所以它与烧碱并列,在工业上叫做“两碱”。 烧碱和纯碱都易溶于水,呈强碱性,都能提供Na+离子。这些性质使它们被广泛地用于制肥皂、纺织、印染、漂白、造纸、精制石油、冶金及其他化学工 业等各部门中。 普通肥皂是高级脂肪酸的钠盐,一般是用油脂在略为过量的烧碱作用下进行皂 化而制得的。 如果直接用脂肪酸作原料,也可以用纯碱来代替烧碱制肥皂。 印染、纺织工业上,也要用大量碱液去除棉纱、羊毛等上面的油脂。生产人造 纤维也需要烧碱或纯碱。例如,制粘胶纤维首先要用18~20%烧碱溶液(或纯碱溶液)去浸渍纤维素,使它成为碱纤维素,然后将碱纤维素干燥、粉碎,再 加 最后用稀碱液把磺酸盐溶解,便得到粘胶液。再经过滤、抽真空(去气泡), 就可用以抽丝了。 精制石油也要用烧碱。为了除去石油馏分中的胶质,一般在石油馏分中加浓硫 酸以使胶质成为酸渣而析出。经过酸洗后,石油里还含有酚、环烷酸等酸性杂 质以及多余的硫酸,必须用烧碱溶液洗涤,再经水洗,才能得到精制的石油产品。 在造纸工业中,首先要用化学方法处理,将含有纤维素的原料(如木材)与化 学药剂蒸煮制成纸浆。所谓碱法制浆就是用烧碱或纯碱溶液作为蒸煮液来除去 原料中的木质素、碳水化合物和树脂等,并中和其中的有机酸,这样就把纤维 素分离出来。 在冶金工业中,往往要把矿石中的有效成分转变成可溶性的钠盐,以便除去其 中不溶性的杂质,因此,常需要加入纯碱(它又是助熔剂),有时也用烧碱。 例如,在铝的冶炼过程中,所用的冰晶石的制备和铝土矿的处理,都要用到纯 碱和烧碱。又如冶炼钨时,也是首先将精矿和纯碱焙烧成可溶的钨酸钠后,再 经酸析、脱水、还原等过程而制得粉末状钨的。 在化学工业中,制金属钠、电解水都要用烧碱。许多无机盐的生产,特别是制 备一些钠盐(如硼砂、硅酸钠、磷酸钠、重铬酸钠、亚硫酸钠等等)都要用到 烧碱或纯碱。合成染料、药物以及有机中间体等也要用到烧碱或纯碱。

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