(完整版)年产30万吨甲醇工艺设计毕业设计

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本科毕业设计

年产30万吨甲醇工艺设计Process Design of 300 kta Methanol Synthesis

Section

目录

摘要 .......................................................................................................................................... Abstract ..................................................................................................................................引言......................................................................................................................................第一章概述...................................................................................................................

1.1甲醇的概述..................................................................................................................

1.1.1理化性质...................................................................................................................

1.1.2制法...........................................................................................................................

1.1.3用途...........................................................................................................................

1.2由CO和H2合成甲醇 ...............................................................................................

1.2.1高压法.......................................................................................................................

1.2.2低压法.......................................................................................................................

1.2.3中压法.......................................................................................................................

1.3甲醇生产技术的发展趋势 .........................................................................................第二章工艺流程设计.....................................................................................................

2.1甲醇合成......................................................................................................................

2.1.1反应方程式...............................................................................................................

2.1.2合成法反应机理 ......................................................................................................

2.1.3甲醇合成塔的选择 ..................................................................................................

2.1.4催化剂的选用 ..........................................................................................................

2.1.5合成工序工艺操作条件的论证与确定 ..................................... 错误!未定义书

2.1.6低压Lurgi甲醇合成工艺.......................................................... 错误!未定义书第三章生产工艺计算........................................................................ 错误!未定义书

3.1甲醇生产的物料平衡计算 ............................................................ 错误!未定义书

3.1.1合成工段物料衡算 ..................................................................... 错误!未定义书

3.2甲醇生产的能量平衡计算 ............................................................ 错误!未定义书

3.2.1合成工段能量衡算 ..................................................................... 错误!未定义书

3.2.2冷凝器能量计算 ......................................................................... 错误!未定义书第四章主要设备计算及选型.......................................................... 错误!未定义书

4.1合成系统主要设备的计算及选型 ................................................ 错误!未定义书

4.1.1甲醇合成塔的设计 ..................................................................... 错误!未定义书

4.1.2水冷器的工艺设计 ..................................................................... 错误!未定义书

4.1.3甲醇分离器...............................................................................................................

4.1.4循环压缩机的选型 ..................................................................................................

4.2控制仪表的选择 ............................................................................ 错误!未定义书结论......................................................................................................... 错误!未定义书致谢......................................................................................................... 错误!未定义书参考文献.................................................................................................................................附录......................................................................................................................................

年产30万吨甲醇合成工段工艺设计

摘要:甲醇是一种极重要的有机化工原料,也是一种燃料,是碳化学的基础产品,在国民经济中占有十分重要的地位。近年来,随着甲醇下游产品的开发,特别是甲醇燃料的推广应用,甲醇的需求大幅度上升。因此开展了此年产30万吨的甲醇项目。对目前现有的各种生产工艺进行对比分析,确定选用低压Lurgi工艺获得粗甲醇。根据所掌握的知识对甲醇合成工段进行了物料衡算、能量衡算、主要设备相关数据计算及相关附属设备的选型及计算,合成甲醇所选的反应器是列管式的甲醇合成塔,并做出了带控制点的工艺流程图和合成塔设备图。

关键词:甲醇;合成;工艺设计

Process Design of 300 kta Methanol Synthesis Section

Abstract: Methanol is a raw material which is extremely important for organic chemical industry, and it can be used as furnace oil. Methanol is also the basic products of the carbon chemistry and it is very important in national economy. In recent years, the demand for the methanol rises by a large margin with the development of the products which are made from methanol, especially the application and popularization of the methanol petrol. Therefore carried out the annual output of 300000 tons of methanol project. The comparative analysis of the existing production process, determine the selection of low voltage Lurgi process to obtain crude

methanol.According to the knowledge of methanol synthesis section of material balance, . Process for the main equipment synthesis tower calculation and selection, the selected synthetic methanol reactor is shell and tube type of methanol synthesis tower, also make the process flow chart with control points and synthetic tower equipment diagram.

Key words:methanol; synthesis; process design

引言

甲醇最早是由木材和木质素干馏制得俗称“木醇”,其分子式为CH3OH,是重要的有机化工原料之一,是碳化学、有机及精细化工的基础原料,又是优质的能源载体。

长期以来,甲醇除少量直接用于溶剂外,人们一直把甲醇作为农药、染料、医药等工业的原料。尽管国内甲醇的传统消费领域如甲醛、醋酸等行业受房地产调控政策等因素影响,产量增速有所放缓,但新兴应用领域如甲醇燃料、甲醇制烯烃等行业在石油供需缺口下迅速发展。

近十年来,我国的甲醇工业有了突飞猛进的发展,在原料路线、生产规模、节能降耗、过程控制与优化、产品市场与其他化工产品联合生产等方面都有了新的突破与进展。尤其我国是煤炭生产和消费大国,除了用煤直接气化生产甲醇外,由于炼焦工业采用洁净工艺和综合利用,焦炉煤气将成为我国甲醇生产的新原料。

据了解,目前国内已投产的甲醇制烯烃企业共四家,包括神华包头60万吨烯烃装置、神华宁煤50万吨烯烃装置、大唐46万吨烯烃装置以及中原石化60万吨烯烃装置。2012年上半年数据显示,甲醇制烯烃产量约60万吨,应用甲醇167.7万吨,仅2012年上半年神华包头煤制烯烃项目实现销售收入31亿元、利润6亿元,取得较好的效益[1]。而甲醇燃料的推广应用,更会使甲醇的需求市场进一步扩张。2009年5月,《车用燃料甲醇》及《车用甲醇汽油(M85)》两个国家标准正式发布,标志着以甲醇为基础调配大比例M85甲醇汽油的时机已经成熟。因此,甲醇在化学工业中的作用必将越来越重要。

第一章概述

1.1甲醇的概述

1.1.1理化性质

甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,常温下对金属无腐蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。分子量32.04,相对密度0.792(204℃),熔点-97.8℃,沸点64.5℃,燃烧热725.76kJmol,闪点12.22℃,自燃点463.89℃,蒸气密度1.11,蒸气压13.33kPa(100mmHg 21.2℃),蒸气与空气混合物爆炸极限6~36.5 %(体积比),能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,但是不与石油醚混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧[5]。

1.1.2制法

1661年英国波义耳(Boyle)首先在木材干馏的液体产品中发现了甲醇,木材干馏成为工业上制取甲醇最古老的方法。1834年,杜马(Dumas)

和彼利哥(Peligot)制得了甲醇纯品。1857年法国伯特格(Berthelot)用一氯甲烷水解制得甲醇。

合成甲醇的工业生产始于1923年。德国巴登苯胺纯碱(BASF)公司首先建成以一氧化碳和氢为原料、年产300t甲醇的高压合成法装置,从20世纪20年代至60年代中期,所有甲醇生产装置均采用高压法,即操作压力为30~35MPa,采用锌铬催化剂。1966年,英国帝国化学工业(ICI)公司研制成功铜基催化剂,并开发了低压合成甲醇工艺,即ICl工艺。20世纪70年代中期以后,世界上新建和扩建的甲醇装置几乎都采用低压法[1]。

合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为BASF最先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,产品中副产物多,今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。

1.1.3用途

甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧[5]。

1.2由CO和H2合成甲醇

甲醇合成反应是可逆的强放热反应,受热力学及动力学控制,通常在单程反应器中,CO和CO2的单程转化率比较低,需要把未反应的CO、

CO2和H2与甲醇分离,然后通过循环压缩机再压缩到反应器中进一步反应。为确保反应器出口气体中有较高的甲醇含量,一般采用较高的反应压力。根据合成过程所采用压力的不同,可分为高压法、中压法和低压法。

图1.1 甲醇合成流程图

1.2.1高压法

CO和H2在高温(340~420℃)高压(30.0~50.0MPa)下,用锌—铬氧化物作催化剂合成甲醇。

高压法是最早的甲醇合成工艺流程,此法的特点是技术成熟,但投资及生产成本较高。

1.2.2低压法

以CO和H2为原料在低压(5.0MPa)和相对较低温度(275℃左右)下,采用铜基催化剂合成甲醇。

目前,低压法甲醇合成技术主要是英国I.C.I低压法和德国Lurgi低压法。此外,还有美国电动研究所的三相甲醇合成技术,三相甲醇合成技术虽已研究成功,但尚未进行大规模生产。

(1)I.C.I低压法1966年,英国I.C.I公司在成功地开发了铜基低压甲醇合成催化剂之后,建立了世界上第一个低压法甲醇合成工厂,即英国Teesside地区Billingham工厂。该厂以石脑油为原料,日产甲醇300t。到1970年,最多日产量能达到700t。催化剂使用寿命可达4年以上。由于低压法合成的粗甲醇杂质含量比高压法得到的粗甲醇杂质含量低得多,净化比较容易,利用双塔精馏系统便可以得到纯度为99.85%的精制产品甲醇。

煤炭气化煤气合成甲醇与以石脑油、天然气、重油为原料合成甲醇的合成工艺是相同的,区别在于它们制备甲醇原料气的方法和工序不同[2]。

(2)Lurgi低压法20世纪60年代末,德国Lurgi公司在Union

Kraftstoff Wesseling工厂建立了一套年产4000t的低压法甲醇合成示范装置。在取得必要的数据及经验后,于1979年底,Lurgi公司建立了3套总产量超过30万吨每年的工业装置。Lurgi低压法甲醇合成工艺与I.C.I低压工艺的主要区别在于合成塔的设计,该工艺采用管壳型合成塔,催化剂装填在管内,反应热由管间的沸腾水移走并副产中压蒸汽。

Lurgi低压法甲醇合成工业化后,很快得到广泛应用。

Lurgi低压法合成甲醇的主要特点如下。

①采用管壳式合成塔。这种合成塔温度容易控制,同时,由于换热方式好,催化剂床层温度分布均匀,可以防止铜基催化剂过热,可延长催化剂寿命,且副反应大大减少,允许含CO高的新鲜气进入合成系统,因而单程气体转化率高,出口反应气体含甲醇7%左右,循环气量较少,设备、管道尺寸小,动力消耗低。

②无需专设开工加热炉,开车方便,开工时直接将蒸汽送入甲醇合成塔将催化剂加热升温。

③合成塔可以副产中压蒸汽,非常合理地利用了反应热。

④ Lurgi低压法合成甲醇投资和操作费用低,操作简便,不足之处是合成塔结构复杂,材质要求高,装填催化剂不方便[3]。

目前,低压法甲醇技术主要是英国I.C.I法和德国Lurgi法,这两种方法的工艺技术见下表。

表1.1 I.C.I法和Lurgi法制甲醇工艺技术指标

项目I.C.I法Lurgi法

合成压力MPa 5 5

合成反应温度℃230~70 225~250

催化剂成分Cu-Zn-Al Cu-Zn-Al-V

空时产率[tm3·h] 0.33 0.65

进塔气中CO含量%<9 <12

出塔气中CH3OH含量%3~4 5~6

循环气:新鲜气10:1 5:1

合成反应热的利用不副产中压蒸汽副产中压蒸汽

合成塔形式冷激型管束型

设备尺寸设备较大设备紧凑

合成开工设备要设加热炉不设加热炉综上所述,本设计将采用Lurgi低压法合成甲醇。

1.2.3中压法

为弥补低压法产量低体积大的情况,出现了中压法合成甲醇的工艺流程,它是在低压法基础上开发的在10MPa左右压力下合成甲醇的方法。

1.3甲醇生产技术的发展趋势

近年来,国内外甲醇生产技术发展有以下几个趋向:

(1)原料路线多样化。

(2)生产规模大型化。

(3)合成压力从高压转为低压。

(4)多采用铜基催化剂。

(5)节能降耗,充分利用余热,降低能耗。

(6)过程控制自动化。

(7)联合生产普遍化[4]。

第二章工艺流程设计

2.1甲醇合成

甲醇合成的典型工艺主要是:低压工艺(I.C.I工艺、Lurgi工艺)、中

压工艺、高压工艺。甲醇合成工艺中最重要的工序是甲醇的合成,关键技术是催化剂和反应器,本设计采用的是低压Lurgi合成工艺。

2.1.1反应方程式

合成工段,5MPa下发生一系列反应

主反应: CO+H2→CH3OH+102.37 kJkmol

(2-1)

副反应: 2CO+4H2→(CH3)2O+H2O+200.3 kJkmol

(2-2) CO+3H2→CH4+H2O+115.69 kJkmol (2-3)

4CO+8H2→C4H9OH+3H2O+49.62 kJkmol

(2-4)

CO2+H2→CO+H2O-42.92 kJkmol

(2-5) 2.1.2合成法反应机理

(1)反应机理

本反应采用铜基催化剂,5MPa、250℃左右反应,清华大学高森泉、朱起明等认为其机理为吸附理论,反应模式为:

H2+2·→2H·

(2-6)

CO+H·→HCO·

(2-7)

HCO·+H·→H2CO‥

(2-8)

H2CO‥+2H·→CH3OH+3·

(2-9)

CH3OH·→

CH3OH+·(2-10) 反应为(2-6)(2-7)控制,即吸附控制。

由CO加H2合成甲醇是一个可逆反应:CO+2H2? CH3OH(气) (2-11)

该反应在不同温度下的反应焓列为下表

表2.1 一氧化碳加氢不同温度下的反应焓

温度K 298 373 473 573 673 773

△H 90.8 93.7 97 99.3 101.2 102.5

图2.1 反应热与压力的关系

从图表[15]中可以看出,反应热的变化比较大。在高压低温时反应放热比较大,而且,当反应低于200℃时,反应热随压力变化的幅度大于反应温度高时,低于300℃的等温线斜率比大于等于300℃的等温线斜率大。所以在低于300℃条件下的操作比在高温条件下的要求严格,温度和压力的

波动有时候容易失控。

(2)平衡常数

由一氧化碳加氢合成甲醇的平衡常数K f与标准自由焓△Gθ的关系如下表示:K f=exp(-△GθRT)其中△Gθ为标准自由焓、T为反应温度。

由上式可以看出平衡常数K f只是温度的函数,当反应温度一定,可以由△Gθ值直接求出K f值。不同温度的△Gθ与K f关系如下表

表2.2 不同温度的△Gθ与K f

温度K △GθK f温度K △GθK f

273 -29917 527450 623 51906 4.458×10-5

373 -7367 10.84 673 63958 1.091×10-5

473 16166 1.629×10-2 723 75967 3.625×10-6

523 27925 1.695×10-3 773 88002 1.134×10-6

573 39892 2.316×10-4

由表2.2可以看出,随着温度的升高,△Gθ增大,K f变小,这就说明在低温下反应对甲醇合成有用。

对反应有错误!未找到引用源。

(2-12)

式中错误!未找到引用源。、错误!未找到引用源。、错误!未找到引用源。分别是CH3OH、CO及H2的分压。

错误!未找到引用源。

(2-13)

式中错误!未找到引用源。、错误!未找到引用源。、错误!未找到引用源。分别是CH3OH、CO及H2的摩尔分率。

错误!未找到引用源。

(2-14)

式中错误!未找到引用源。、错误!未找到引用源。、错误!未找到引用源。分别是CH 3OH 、CO 及H 2的逸度。甲醇合成反应的平衡常数参照下表。

表2.3 甲醇合成反应的平衡常数表

从表2.3中可以看出不同温度下的平衡常数值,以及不同压力下的和值,由表中数据可以看出在同温度下,压力越大值越大,及甲醇平衡产率越高。在同压力下,温度越高值越小。所以从热力学观点来看,低温高压对甲醇合成有利。若反应温度高,则必须采用高压,才能有足够大的错误!未找到引用源。值。降低反应温度,则所需的压力就可相应地降低。但是实际上还要考虑催化剂的活性催化剂的活性温度及耐热程度。

温度℃ 压力

MPa

200

10.0 0.52 1.04 1.05 0.453 4.21×10-2 4.20 1.909×10-2

20.0 0.34 1.09 1.08 0.292 6.53×10-2 26 30.0 0.26 1.15 1.13 0.117 10.8×10-2

97

40.0

0.22 1.29 1.18 0.130 14.67×10-2 234 300

10.0 0.76 1.04 1.04 0.676 3.58×10-4 3.58 2.42×10-4

20.0 0.60 1.08 1.07 0.486 4.97×10-4 19.9 30.0 0.47 1.13 1.11 0.338 7.15×10-4 64.4 40.0

0.40 1.20 1.15 0.252 9.60×10-4

153.6

400

10.0 0.88 1.04 1.04 0.782 1.378×10-5 0.14 1.079×10-5 20.0 0.77 1.08 1.07 0.625 1.726×10-5 0.69 30.0 0.68 1.12 1.10 0.502 2.075×10-5 1.87 40.0

0.62

1.19

1.14

0.400 2.695×10-5 4.18

2.1.3甲醇合成塔的选择

甲醇合成系统中最重要的设备是甲醇合成反应器。从操作结构、材料及维修等方面考虑。

目前国内外的大型甲醇合成塔塔型较多,归纳起来大致可分为以下五种:

(1)冷激式合成塔

它是最早的低压甲醇合成塔,是通过进塔冷气冷激来带走反应热。该塔结构简单,也适用于大型化。但碳的转化率较低,出塔的甲醇浓度也比较低,循环量大,能耗高,又不能副产蒸汽,现在已经基本被淘汰。(2)冷管式合成塔

这种合成塔源于氨合成塔,在催化剂内设置足够大换热面积的冷气管,用进塔冷管来移走反应热。冷管的结构有逆流式、并流式和U型管式。由于逆流式与合成反应的放热不相适应,即床层出口处温差最大,但这时反应放热最小,而在床层上部反应最快、放热最多,但温差却又最小,为克服这种不足,冷管改为并流或U型冷管。如1984年I.C.I公司提出的逆流式冷管型及1993年提出的并流冷管TCC型合成塔和国内林达公司的U 形冷管型。这种塔型碳转化率较高但仅能在出塔气中副产0.4MPa的低压蒸汽。目前大型装置很少使用。

(3)水管式合成塔

将床层内的传热管由管内走冷气改为走沸腾水。这样可较大地提高传热系数,更好地移走反应热,缩小传热面积,多装催化剂,同时可副产2.5Mpa—4.0MPa的中压蒸汽,是大型化较理想的塔型。

(4)固定管板列管合成塔

这种合成塔就是一台列管换热器,催化剂在管内,管间是沸腾水,将反应热用于副产3.0MPa~4.0MPa的中压蒸汽。代表塔型有Lurgi公司

的合成塔和三菱公司套管超级合成塔,三菱公司的套管超级合成塔是在列管内再增加一小管,小管内走进塔的冷气。进一步强化传热,即反应热通过列管传给壳程沸腾水,而同时又通过列管中心的冷气管传给进塔的冷气。这样就大大提高转化率,降低循环量和能耗。固定管板列管合成塔虽然可用于大型化,但受管长、设备直径、管板制造所限。在日产超过2000t时,往往需要并联两个。管板处的催化剂属于绝热段,管板下面还有一段逆传热段,也就是进塔气225℃,管外的沸腾水却是248℃,不是将反应热移走而是水给反应气加热。这种合成塔由于列管需用特种不锈钢,因而是造价非常高的一种。

(5)多床内换热式合成塔

这种合成塔由大型氨合成塔发展而来。目前各工程公司的氨合成塔均采用二床(四床)内换热式合成塔。针对甲醇合成的特点采用四床(或五床)内换热式合成塔。各床层是绝热反应,在各床出口将热量移走。这种塔型结构简单,造价低,不需特种合金钢,转化率高,适合于大型或超大型装置,但反应热不能全部直接副产中压蒸汽。

合成塔选用一般原则:反应能在接近最佳温度曲线条件下进行,床层阻力小,消耗的动力低,合成反应的反应热利用率高,操作控制方便,技术易得,装置投资低等。

综上所述和借鉴大型甲醇合成企业的经验,(大型装置不宜选用激冷式和冷管式),本设计选用固定管板列管合成塔(Lurgi公司)。这种塔内甲醇合成反应接近最佳温度操作线,反应热利用率高,虽设备较复杂、投资较高,但由于这种塔在国内外使用较多,具有丰富的管理及维修经验,技术也容易得到,外加考虑到设计的是年产30万吨的甲醇合成塔(日产量为938吨左右),塔的塔径和管板的厚度不会很大,费用也不会很高,所以本设计采用了Lurgi公司的固定管板列管合成塔[5]。

2.1.4催化剂的选用 (1)甲醇合成催化剂

经过长时间的研究开发和工业实践,广泛使用的甲醇合成催化剂主要有两大类型:一种是以氧化铜为主体的铜基催化剂,一种是以氧化锌为主体的锌基催化剂。而随着脱硫技术的发展,使用铜基催化剂已成为甲醇合成的主要方向,锌基催化剂已于80年代中期基本淘汰。

表2.4 国内外常用铜基催化剂特性对比

从表2.4的对比可以看出,国产催化剂的铜含量已在50%以上。制备工艺合理,催化剂活性、选择性、使用寿命及机械强度均达到国外同类催化剂的先进水平,并且价格较低 。 (2)XNC-98甲醇合成催化剂简介

XNC-98型催化剂是四川天一科技股份有限公司研制开发的新产品。目前已经在国内20多套大、中、小型工业甲醇装置上使用,运行情况良好。它是一种高活性、高选择性的新型催化剂。用于低温、低压下由碳氧化物与氢合成甲醇,具有低温活性高、热稳定性好的特点。常用操作温度为200~290℃,操作压力5.0~10.0Mpa [6]。

催化剂型号 组分%

操作条件

CuO

ZnO

Al 2O 3 压力MPa 温度℃ 英国ICI51-3 60 30 10 7.8~11.8 190~270 德国LG104 51 32 4 4.9 210~240 美国C79-2 - - - 1.5~11.7 220~230 丹麦LMK 40 10 - 9.8 220~270 中国C302系列

51

32

4

5.0~10.0

210~280

中国XNC-98

52

20

8

5.0~10.0

200~290

年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计_毕业设计书

年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计 摘要 甲醇是一种极重要的有机化工原料,也是一种燃料,是碳一化学的基础产品,在国民经济中占有十分重要的地位。近年来,随着甲醇下属产品的开发,特别是甲醇燃料的推广应用,甲醇的需求大幅度上升。为了满足经济发展对甲醇的需求,开展了此20万t/a的甲醇项目。设计的主要内容是进行工艺论证,物料衡算和热量衡算等。本设计本着符合国情、技术先进和易得、经济、环保的原则,采用煤炭为原料;利用GSP气化工艺造气;NHD净化工艺净化合成气体;低压下利用列管均温合成塔合成甲醇;三塔精馏工艺精制甲醇;此外严格控制三废的排放,充分利用废热,降低能耗,保证人员安全与卫生。 关键词:甲醇、合成、精馏。

abstract Methanol is a kind of extremely important organic industrial chemicals, and a kind of fuel too, it is the basic products of the chemistry of carbon one. It is very important in national economy. In recent years, with the development of the products that are made from methanol, especially the popularization and application of the fuel of methanol, the demand for the methanol rises by a large margin. In order to satisfy economic development's demands for methanol , have launched the methanol project of this 200,000t/a. Main content that design to carry on craft prove, supplies weighing apparatus regard as with heat weighing apparatus charging etc The principle of the design in line with according with the national conditions, technologically advanced and apt, economy, protecting environment,. Coals is adopted as raw materials; the craft of GSP gasification is utilized to make water gas; the craft of NHD purification is utilized to purify the syngas; tubular average -temperature reaction is utilized to synthesize methanol keeping in low pressure; the rectification craft of three towers is utilized to rectify methanol; In addition control the discharge of the three wastes strictly, fully utilize used heat, reduce energy consumption, guarantee the personal security and hygiene. Keyword: Methanol, synthesis, rectification. 目录

化学工程与工艺专业毕业设计-年产30万吨甲醇生产工艺初步设计

化学工程与工艺专业毕业设计-年产30万吨甲醇生产工艺初步设计

海南大学 毕业设计 题目:年产30万吨甲醇生产工艺初步设计学号:20060124059 姓名:胡文涛 年级:2006级 学院:材料与化工学院 系别:化工系 专业:化学工程与工艺 指导教师:张德拉徐树英 完成日期:2010年5月20日

摘要 甲醇是简单的饱和脂肪醇,分子式为CH3OH。它是重要的化工原料和清洁燃料,用途广泛,在国民经济中占有十分重要的地位。近些年,随着甲醇下游产品的开发及甲醇作为燃料的推广,甲醇的需求量大幅增长。因此,经过分析比较各种生产原料、合成工艺后,本设计采用焦炉煤气为原料年产30万吨甲醇,以满足国内需求。 设计遵循“技术先进、工艺成熟、经济合理、安全环保”等原则,在充分论证国内外各种先进生产方法、工艺流程和设备配置基础上,选用以原料气经“栲胶脱硫、干法脱硫、甲烷转化、催化合成、三塔精馏”工艺路线生产甲醇。设计的重点工艺流程设计论证,甲醇合成工段及三塔精馏工段的工艺计算及设备设计选型。主要设备合成塔选用Lurgi塔,常压精馏塔选用浮阀塔。此外,在设计中充分考虑环境保护和劳动安全的同时,以减少“三废”排放,加强“三废”治理,确保安全生产,消除并尽可能减少工厂生产对职工的伤害。 关键词:煤气脱硫转化合成精馏工艺设计

一.总论 1.概述 1.1甲醇的性质 甲醇是饱和醇系列中的代表,在常温常压下,纯甲醇是无色、不流动、易挥发、可燃的有毒液体,有类似于乙醇的性质。甲醇可与水、丙酮、醇类、酯类及卤代烷类等很多有机溶剂互溶,但不能与脂肪烃类化合物互溶。甲醇是最简单的饱和脂肪醇,具有脂肪醇的化学性能,其化学性很活泼,如氧化反应、氨化反应、酯化反应、羟基化反应、卤化反应、脱水反应、裂解反应等。其主要物理性质如下表: 表1-1 甲醇的主要物理性质[1]项目数值项目数值液体密度/ kg·m-3 793.1 临界常数 蒸汽密度/kg·m-31.43 临界温度 ﹙T c﹚/℃ 240 沸点/℃64.65 临界压力 ﹙p c﹚/MPa 7.97 熔点/℃- 97.8 生成热/kJ·mol -1 闪点/℃气体﹙25℃﹚- 201.22 开杯法16.0 液体﹙25℃﹚- 238.73 闭杯法12.0 燃烧热/kJ·mol

年产15万吨甲醇制乙烯精馏工段工艺设计毕业设计

中国矿业大学银川学院本科毕业设计 (2010 届) 题目年产15万吨甲醇制乙烯精馏工段 工艺设计

1.设计年产15万吨甲醇精馏段,年开车时间7920小时,工艺采用以煤制气为原料合成粗甲醇,经预精馏塔、加压精馏塔和常压精馏塔分离后得到精甲醇的新节能型三塔工艺流程开发的 2.计算条件: ①原料气组成 CH3OH H2O CH3CH2OH 轻馏分杂醇 Wt% 95 3.72 0.1 1.11 0.07 ②精甲醇收集:99.6% ③废水中甲醇含量:50ppm 3.设计要求: ①编写计算说明书,其中包括综述,工艺路线选择,物料衡算与工艺计算,主要塔设备计算,热量衡算等。 ②图纸(3张):甲醇精馏段带控制点工艺流程图,平面布置图,工段主要物料管道图,精馏塔图,主要设备图等 ③说明书可以电脑打字,图纸均为CAD绘图

毕业设计(论文)原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重承诺:所呈交的毕业设计(论文),是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知,除文中特别加以标注和致谢的地方外,不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体,均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。 作者签名:日期: 指导教师签名:日期: 使用授权说明 本人完全了解大学关于收集、保存、使用毕业设计(论文)的规定,即:按照学校要求提交毕业设计(论文)的印刷本和电子版本;学校有权保存毕业设计(论文)的印刷本和电子版,并提供目录检索与阅览服务;学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文;在不以赢利为目的前提下,学校可以公布论文的部分或全部内容。 作者签名:日期:

煤制甲醇冷态开车实训实验报告

一、实验目的 1、通过模拟化工生产过程中开车、运行、停车以及事故处理等操作过程,建立化工流程级概念,进一步认识化工生产各个设备操作的相互联系和影响,理解化工生产的整体性。 2、深入了解煤气化制甲醇过程的工艺和控制系统的动态特性,提高对复杂化工工程动态运行的分析和协调控制能力,熟悉一些常见事故的处理方法等。 3、通过实训进一步掌握基本的单元操作方法,了解控制系统的操作,理论联系实际,对化工生产的实际过程有更深层次的知识。 4扩大知识面,提高综合能力,包括锻炼动手能力,培养团队合作意识,提高工程素养和创新能力等。 5、在一定程度上逐步实现学生由学校向社会的转变,培养初步担任技术工作的能力。 二、实验过程工艺流程图 1、主要设备中物料来源与去向简述 1)T401(透平机):高温蒸汽进入透平机把热量转化为机械能提供给压缩机。蒸汽变为凝液排出系统。 2)C401(压缩机):来自粗甲醇分离罐中的循环气经压缩机压缩后与H2、CO混合气混合参与反应。 3)E401、E402、E403(换热器):本实验的换热器为管壳式换热器,分为管程和壳程。甲醇合成反应需要达到一定的温度,混合气(H2、CO及循环气)进入E401管程,与换热器管外气体换热升温后进入甲醇合成塔。壳程内走的气体为甲醇合成塔出来的温度较高的气体(主要包括生成的甲醇蒸汽、未反应的H2和CO、杂质气体等)。 4)R401(甲醇合成塔):甲醇合成塔为管壳式反应器,管内填装催化剂(即铜基催化剂),反应管外为沸腾热水。当混合气气进入合成塔内管后,在一定温度和压力下CO、CO2与H2反应生成甲醇和水,同时还有微量的其它有机杂质生成。合成甲醇的反应都是强放热反应,反应放出的热大部分由合成塔壳侧的沸腾水带走。合成塔内催化剂层温度及合成塔出口的温度可以通过调节汽包的压力来控制。 5)F401(汽包):外部锅炉水经汽包进入合成塔壳侧,蒸汽再进入汽包中排出。可以通过汽包的蒸汽出口阀来控制汽包压力。 6)X401(开工喷射器):开工时向合成塔中喷射高温蒸汽使合成塔达到反应所需温度,反应稳定后关闭蒸汽入口阀,合成塔壳侧水经喷射器再进入合成塔使合成塔壳中气液不断循环。 7)F402(甲醇分离罐):从合成塔出来的热反应气体进入E401的壳程与入塔合成气逆流换热被冷却到90℃左右,此时有一部分甲醇被冷凝成液体。该气液混合物再经E402、E403进一步冷凝,冷却到≤40℃,进入甲醇分离器分离出粗甲醇去精馏。分离出粗甲醇后的气体返回循环段,经压缩机加压后循环使用。为了防止合成系统中惰性气体的积累,要排放少量的循环气(称为弛放气)进入火炬燃烧。整个合成系统的压力可由弛放气

煤制甲醇工艺设计

煤制甲醇工艺流程化设计 主反应为:C + O 2 → C O + C O 2 + H 2 → C H 3O 副反应为: 1 造气工段 (1)原料:由于甲醇生产工艺成熟,市场竞争激烈,选用合适的原料就成为项目的关键,以天然气和重油为原料合成工艺简单,投资相对较少,得到大多数国家的青睐,但从我国资源背景看,煤炭储量远大于石油、天然气储量,随着石油资源紧缺、油价上涨,在大力发展煤炭洁净利用技术的形势下,应该优先考虑以煤为原料,所以本设计选用煤作原料。 图1-1 甲醇生产工艺示意图 (2)工艺概述:反应器选择流化床,采用水煤浆气化激冷流程。原料煤通过粉碎制成65%的水煤浆与99.6%的高压氧通过烧嘴进入气化炉进行气化反应,产生的粗煤气主要成分为CO ,CO 2,H 2等。 2423CO H CH H O +?+2492483CO H C H OH H O +?+222CO H CO H O +?+

2 净化工段 由于水煤浆气化工序制得粗煤气的水汽比高达1.4可以直接进行CO变换不需加入其他水蒸气,故先进行部分耐硫变换,将CO转化为CO2,变换气与未变换气汇合进入低温甲醇洗工序,脱除H2S和过量的CO2,最终达到合适的碳氢比,得到合成甲醇的新鲜气。 CO反应式: CO+H O=CO+H 222 3 合成工段 合成工段工艺流程图如图1。 合成反应要点在于合成塔反应温度的控制,另外,一般甲醇合成反应10~15Mpa的高压需要高标准的设备,这一项增加了很大的设备投资,在设计时,选择目前先进的林达均温合成塔,操作压力仅5.2MPa,由于这种管壳式塔的催化剂床层温度平稳均匀,反应的转化率很高。在合成工段充分利用自动化控制方法,实行连锁机制,通过控制壳程的中压蒸汽的压力,能及时有效的掌控反应条件,从而确保合成产品的质量。 合成主反应: CO+2H=CH OH 23 主要副反应: CO+3H=CH OH+H O 2232 4 精馏工段 精馏工段工艺流程图见图2。 合成反应的副产主要为醚、酮和多元醇类,本设计要求产品达质量到国家一级标准,因此对精馏工艺的合理设计关系重大,是该设计的重点工作。设计中选用双塔流程,对各物料的进出量和回流比进行了优化,另外,为了进一步提高精甲醇质量,从主塔回流量中采出低沸点物继续进预塔精馏,这一循环流程能有效的提高甲醇的质量。

年产40万吨甲醇精馏工艺设计概述

毕业设计(论文)任务书 设计(论文)题目:年产40万吨甲醇精馏工艺设 计 学院:专业:班 级:晋艺 学生:指导教师: 1.设计(论文)的主要任务及目标 (1) 结合专业知识和工厂实习、分析选定合适的工艺参数。 (2) 进行工艺计算和设备选型能力的训练。 (3) 进行工程图纸设计、绘制能力的训练。 2.设计(论文)的基本要求和内容 (1) 本车间产品特点及工艺流程。 (2) 主要设备物料、热量衡算、结构尺寸计算及辅助设备的选型计算。 (3) 参考资料 3.主要参考文献 [1] 谢克昌、李忠.甲醇及其衍生物.北京.化学工业出版社.2002.5~7 [2] 冯元琦.联醇生产.北京.化学工业出版社.1989.257~268. [3] 柴诚敬、张国亮。化工流体流动与传热。北京。化学工业出版社。2000.525-530 4.进度安排 设计(论文)各阶段名称起止日期 1 收集有关资料2010-01-28~2010-02-11 2 熟悉资料,确定方案2010-02-12~2010-02-26 3 论文写作2010-02-27~2010-03-19 4 绘制设计图纸2010-03-20~2010-04-03 5 准备答辩2010-4-10 目录 摘要 (1) 第1章甲醇精馏的工艺原理 2 第1.1节基本概念 2 第1.2节甲醇精馏工艺 3 1.2.1 甲醇精馏工艺原理 3 1.2.2 主要设备和泵参数 3 1.2.3膨胀节材料的选用 6 第2章甲醇生产的工艺计算7 第2.1节甲醇生产的物料平衡计算7 第2.2 节生产甲醇所需原料气量9

2.2.1生产甲醇所需原料气量9 第2.3节联醇生产的热量平衡计算15 2.3.1甲醇合成塔的热平衡计算15 2.3.2甲醇水冷器的热量平衡计算18 第2.4节粗甲醇精馏物料及热量计算21 2.4.1 预塔和主塔的物料平衡计算21 2.4.2 预塔和主塔的热平衡计算25 第3章精馏塔的设计计算33 第3.1节精馏塔设计的依据及任务33 3.1.1设计的依据及来源33 3.1.2设计任务及要求33 第3.2节计算过程34 3.2.1塔型选择34 3.2.2操作条件的确定34 3.2.2.1 操作压力34 3.2.2.2进料状态35 3.2.2.3 加热方式35 3.2.2.4 热能利用35 第3.3节有关的工艺计算36 3.3.1 最小回流比及操作回流比的确定36 3.3.2 塔顶产品产量、釜残液量及加热蒸汽量的计算37 3.3.3 全凝器冷凝介质的消耗量37 3.3.4热能利用38 3.3.5 理论塔板层数的确定38 3.3.6全塔效率的估算39 3.3.7 实际塔板数40 第3.4节精馏塔主题尺寸的计算40 3.4.1 精馏段与提馏段的体积流量40 3.4.1.1 精馏段40 3.4.1.2 提馏段42 第3.5节塔径的计算43 第3.6节塔高的计算45 第3.7节塔板结构尺寸的确定46 3.7.1 塔板尺寸46 3.7.2弓形降液管47 3.7.2.1 堰高47 3.7.2.2 降液管底隙高度h0 47 3.7.3进口堰高和受液盘47 3.7.4 浮阀数目及排列47 3.7. 4.1浮阀数目48 3.7. 4.2排列48 3.7. 4.3校核49 第3.8节流体力学验算49 3.8.1 气体通过浮阀塔板的压力降(单板压降) 49

煤制甲醇实训报告

2014年国家高职院校骨干教师化工类顶岗实训报告 (煤制甲醇装置) 班级:杨子班 姓名:连锦花 班主任: 钟飞 实训日期:2014、8、11—2014、8、23 实训内容 1、甲醇介绍 2、煤制甲醇生产工艺、装置介绍及现场参观 3、气化工段仿真模拟训练 4、变换工段仿真模拟训练 5、合成工段仿真模拟训练 6、精馏工段仿真模拟训练 实训方案 一、性质与任务 (一)实训的性质 煤制甲醇工艺仿真实训操作就是为了加强培训教师实践性教学环节,培养教师理论联系实际,提高分析问题、解决问题的能力及实践技能。在学习基础知识、专业基础理论课的基础上,进行为期一周的实训。 通过实训,使教师直接参与生产第一线的实践活动,将所学的理论知识与生产实践相结合,进一步巩固与丰富专业基础知识与专业知识;通过参与生产第一线的

实践活动,进一步了解生产组织管理的有关知识,为毕业后从事教育工作打下良好的基础;同时通过实训,为教师提供了一次社会实践的机会,为将来走上工作岗位积累一定的社会实践经验。 二、实训目标 (一)知识目标 1、甲醇生产原料、产品的性能以及用途; 2、掌握煤制甲醇的工艺生产原理、工艺条件、工艺流程; 3、熟悉有关装置的化工操作规范与装置的安全运行规则; 4、了解主要设备的结构、管道、阀门的类型、作用、性能等情况; 5、了解各种操作参数的测量、控制方法以及相应仪表、仪器的类型、性能与使用方法; 三、实训内容 A、甲醇介绍 甲醇,分子式CH3OH,又名木醇或木精,英文名: Methanol; Methyl alcohol;Carbinol;Wood alcohol; Wood spirit; Methyl hydroxide; 理化性质:无色、透明、高度挥发、易燃液体。略有酒精气味。分子量32、04。相对密度0、792(20/4℃)。熔点-97、8℃。沸点64、5℃。闪点12、22℃。自燃点463、89℃。蒸气密度1、11。蒸气压13、33KPa(100mmHg 21、2℃)。蒸气与空气混合物爆炸下限6~36、5 % 。能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃与许多其她有机溶剂相混溶。遇热、明火或氧化剂易着火。用途:基本有机原料之一。主要广泛应用于精细化工,塑料,医药,林产品加工等领域的基本有机化工原料,可开发出100多种高附加值化工产品,尤其深加工后作为一种新型清洁燃料与加入汽油掺烧,其发展前景越来越广阔。 主要就是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其她可燃性气体)为原料, 经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳与氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压与中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为BASF最先实现工业合成的方法,但因其能耗大, 加工复杂,材

(最新版)年产30万吨煤制甲醇生产工艺5毕业设计论文

优秀论文审核通过未经允许切勿外传 毕业设计任务书 题目:年产30万吨煤制甲醇生产工艺毕业设计函授站:甘肃石化技师学院 专业:化工工艺 班级: 10高级化工工艺 学生姓名:胡文花 指导教师:王广菊

2013年02月03 毕业设计(论文)任务书 设计(论文)题目:年产30万吨煤制甲醇生产工艺毕业设计 函授站:甘肃函授站专业:应用化工技术(工业分析与检验) 班级:甘化专111 (甘分专111)学生姓名:胡文花 指导教师(含职称):王广菊老师 1.设计(论文)的主要任务及目标 甲醇是一种极重要的有机化工原料,也是一种燃料,是碳化学的基础产品,在国民经济中占有十分重要的地位。近年来,随着甲醇下属产品的开发,特别是甲醇燃料的推广应用,甲醇的需求大幅度上升。为了满足经济发展对甲醇的需求,开展了此20万ta 的甲醇项目。 2.设计(论文)的基本要求和内容 首先是采用GSP气化工艺将原料煤气化为合成气;然后通过变换和NHD脱硫脱碳工艺将合成气转化为满足甲醇合成条件的原料气;第三步就是甲醇的合成,将原料气加压到5.14Mpa,加温到225℃后输入列管式等温反应器,在XNC-98型催化剂的作用下合成甲醇,生成的粗甲醇送入精馏塔精馏,得到精甲醇。然后利用三塔精馏工艺将粗甲醇精制得到精甲醇。 3.主要参考文献 [1]徐振刚,宫月华,蒋晓林.CSP加压气流床气化技术及其在中国的应用前景[J].洁净煤技术,1998,(3):15~18. [2]李大尚.GSP技术是煤制合成气(或H2)工艺的最佳选择[J].煤化工,2005,(3):1~6. [3]林民鸿,张全文,胡新田.NHD法脱硫脱碳净化技术.化学工业与工程技术,1995年,第3期. [4]李琼玖,唐嗣荣,等.近代甲醇合成工艺与合成塔技术(下)[J].化肥设计,2004,42(1):3~8. [5]陈文凯,吴玉塘,梁国华,于作龙.合成甲醇催化剂的研究进展.石油化工,1997年,第26卷. [6]唐志斌,王小虎,付超,于新玲.新型低压甲醇合成催化剂XNC-98的工业应用.石化技术与应用,第5期,第23卷.

煤制甲醇危险源

煤制甲醇主要危害源分析 甲醇是一种透明、无色、易燃、有毒的液体,略带酒精味,熔点-97.8℃,沸点64.8℃,闪点12.22℃,自燃点47℃,相对密度0.7915(20℃/4℃),爆炸极限下限6%、上限36.5%,也是一种最简单的饱和醇,化学分子式为CH3OH。由于甲醇分子结构中的C原子以sp3杂化轨道成键,O原子同样以sp3杂化轨道成键,所以甲醇分子为极性分子,能与水、乙醇、乙醚、苯、丙酮和大多数有机溶剂相混溶。甲醇与乙烯、苯等都是典型的基础化工原料,广泛应用于生产甲醛、甲基叔丁基醚(MTBE)、醋酸、甲酸甲酯、二甲醚、氯甲烷、甲胺等有机化工产品,在世界基础有机化工原料中消费量仅次于乙烯、苯等。特别是以甲醇为原料的无铅汽油添加剂MTBE 得到了开发和大量应用,以及汽油、柴油掺烧甲醇的技术在公交系统中开始应用等等,致使甲醇将在未来的能源领域中起到重要作用,市场前景也被相关人士更为看好。我国作为煤炭能源大国,以煤为原料制备甲醇成为了最重要的途径。1同煤集团 60万t/a煤制甲醇工艺流程大同煤矿集团公司60万t/a煤制甲醇工艺流程见图1。 通过磨煤机处理并用(80℃、相对压力4.2MPa)氮气/CO2送至煤烧嘴的原料煤(粒度≤30mm)和空分装置送出的高压

O2(相对压力4.2MPa)与蒸汽(420℃、相对压力4.2MPa)混合后在1600℃高温、4.0MPa(相对压力)高压下,瞬间完成煤的气化反应,生成(CO+H2)含量很高的粗煤气并冷却至340℃,经变换将169℃、3.8MPa(绝对压力)的粗煤气的H2/CO比调整并冷却到40℃后送往酸脱工序;进入低温甲醇洗装置的原料气压力为3.5MPa(绝对压力),温度为40℃(包括NH3洗涤、原料气冷却、H2S/CO2脱除、甲醇闪蒸及闪蒸气回收、CO2产品及洗涤、H2S浓缩及N2气提、甲醇热再生、甲醇脱水等);从酸性气体脱除工序来的 3.1MPa、30℃的净化气和来自氢回收工序的二段富氢气混合后进入新鲜气分离器,分离液滴后进入合成气压缩机。压缩机分为两段压缩,其一段出口气体与来自氢回收工序的一段富氢气混合后进入段间冷却器冷却,冷却后的气体进入段间分离器分离冷凝液,然后进入压缩机二段进一步压缩,压缩机出口气体压力为8.0MPa(相对压力)。从合成气压缩机来的合成气与一股高压锅炉给水混合后进入第一入塔/出塔换 热器,预热后的气体进入硫保护器,硫保护器中装有TOPSOEHTZ-4型氧化锌脱硫剂以脱除合成气中的H2S和COS,经催化剂床层反应,分离冷凝后得到粗甲醇;来自甲醇合成工序的粗甲醇经粗甲醇预热器与蒸汽冷凝液换热到72℃左右后进预精馏塔上部,塔顶汽在预塔一级冷凝器中部分冷凝。冷凝汽温度控制在68℃左右,未冷凝的气体进入预

甲醇精馏塔设计说明书

设计条件如下: 操作压力:105.325 Kpa(绝对压力) 进料热状况:泡点进料 回流比:自定 单板压降:≤0.7 Kpa 塔底加热蒸气压力:0.5M Kpa(表压) 全塔效率:E T=47% 建厂地址:武汉 [ 设计计算] (一)设计方案的确定 本设计任务为分离甲醇- 水混合物。对于二元混合物的分离,应采用连续精馏流程。设计中采用泡点进料,将原料液通过预热器加热至泡点后送入精馏塔内。塔顶上升蒸气采用全凝器冷凝,冷凝液在泡点下一部分回流至塔内,其余部分经产品冷却后送至储罐。 该物系属易分离物系,最小回流比较小,故操作回流比取最小回流比的2 倍。塔釜采用间接蒸气加热,塔底产品经冷却后送至储罐。 (二)精馏塔的物料衡算 1、原料液及塔顶、塔底产品的摩尔分率 甲醇的摩尔质量:M A=32 Kg/Kmol 水的摩尔质量:M B=18 Kg/Kmol x F=32.4% x D=99.47% x W=0.28% 2、原料液及塔顶、塔底产品的平均摩尔质量 M F= 32.4%*32+67.6%*18=22.54 Kg/Kmol M D= 99.47*32+0.53%*18=41.37 Kg/Kmol M W= 0.28%*32+99.72%*18=26.91 Kg/Kmol 3、物料衡算 3 原料处理量:F=(3.61*10 3)/22.54=160.21 Kmol/h 总物料衡算:160.21=D+W 甲醇物料衡算:160.21*32.4%=D*99.47%+W*0.28% 得D=51.88 Kmol/h W=108.33 Kmol/h (三)塔板数的确定 1、理论板层数M T 的求取 甲醇-水属理想物系,可采用图解法求理论板层数 ①由手册查得甲醇-水物搦的气液平衡数据,绘出x-y 图(附表) ②求最小回流比及操作回流比 采用作图法求最小回流比,在图中对角线上,自点e(0.324 ,0.324)作垂线ef 即为进料线(q 线),该线与平衡线的交战坐标为(x q=0.324,y q=0.675) 故最小回流比为R min= (x D- y q)/( y q - x q)=0.91 取最小回流比为:R=2R min=2*0.91=1.82 ③求精馏塔的气、液相负荷 L=RD=1.82*51.88=94.42 Kmol/h V=(R+1)D=2.82*51.88=146.30 Kmol/h

年产50万吨甲醇合成工艺初步设计

年产50万吨甲醇合成工艺初步设计 摘要 本设计重点讨论了合成方案的选择,首先介绍了国内外甲醇工业的现状、甲醇原料的来源和甲醇本身的性质及用途。其次介绍了合成甲醇的基本原理以、影响合成甲醇的因素、甲醇合成反应速率的影响。在合成方案里面主要介绍了原料路线、不同原料制甲醇的方法、合成甲醇的三种方法、生产规模的选择、改善生产技术来进行节能降耗、引进国外先进的控制技术,进一步提高控制水平,来发展我国甲醇工业及简易的流程图。在工艺条件中,主要介绍了温度、压力、氢与一氧化碳的比例和空间速度。主要设备冷激式绝热反应器和列管式等温反应器介绍。最后进行了简单的物料衡算。 关键词:甲醇,合成塔

一、综述 (一)国内外甲醇工业现状 甲醇是重要的化工原料,应用广泛,主要用于生产甲醛,其消耗量约占甲醇总量的30%~40%;其次作为甲基化剂,生产甲胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基叔丁基醚、对苯二甲酸二甲酯;甲醇羰基化可生产醋酸、酸酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等。其次,甲醇低压羰基化生产醋酸,近年来发展很快。随着碳化工的发展,由甲醇出发合成乙二醇、乙醛、乙醇等工艺正在日益受到重视。国内甲醇装置规模普遍较小,且多采用煤头路线,以煤为原料的约占到78%;单位产能投资高,约为国外大型甲醇装置投资的2倍,导致财务费用和折旧费用高,这些都会影响成本。据了解,我国有近200家甲醇生产企业,但其中10万吨/年以上的装置却只占20%,最大的甲醇生产装置产能也就是60万吨/年,其余80%都是10万吨/年以下的装置。根据这样的装置格局,业内普遍估计,目前我国甲醇生产成本大约在1400,1800元/吨(约200美元/吨),一旦出现市场供过于求的局面,国内甲醇价格有可能要下跌到约2000元/吨,甚至更低。这对产能规模小,单位产能投资较高的国内大部分甲醇生产企业来讲会加剧增。 而以中东和中南美洲为代表的国外甲醇装置普遍规模较大。目前国际上最大规模的甲醇装置产能以达到170万吨/年。2008年4月底,沙特甲醇公司170万吨/年的巨型甲醇装置在阿尔朱拜勒投产,使得

生产实习之水煤气制甲醇

水煤气法制取甲醇 一、概述 甲醇的性质和用途 甲醇的性质:甲醇(Methanol,Methyl alcohol)又名木醇,木酒精,甲基氢氧化物,是一种最简单的饱和醇。化学分子式为CH3OH,结构式如下: H | H—C—O—H | H 分子结构:C原子以sp3杂化轨道成键,0原子以sp3杂化轨道成键。分子为极性分子。 CAS 登录号:67-56-1 EINECS 登录号:200-659-6 物理化学属性 甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,略有酒精气味。分子量,相对密度(20/4℃),熔点℃,沸点℃,闪点℃,自燃点℃,蒸气密度,蒸气压(100mmHg ℃),蒸气与空气混合物爆炸下限6~% ,能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。燃烧反应式为: CH3OH + O2 → CO2 + H2O 甲醇的用途:甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。 甲醇生产方法的简介 生产甲醇的方法有多种,早期用木材或木质素干馏法制甲醇的方法,今天在 工业上已经被淘汰了。氯甲烷水解法也可以生产甲醇,但因水解法价格昂贵,没有

得到工业上的应用。甲烷部分氧化法可以生产甲醇,这种制甲醇的方法工艺流程简单,建设投资节省,但是,这种氧化过程不易控制,常因深度氧化生成碳的氧化物和水。而使原料和产品受到很大损失.因此甲烷部分氧化法制甲醇的方法仍未实现工业化。但它具有上述优点,国外在这方面的研究—直没有中断.应该是一个很有工业前途的制取甲醇的方法。 目前工业上几乎都是采用一氧化碳、二氧化碳加压催化氢化法合成甲醇。典型的流程包括原料气制造、原料气净化、甲醇合成、粗甲醇精馏等工序。 甲醇生产中所使用的多种催化剂,如天然气与石脑油蒸气转化催化剂、甲醇合成催化剂都易受硫化物毒害而失去活性,必须将硫化物除净。气体脱硫方法可分为两类,一类是干法脱硫,一类是湿法脱硫。干法脱硫设备简单,但由于反应速率较慢,设备比较庞大。湿法脱硫可分为物理吸收法、化学吸收法与直接氧化法三类。 甲醇的合成是在高温、高压、催化剂存在下进行的,是典型的复合气-固相催化反应过程。随着甲醇合成催化剂技术的不断发展,目前总的趋势是由高压向低、中压发展。 甲醇生产的总流程长,工艺复杂,根据不同原料与不同的净化方法可以演变 为多种生产流程。 甲醇的市场与展望 近几年,我国出现了甲醇投资热。从2000年到2007年,全国甲醇产能年均增长率达%,而同期表观消费量年均增长率为18. 9%。2007年,我国共有甲醇生产企业177家,产能合计 1 639. 4万t/a,实际产量 1 076. 4万t,而同期我国甲醇表观消费量为 1 104. 6万t。据最新统计,目前我国新建、拟建甲醇项目共34个(不包括二甲醚、甲醇制烯烃企业自身配套的甲醇装置),预计到“十一五”末期,我国甲醇产能将达到 2 600万t/a~3 060万t/a。 随着甲醇产能快速增长,市场对甲醇产能过剩的担心愈发强烈。目前,基本形成共识的是,甲醛、醋酸等传统下游产品领域并不足以消化增长过快的甲醇产能,人们寄厚望于甲醇、二甲醚在车用、民用替代燃料方面获得较大突破。目前,我国甲醇燃料的有关标准正在制定完善中,这是利好的一面;另外也应认识到,甲醇燃料的推广应用是一项系统工程,许多问题均有待于时间和实践的检验,存在一定的不确定性。此外,有一点需指出的是,目前我国甲醇制烯烃项目中配套

年产10万吨甲醇精馏工段设计毕业设计

毕业设计设计题目:年产10万吨甲醇精馏工段工艺设计

毕业设计(论文)原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重承诺:所呈交的毕业设计(论文),是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知,除文中特别加以标注和致谢的地方外,不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体,均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。 作者签名:日期: 指导教师签名:日期: 使用授权说明 本人完全了解大学关于收集、保存、使用毕业设计(论文)的规定,即:按照学校要求提交毕业设计(论文)的印刷本和电子版本;学校有权保存毕业设计(论文)的印刷本和电子版,并提供目录检索与阅览服务;学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文;在不以赢利为目的前提下,学校可以公布论文的部分或全部内容。 作者签名:日期:

学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名:日期:年月日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名:日期:年月日 导师签名:日期:年月日

年产30万吨粗甲醇精馏工段的设计毕业论文

年产30万吨粗甲醇精馏工段的设计毕业论文目录 第1章总论 (1) 1.1 概述 (1) 1.1.1意义及作用 (1) 1.1.2 国外现状 (1) 1.1.3 产品性质与特点 (4) 1.1.4 产品的生产方法概述 (5) 1.2 设计依据 (5) 1.3 设计规模 (6) 1.4 原料及产品规格 (6) 1.4.1 主要原料规格及技术指标 (6) 1.4.2 产品规格 (6) 第2章设计方案 (8) 2.1 工艺原理 (8) 2.2甲醇精馏工艺论证 (8) 2.2.1精馏工艺和精馏塔的选择 (8) 2.2.2单塔精馏工艺 (8) 2.2.3双塔精馏工艺 (9) 2.2.4三塔精馏工艺 (10) 2.2.5双塔与三塔精馏技术比较 (11)

2.2.6精馏塔的选择 (12) 2.3工艺流程简述 (13) 第3章工艺设计计算 (16) 3.1工艺参数 (16) 3.2 物料衡算的意义和作用 (17) 3.2.1 物料衡算 (17) 3.2.2 总物料衡算表 (20) 3.3热量衡算 (21) 3.3.1预塔热量衡算 (23) 3.3.2主塔热量衡算 (25) 3.3.3常压精馏塔能量衡算 (27) 3.4热量衡算表 (31) 第4章主要设备的工艺计算及选型 (32) 4.1理论板数的计算 (32) 4.1.1常压塔理论塔板计算 (32) 4.2常压精馏塔主要尺寸的计算 (34) 4.2.1常压精馏塔设计的主要依据和条件 (34) 4.2.2初估塔径 (36) 4.2.3塔件设计 (38) 4.2.4塔板流体力学验算 (41) 4.2.5 负荷性能 (43) 4.2.6常压塔主要尺寸确定 (46)

煤制甲醇项目(最终版)

雄伟煤化有限公司 60万t/a煤制甲醇项目建议书 项目人员:曾雄伟毛龙龙方建李永朋 时间:2015年10月

第一部分项目背景 甲醇是结构最为简单的饱和一元醇,又称“木醇”或“木精”,是仅次于烯烃和芳烃的重要基础有机化工原料,用途极为广泛。主要用于制造甲醛、二甲醚、醋酸、甲基叔丁基醚( MTBE) 、甲醇汽油、甲醇烯烃等方面。近年来,国内外在甲醇芳烃方面进行了应用。 我国甲醇工业始于20 世纪50 年代,随着国内经济发展的不断增长,甲醇下游产品需求的拉动,甲醇行业发展迅猛。从2004 年到2012 年甲醇产能和产量大幅增长,2012 年产能首次超过5 000 万t,产量也达到2 640 万t。2013 年我国甲醇产能已达5650 万t,产量约2 878 万t,已经成为世界第一大甲醇生产国,见图1。 从甲醇产能的区域分布来看,甲醇的产能主要集中在西北、山东、华北等地区。从2013 年各省市产量分布情况来看,排名前五的有内蒙、山东、陕西、河南及山西,内蒙古精甲醇的产量达563 万t[2],约占全国总产量20%,其次是山东、陕西、河南和山西,这五省合计约占总产量的63%。内蒙古、山西、陕西等地凭借其资源优势,成为甲醇生

产企业最为青睐的地区,向资源地集中成为我国甲醇产能布局的主导趋势。受资源因素限制,我国的甲醇生产多以煤为原料,并有焦炉煤气和天然气工艺。2013 年我国甲醇产能中,煤制甲醇产能3 610 万t,占比64%,天然气制甲醇产能1 080 万t,占比19%,焦炉煤气制甲醇产能960 万t,占比17%[3]。受国家治理大气污染、加快淘汰钢铁等“两高”行业落后产能以及经济增速放缓等因素的影响,对焦炭的需求将会减少,从而使焦炉煤气制甲醇装置面临原料短缺的局面,因此焦炉煤制甲醇产能会降低。天然气制甲醇装置,则受到天然气供应不足和气价攀升双重制约,也将大幅限产。据金银岛统计数据显示,截至2013 年12月中旬,国内气头装置开工负荷在三成左右,低于国内平均开工水平,甘肃及新疆气头企业普遍停车。2013 年全国甲醇生产企业有300 余家,其中产能在100 万t 以上的企业占总产能的58.9%,形成了神华、中海油、兖矿、远兴能源、华谊、久泰、河南能化、大唐、晋煤、新奥、新疆广汇等18 家百万吨级超大型甲醇生产企业,见表1。这些百万吨甲醇企业大致可以分为三类,第一类是以神华集团、久泰化工为代表的大型化、规模化、基地化的煤制甲醇企业,靠近煤炭资源富集区域,其综合竞争力在当前竞争环境下最强,也符合国家产业政策方向; 第二类是以晋煤集团、河南能源化工集团为代表的,在国内多地分布,有多个较小规模的煤制甲醇装置构成的甲醇企业,在煤价下降的情况下,其竞争力有所提升; 第三类是以“三桶油”为代表的天然气路线企业,在天然气价格高企的情况下,这类企业的产量将受到抑制。

煤制甲醇工艺设计

煤制甲醇工艺流程化设计 主反应为:C + O 2 → C O + C O 2 + H 2 → C H 3O 副反应为: 1 造气工段 (1)原料:由于甲醇生产工艺成熟,市场竞争激烈,选用合适的原料就成为项目的关键,以天然气和重油为原料合成工艺简单,投资相对较少,得到大多数国家的青睐,但从我国资源背景看,煤炭储量远大于石油、天然气储量,随着石油资源紧缺、油价上涨,在大力发展煤炭洁净利用技术的形势下,应该优先考虑以煤为原料,所以本设计选用煤作原料。 图1-1 甲醇生产工艺示意图 (2)工艺概述:反应器选择流化床,采用水煤浆气化激冷流程。原料煤通过粉碎制成65%的水煤浆与99.6%的高压氧通过烧嘴进入气化炉进行气化反应,产生的粗煤气主要成分为CO ,CO 2,H 2等。 2 净化工段 由于水煤浆气化工序制得粗煤气的水汽比高达1.4可以直接进行CO 变换不需加入其他水蒸气,故先进行部分耐硫变换,将CO 转化为CO 2,变换气与未变换气汇合进入低温甲醇洗工序,脱除H 2S 和过量的CO 2,最终达到合适的碳氢比,得到合成甲醇的新鲜气。 CO 反应式: 222CO+H O=CO +H 2423CO H CH H O +?+2492483CO H C H OH H O +?+222CO H CO H O +?+

3 合成工段 合成工段工艺流程图如图1。 合成反应要点在于合成塔反应温度的控制,另外,一般甲醇合成反应10~15Mpa 的高压需要高标准的设备,这一项增加了很大的设备投资,在设计时,选择目前先进的林达均温合成塔,操作压力仅 5.2MPa ,由于这种管壳式塔的催化剂床层温度平稳均匀,反应的转化率很高。在合成工段充分利用自动化控制方法,实行连锁机制,通过控制壳程的中压蒸汽的压力,能及时有效的掌控反应条件,从而确保合成产品的质量。 合成主反应: 23CO+2H =CH OH 主要副反应: 2232CO +3H =CH OH+H O 4 精馏工段 精馏工段工艺流程图见图2。 合成反应的副产主要为醚、酮和多元醇类,本设计要求产品达质量到国家一级标准,因此对精馏工艺的合理设计关系重大,是该设计的重点工作。设计中选用双塔流程,对各物料的进出量和回流比进行了优化,另外,为了进一步提高精甲醇质量,从主塔回流量中采出低沸点物继续进预塔精馏,这一循环流程能有效的提高甲醇的质量。 合 成 塔 驰放气 中压蒸汽 锅炉给水 新鲜气 过热蒸汽去锅炉 甲醇合成工段工艺流 程图 粗甲醇去精馏 氢循环 分 离器 合成操作条件1. 反应压力:5.0MPa 2. 反应温度:250~270℃ 3. 流量: 出口 699.8 kmol/h 入口 783.6 kmol/h 2.24 MPa 5.0 MPa 215 ℃ 5.0 MPa 285℃ 图1 甲醇合成工艺流程图

甲醇精馏塔的设计

《化工设备设计基础》课程设计 题目:甲醇精馏塔的设计 年级:2011级 专业:化学工程与工艺 学号:0116 姓名:高鑫政 指导老师:徐琼 湖南师范大学树达学院 2014 年6 月4 日《化工设备机械基础》课程设计成绩评定栏 设计任务:甲醇精馏塔的设计 完成人:高鑫政学号:0116 评定基元评审要素评审内涵满分评分 设计说明书, 40% 格式规范 设计说明书是否符合 规定的格式要求 10 内容完整 设计说明书是否包含 所有规定的内容 10 设计方案 选材是否合理标准件 选型是否符合要求 10 工艺计算 过程 工艺计算过程是否正 确、完整和规范 10 设计图纸, 30% 图纸规范 图纸是否符合规范、标 注清晰 10 与设计吻合 图纸是否与设计计算 的结果完全一致 15

图纸质量设计图纸的整体质量 的全面评价 5 答辩成绩, 30% PPT质量 PPT画面清晰,重点突 出 10 内容表述答辩表述是否清楚10 回答问题回答问题是否正确10 100 评阅人签名:总分: 评分说明:储罐设计作品的总分=(设计说明书成绩+设计图纸成绩)*0.9+答辩成绩 塔设备设计作品的总分=设计说明书成绩+设计图纸成绩+答辩成绩 设计任务书(十六) 题目:甲醇精馏塔的设计 设计内容: 根据给定的工艺参数设计一筛板塔,具体包括塔体、裙座材料的选择;塔体及封头的壁厚计算及其强度、稳定性校核、筒体和裙座的水压试验应力校核、裙座结构设计及强度校核;塔设备的结构设计;基础环、地脚螺栓计算等 已知工艺参数: 塔体内径/mm 2000 塔高/mm 31000 计算压力/MPa 1.2 设计温度/o C 200 设置地区长沙地震设防烈度8 场地土类Ⅱ类设计地震 分组第二组设计基本地震 加速度 0.2g 地面粗糙度B类塔盘数52 塔盘存留介质100

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