【考研题库】2021年温州医科大学药学院712药学专业综合之分析化学考研复试核心题库[简答题+计算题]

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一、简答题

1．电位分析法可以分成哪两种类型？依据的定量原理是否一样？它们各有何特点？

【答案】电位分析法是通过化学电池的电位为零的一类方法，可分为两种，即电位法(po-tenti-ometry)和电位滴定法(potenliometric titration)。电位法一般使用专用的指示电极，如离子选择电极，把被测离子的活度通过毫伏电位计显示为电位读数，由Nernst方程求算其活度，也可以把电位计设计为有专用的控制挡,能直接显示出活度相关值如pH;电位滴定法类似于化学滴定分析法，仅是利用电极电位在化学计量点附近的突变来代替指示剂的颜色变化确定滴定终点。

无论是电位法，还是电位滴定法,测量体系都需要有两个电极与测量溶液直接相连，其相连导线又与电位计构成一个化学电池电路。电位法具有响应快，稳定，重现性好等许多优点，以指示电极，参比电极及试液组成测量电池，依赖于Nernst方程，而电位滴定法除了指示电极、参比电极及试液组成测量电池外，还要滴加滴定剂于测量电池溶液里，不依赖于:Nernst方程，而依赖于物质相互反应量的关系。

2．试描述ICPMS中ICP炬与质量分析器之间的接口。

【答案】ICP-MS接口该装置主要由两个锥体组成，靠近焰炬的称为取样锥，靠近分析器的为分离锥，取样锥装在一个水冷挡板上,锥体材料为镍，取样孔径为。分离锥与取样锥类似，经过两级锥体的阻挡和两级真空泵的抽气，使得分离锥后的压力可以达到。等离子体的气体以大约6000K的高温进入取样锥孔，由于气体极迅速的膨胀,使等离子体原子碰撞频率下降，气体的温度也迅速下降，使得等离子体的化学成分不再变化，通过分离锥后，依靠一个静电透镜将离子与中性粒子分开，中性粒子被真空系统抽离，离子则被聚焦后进入质量分析器。

3．表面吸附共沉淀与吸留共沉淀的主要区别是什么？

【答案】表面吸附是由于沉淀表面的离子受到的电荷作用力未完全平衡，在沉淀表面会产生—种力场，去吸引溶液中带相反电荷的离子，尤其是与沉淀中相同的离子，或大小相近、电荷相等的杂质离子，更易被优先吸附，从而产生共沉淀。一般沉淀的总表面积越大，杂质离子的浓度越大，温度越低时，表面吸附现象越严重。而吸留是由于加入沉淀剂太快，沉淀急速生长的过程中，被吸附的杂质来不及离开而被机械地嵌入沉淀中，从而产生共沉淀。

4．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？

【答案】影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生成时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐

或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。

5．充电电流是如何形成的？它与时间的关系有何特征？能否通过降低或消耗充电电流来发展灵敏的电分析方法。

【答案】两电极表面双电层类似一个电容器，当向体系施加电扰动的时候,双电层所负载的电荷会发生相应改变，从而导致电流的产生，这一部分电流称为充电电池，它与时间的关系式为：

，其中为充电电流，C为电极/溶液界面双电层电容，R为线路电阻和电解池电阻的总和，E为向体系施加的电位阶跃的值。由上述公式可以看出充电电流随时间成指数衰减，正是基于充电电流随时间迅速衰减的特征，脉冲技术才得以发展。

6．在系统分析中，分出第三组阳离子后为什么要立即处理第四组阳离子的试液？怎样处理？

【答案】分出第三组阳离子的试液含有大量的易被空气中的氧氧化成，则使部分

生成难溶解的硫酸盐，影响分析，所以要立即处理含有第四、五组阳离子的试液。处理的方

法是：将试液用HAc酸化加热煮沸，以除去。

7．为什么可见紫外吸光光度法的测量溶液的浓度应小于？而它的测量下限一般在

呢？要降低它的测量下限可用哪些途径？

【答案】浓度大于时，吸光物质分子的平均距离拉近，分子之间的电荷分布相互影响改变了吸光能力，从而导致比尔定律失效。同时高浓度时，折光率变化使吸光系数改变造成比尔定律的误差。它的下限是由于一般分子截面约在，根据量子理论观点，经估算其不超过。并根据现今吸光

度测量精度约在0.001,使用光程1cm时可计算得到其下限估计值。降低其测量下限办法有：多元配合物体系，放大反应，采用长光程吸收池技术，提高吸光度测量精度等。

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．某化合物的NMR波谱内有三个单峰,分别在、和处。它的经验式是，推导该化合物的结构式。

【答案】该化合物不饱和度为

结合处有一单重峰说明存在一个苯环，并且氯原子不在苯环上。处的峰应该源于与苯环直

接相连的碳原子上的氢原子，该碳原子不与氯原子直接相连。由于没有其他化学位移比更大的峰存在，可以认为与氯原子直接相连的碳原子上没有氢原子，因此剩余的两个碳原子应为，即存在

结构。

由此可见，除苯环外还有一个和一个或结构，根据苯环的取代情况，该化合物可能为苯的单取代或双取代化合物，又由于处于较高的磁场，该一C不可能直接与苯环相连,即该化合物的结构为

9．影响离子交换树脂交换速度的因素有哪些？

【答案】a.树脂颗粒的大小：树脂颗粒大小要适中；b.搅拌和流速；c.离子农度：过稀、过浓都对交换

速度不利；d.离子的水化半径：离子在水溶液中要发生水化，水化离子在水溶液中的大小以水化半径来表示，水化半径小的离子，较易吸附；e.树脂酸碱性的强弱和溶液的pH值；f.交联度愈低，树脂愈易膨胀，交换速度也就愈快；g.有机溶剂的影响：当有机溶剂存在时，会降低树脂对有机离子的选择性，而容易吸附无机离子。

10．静态和动态二次离子质谱各有什么特点？进行深度剖析时，二次离子质谱与其他表面分析方法有何不同？

【答案】静态二次离子质谱中入射离子能量低(＜5keV)，束电流密度小，以尽量降低对表面的损伤，这样接受的信息可以看成是来自未损伤表面;动态二次离子质谱中入射离子能量较高，束电流密度大，表面剥离速度快，分析的深度深，在表面分析过程中，它会使表面造成严重损伤。在进行深度剖析时，其他表面分析方法是采用溅射方式将试样逐级剥离，这些方法对剥离掉的物质不加分析，所分析的是新生成的表面，与此相反，二次离子剥离则是连续研究所有正被剥离的物质，试样利用率髙，信息深度大约为一个原子层，可以检测所有元素和同位素且有很高的灵敏度。

11．碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存及标准溶液时，应注意哪些事项？

【答案】碘量法中的主要误差来源有二，一是的挥发，二是被空气中的氧化。

配制标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积(加KI的目的是增加的溶解性；使，减少碘的挥发)，贮存于棕色瓶内，于暗处保存(与橡皮等有机物接触后反应，遇光遇热浓度将发生变化)。标定的浓度时，可用已知准确浓度的

标准溶液，也可用作基准物。(难溶于水，但可溶于碱，)

(中性或弱碱性介质) 配制标准溶液时，应用间接法配。称取近似于理论量的，溶于新煮沸并冷却了的蒸馏水中(煮沸除和杀菌)，再加入少量使溶液呈弱碱性，以抑制细菌再生长。溶液不稳定，使用一段时间后应重新进行标定，如出现浑浊或析出硫，应过滤后再标定，或另配。标定时用基准物或。标定反应条件：①酸度0.2?0.4mol/L；②与KI作用时应在碘量瓶中进行，要

在暗处放里一定时间，待反应完全后，再进行滴定，与KI作用快，宜及时滴定；③使用的KI中不应含或，若KI溶液显黄色或溶液酸化后淀粉指示剂显蓝色，则应事先用溶液滴定至无色后再使用；④滴定至终点后，经5min以上，溶液又出现蓝色，是由于空气氧化所致，不影响分析结果。若终点后，很快又转变为蓝色，则表示反应未完全(KI与的反应)应另取溶液重新标定。

12．控制适当的酸度在络合滴定中有何意义？应如何全面考虑选择滴定时的pH?

【答案】在络合滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响，防止被测离子水解，提高滴定准确度。

具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点：

a.溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响，并能准确滴定的最低pH值；

b.pH值不能太大，以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。

13．化学修饰电极可以用于一氧化氮的测定，通常是使用双层膜修饰，即在玻碳电极表面先修饰一层镍、铁或钴卟啉化合物，再在其外层修饰上一层Nafion阳离子交换剂，以排除干扰。试解释Nafion能排除哪类物质的干扰？其原理是什么？

【答案】Nafion电极是一类全氟磺酸交换树脂，它能够阻碍溶液中的阴离子到达电极表面，而让阳离