农药残留分析论文
水果和蔬菜中农药残留检测技术研究进展Advances in analysis technology of pesticide residues in
fruits and vegetables
1前言
农药在农业生产中发挥着重要作用。据估计,全世界每年因病、虫、草害造成的粮食损失约占总产量的50 % ,使用农药可挽回上述损失中的30 % ,其效益约为农药使用成本的4倍。在水果和蔬菜中使用农药可提高产量，但对生态环境、人类生命造成了巨大的威胁。随着使用范围的逐渐扩大和使用量的不断增加,农药造成的环境污染与食物安全问题逐渐暴露,农产品农药残留超标现象常有发生[1]。新闻上已经报道了许多因食用带有超标农药而引起中毒的事件。如汤山一家三口实花菜中毒；住在天津红桥区咸阳路桓仁楼的黄某一家三口，因吃了凉拌的黄瓜、西红柿而中毒。经化验证实：食物里有残存农药。所以加强水果和蔬菜中农药残留的检测十分必要。由于农药品种多，化学结构和性质各异，待测组分复杂，高效、低毒、低残留农药品种不断涌现。在水果和蔬菜中残留量很低，直接测定非常困难，为此需对样品前处理技术、分析检测技术、快速检测技术进行改进、开发和研制。下面对残留农药的检测技术进展进行介绍。
2样品的前处理
农药残留分析的样品前处理主要包括提取、浓缩和净化等步骤。它是影响分析结果的关键环节，其效果的好坏直接影响到方法的检测限和分析结果的准确性，而且还影响分析仪器的工作寿命。传统的索氏提取、液液分配、柱层析等，不仅操作繁琐、费时、提取与净化效率低、易引入误差，且需使用大量有毒溶剂。随着科学技术的进步，样品前处理技术正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、快速和自动化方向发展。液-液萃取法(LLE)是最早使用的一种提取净化方法,现已逐步被以下方法取代：
2.1固相萃取（SPE）
固相萃取法是液固萃取和液相色谱柱技术相结合的发展，其基本原理是利用固体吸附剂对液体样品中目标化合物或杂质的吸附，选用合适强度的洗脱溶剂，使目标化合物选择性地洗脱或保留在柱上，与样品基体和干扰物分离，从而达到分离和富集的目的。固相萃取节省时间，可减少杂质引入，对操作者安全，重现性好，同时对农药残留物能够快速富集。
2.2 固相微萃取（SPME）
固相微萃取是一种新型的无溶剂化样品前处理技术，由Pawliszyn在1989年首次报道。固相微萃取以特定的固体（一般为纤维状萃取材料）作为固相提取器将其浸入样品溶液或顶空提取，然后直接进行GC、HPLC等分析。技术集采样、萃取、浓缩、进样于一体，灵敏度高、成本低、所需样品量少，重现性及线性好，操作简单、方便快捷。它通过吸附/脱吸附技术，富集样品中的挥发性和半挥发性成分，克服了一些传统样品处理技术的缺点，已经广泛应用于水、食品、环境以及生物样品分析。当用SPME 处理蔬菜样品时,要求先用丙酮等溶剂萃取样品,以获得好的结果[2]。
2.3 基体分散固相萃取(MSPD)
MSPD 是一种新的提取净化技术,1989 年由美国路易斯安那州立大学的Barker 首次提出并给予理论解释[3] 。MSPD 浓缩了传统的样品前处理过程,是简单有效的提取净化方法,适用于各种分子结构和极性农药残留的提取净化,在水果、蔬菜的残留农药检测中得到了广泛的应用。
2.4凝胶渗透色谱提取( GPC)
GPC 是农药多残分析中常用的有效方法,适用样品范围极广,适用农药种类多,回收率也较高,不仅油脂净化效果好,而且重现性好,柱子可重复使用,已成为农药多残留分析中的通用净化方法。EijiUeno 等采用共溶物自动过凝胶色谱和活性炭串联双柱,之后用气质联用仪进行分析,回收率在70 %～120 % ,标准偏差小于5 %[4],该方法已应用于多种果蔬的日常检测。
2.5基体分散固相萃取( MSPD)
MSPD 是一种新的提取净化技术,1989 年由美国路易斯安那州立大学的Barker 首次提出并给予理论解释[3 ] 。MSPD 浓缩了传统的样品前处理过程,是简单有效的提取净化方法,适用于各种分子结构和极性农药残留的提取净化,在水果、蔬菜的残留农药检测中得到了广泛的应用。
3水果和蔬菜中农药残留检测方法的进展
3.1气相色谱技术
3.1.1气相色谱法(GC)
GC 是一种经典分析方法,其分析对象为气体和可挥发物质,具有操作简单、分析速度快、分离效能高、灵敏度高、应用范围广等特点,能进行多残留分析。目前,GC 所用分离柱已由过去以填充柱为主转变为以毛细管柱为主。气相色谱- 微波诱导等离子体- 原子发射检测
( GC/ MIP/ AED) 方法用于水果、蔬菜中有机磷农药残留分析已在HP5921A 系统上实现[5] 。现在几乎所有GC 技术都采用内涂有非极性或中等极性固定相的毛细管柱。毛细管柱在分辨能力、灵敏度、分析速度以及色谱柱的相对惰性方面均比填充柱优越,还可以得到较好的分离效果。毛细管气相色谱在农药残留分析中的应用始于上世纪70 年代。1983 年,惠普公司出了530 μm 内径弹性石英毛细管柱(被称为大口径柱) ,大口径毛细管柱有较高的总柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的负荷量、较长的寿命和较快的分析速度,并可用标准微升注射针作柱上进样。近年来,美国环保局( EPA) 已将530μm 柱引入其新制定的标准中[6]。
3.1.2气相色谱2质谱联用法( GC2MS)
气质联用技术日臻成熟,现已广泛用于果蔬样品分析。刘永波等采用SIM/ GC/ MS 对果蔬中48种农药进行多残留分析, 实现了同时定性和定量。目前,气质联用技术已被纳入国家标准,比如GB/ T 1964822006 《水果和蔬菜中500 种农药及相关化学品残留的测定气相色谱—质谱法》,检测组分高达500 种。
3.2液相色谱技术
3.2.1高效液相色谱法(HPLC)
HPLC 也是一种传统检测方法,对于高沸点、热稳定性差、相对分子质量大的农药原则上都可采用该方法。最近10 年来,采用液相色谱法进行残留农药分析十分普遍,但进行复杂样品多残留分析时HPLC 还受到一定限制。大部分HPLC 方法采用以键合硅胶C18 、C8 为主的反相色谱模式,但近年来也有采用微型色谱柱的报道[5] 。与GC 相比,HPLC 的流动相参与分离机制,其组成、比例和pH值可以灵活调节,更有利于样品的分析。张毅等报道了HPLC 同时检测白菜中4 种残留农药的方法[7] 。
3.2.2液相色谱—质谱联用法(LC/ MS/ MS)
液相色谱—质谱联用为农药残留检测提供了强有力的分析手段,可以对极性农药进行有效分离、定性和定量分析,无需衍生化,因此是农药分析中非常有吸引力的分析手段。庞国芳等建立的多残留方法采用LC/ MS/ MS 技术,可同时分析测定多达数十种不适于GC 分析的农药[8] 。我国新近颁布实施的国家标准GB/ T 2076922006《水果和蔬菜中405 种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱—串联质谱法》,检测参数更达到405 种。
3.3超临界流体色谱(FC)
SFC 以超临界流体(通常是CO2 ) 为流动相;对操作人员和环境无害,保留时间较短,工作温度较低;适于分析中等极性、热不稳定性化合物;能与大多数液相色谱仪和气相色谱仪联用。可通过改变温度、压力和流动相组成改进分离效率。结合使用SFE ,可进一步节省分析
时间,提高分析准确性。由于仪器昂贵,而且本身还存在一些问题,目前SFC在农药残留检测中的应用还不是太多。
3.4生物检测技术
3.4.1免疫分析(IA)免疫分析技术是基于将目标待测物或其衍生物
与抗体结合的一种检测技术,具有灵敏度高、成本低、操作简单等特点,成为传统方法的重要补充。在农药残留分析中,使用最多的免疫分析技术是酶联免疫吸附法( EL ISA) 。Nunes 等使用该方法测定了水果和蔬菜中的甲萘威[8] ,该方法可以与LC 二极管阵列检测器(DAD) 方法相当。Brandon 等报道可用单克隆抗体EL ISA 检测番茄和苹果中的噻菌灵,检出限小于0. 2 mg/ kg[9] 。
3.4.2生物传感器(BS)
生物传感器的基本原理是将生物敏感元件发生的特异性反应及信号经由物理元件转变为光、电、声等易检测信号,从而间接获知待测物的有关信息。Albareda2Sirvent 等用戊二醛交联法将乙酰胆碱酯酶固定在铜丝碳糊电极表面制成传感器,可检测10 - 10 mol/ L 的对氧磷和10 - 11 mol/ L 的克百威;检测加标的自来水和果汁,回收率接近100 %[10] 。近年来,检测农药残留的生物传感器研究取得长足进步,测定方法多样化,灵敏度和仪器自动化程度不断提高,响应时间缩短,适应现场检测能力越来越强。
3.4.3活体检测(bio2assay)
活体检测法是使用活的生物直接测定,如农药与细菌作用后可影响细菌的发光程度。通过细菌发光情况,可测出农药残留量。该法过程简单、无需复杂仪器、农户便可自行检测,但只对少数药剂有反应,无法辨别残留农药的种类,准确性较低,检测时间较长,仅适用于田间未采收的水果和蔬菜[10] 。
4水果和蔬菜中农药残留快速检测技术
4.1乙酰胆碱酯酶传感器
该速检技术可以快速检测有机磷和氨基甲酸酯等两类农药超标较为严重的水果和蔬菜。该方法具有检测时间短、检测大量样本、检测成本低、对于检测人员技术水平要求低、易于推广等特点。是目前我国控制高毒农药残留的一种有效的方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残留快速检测方法。但该农药残留快速检测方法原理上仅限于胆碱酯酶的功能被抑[6,11]因而其检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药,不能给出定性定量检测结果。检测限普遍高于国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据[12]
4.2比色法
利用此方法对蔬菜、果品及农产品进行农药残留测定,灵敏度高、操作简便、检验速度快、可检测多种农药的综合残留量。但是，目前不少酶液比色法是把样品切碎制成提取液，再用分广光度计比色检测，从直观上看这样可检出供测样品的表面以及组织内的农药残留。但实际上，由于植物组织液中的一些成分会与显色剂反应等原因。往往会影响检测结果。
4.3残毒速测箱
速测箱具有以下特点：快速（每样需要15-20min）、简便、容易使用、不需要贵重设备和专门技术人员、成本低（每样需要用0.50元）适用于田间筛选大量样品且所用的酶片和显色基质片在常温下、干燥条件下能保存2年以上。
5结束语
随着人们对食品安全意识的不断提高，水果和蔬菜的农药残留检测技术必然会引起更广泛的研究。生物技术应用于水果和蔬菜农药残留的分析，并与现代化学分析技术相结合，将是今后该领域研究的重点，此技术的应用必会对农药残留的检测技术达到一个新的水平。
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农药残留主要的检测方法
农药残留主要的检测方法1 农业生产中农药的应用地位 农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行防治，每年将损失粮食总产量15％、棉花20％－25％、蔬菜25％以上。我国农药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨，相当于亿人的口粮（按每人每年200千克计算）。 在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药，唯有化学防治方能奏效。在可预见的未来，农业生产离不开农药。 2 农药残留检测的必要性 随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。
3 农药残留主要的检测方法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱快速检测法。 生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断 农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。 色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤，直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 （一）、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒，是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来，每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生，特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒，甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点，因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药（这两种农药中高毒农药比例大，比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等）残毒快速检测方法。 农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果，通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场，达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低，对于检测人员技术水平要求低，易于在基层（如：蔬菜、水果生产基地和批发市场等）推广等特点，是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性，如：检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药，不能给出定性、定量检测结果，检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药，克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷，但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用，特别是在台湾应用是从1985开始，经过20多年的持续发展，已经形成了一整套完整的管理制度，快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。
食堂蔬菜农药残留检测制度流程
食堂蔬菜农药残留检测制度 一、蔬菜农药检测必须按照蔬菜农药速测卡的测试方法进行测试。 二、第一次检测必须在蔬菜清洗前进行，测试结果为阴性方可使用。 三、如果第一次测试结果为阳性反应，可在蔬菜清洗浸泡后，再进行第二次测试，结果为阴性才可使用。 四、蔬菜农药检测由饭堂监餐员具体负责，校医定期抽查。 位的人员必须取得健康证明，且每年进行健康检查，定期进行食品卫生和有关卫生法律、法规、业务技能的培训。 2、凡患有痢疾、伤寒、病毒性肝炎等消化道传染病（包括病原携带者），活动性肺结核、化脓性或渗出性皮肤病及其他有碍食品安全的疾病的人员，不得从事接触直接入口食品的工作。 3、注意个人清洁卫生，做到个人仪表整洁。上岗时必须穿戴统一整洁的工作服，并应经常换洗，保持清洁。在工作岗位上不能嚼口香糖、进食、吸烟，私人物品必须存放在指定的区域或更衣室内，不可放置在工作区内。 三、销售管理制度 1、经营场所与有毒、有害场所以及其他污染源保持规定的距离，并设置密闭的垃圾容器，及时清除垃圾，搞好防尘、防蝇、防鼠工作，确保环境整洁。
2、《食品流通许可证》和《营业执照》应悬挂于经营场所内醒目位置。设有食品卫生管理机构和组织结构，配有经专业培训的食品安全专职管理人员。 3、食品陈列设施合理，划定食品经营区域，食品与非食品分开存放；不出售有毒有害、“三无”和未经检验或检验不合格的食品。保证食品外观清洁，如发现食品超过保质期、破损、鼠咬、受潮、生霉、生锈等现象要及时处理。 4、散装食品销售必须按“生熟分离”原则，分类设置散装食品销售区。按销售品种配备足量的容器，并符合卫生条件。直接入口的散装食品应有防尘材料遮盖。应在盛放食品容器的显着位置或隔离设施上设置“散装食品标识牌”，标识出食品的名称、配料表、生产日期、保质期、保存条件、食用方法、生产经营者名称及联系方式等内容，做到“一货一牌、货牌对应”。销售直接入口的散装食品必须由专人负责，为消费者提供分拣和包装服务，提供给消费者符合卫生要求的小包装。操作时应穿工作服，戴口罩、手套和帽子，使用专用工具取货。 5、生鲜食品销售应配备货架、保温柜、冷藏柜和冷冻柜等陈列设施，配备符合要求的检 并详细记录 厘米以上。 使 考核成绩与 2、卫生管理人员负责各项卫生管理制度的落实，做到每天在营业前后有检查，检查记录完备。严格从业人员卫生操作程序，逐步养成良好的个人卫生习惯和卫生操作习惯。检查中发现问题仍未改进的，按有关奖惩制度严格处理。 食品卫生检验流程 每日常规检查（总厨师长负责）
蔬菜、水果农残监测项目和检测依据
附件： 蔬菜、水果农残监测项目和检测依据 监测项目检测依据甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对 硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、乐果、敌敌 畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、 杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、 伏杀硫磷、辛硫磷、六六六、氯氰菊酯、氰 戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟 氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、涕灭 威（包括涕灭威砜、涕灭威亚砜）、灭多威、克百威（包括三羟基克百威）、甲萘威、三氯杀螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008） 氟虫腈、啶虫脒、哒螨灵、苯醚甲环唑、嘧 霉胺《水果和蔬菜中500种农药和相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》（GB/T 19648-2006）或《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008） 阿维菌素《进出口水果和蔬菜中阿维菌素残留量 检测方法液相色谱法》（SN/T 2114-2008） 除虫脲《植物性食品中除虫脲残留量的测定》（GB/T 5009.147-2003） 灭幼脲《植物性食品中灭幼脲残留量的测定》（GB/T 5009.135-2003） 多菌灵《蔬菜水果中多菌灵等4种苯并咪唑类农药残留量的测定高效液相色谱法》（NY/T 1680-2009）或《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008） 吡虫啉《蔬菜、水果中吡虫啉残留量的测定》（NY/T 1275-2007）或《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008）
农药残留分析复习题及答案
农药残留分析 农药残留分析复习题 简答题 1、写出各种硅胶代号及其意义 a.硅胶H—不含粘合剂 b.硅胶G—硅胶和锻石膏混合而成 c.硅胶HF254—不含粘合剂，含荧光 指示剂，254nm呈现强绿色荧光背景 d.硅胶GF254—同时含粘合剂和荧光指示剂，254nm光致发光，呈强的绿色荧光背景 e.硅胶HF254+336—不含粘合剂，含无机荧光剂，在254nm和336nm呈现荧光背景 2、简述农药残留分析常用的气相色谱仪检测器的类型及其特点 （1）火焰离子化检测器（FID）特点：质量型，准通用型；最高操作温度(℃)450最低检测限丙烷<5 pg 碳/s；线性范围107(±10％)主要用途各种有机化合物的分析，对碳氢化合物的灵敏度高 （2）热导检测器（TCD）特点：浓度型，通用型；最高操作温度(℃) 400；最低检测限<400 pg/ml,壬烷：20000 mv?ml/mg；线性范围丙烷：104（±5％）；主要用途适用于各种无机气体和有机物的分析，多用于永久气体的分析。 （3）电子俘获检测器（ECD）特点：浓度型，选择型；最高操作温度(℃) 400；低检测限六氯苯<0.04 pg/ml；范围>104；主要用途适合分析含电负性元素或基团的有机化合物，多用于分析含卤素化合物。 (4)氮磷检测器（NPD）特点：质量型，选择型；操作温度(℃) 400；低检测限用用偶氮苯和马拉硫磷的 混合物测定：<0.4 pg氮/s; <0.2 pg磷/s；范围>105；要用途适合于含氮和含磷化合物的分析。 (5)火焰光度检测器（FPD）特点：质量型，选择型；高操作温度(℃) 250；低检测限用十二烷硫醇和 三丁基膦酸酯混合物测定：<20 pg硫/s，<0.9 pg磷/s；性范围硫：>105磷：>106；要用途适合于含硫、含磷和含氮化合物的分析。 3、简述酶抑制法测定农药残留的基本原理 乙酰胆碱酯酶与胆碱能神经的生理功能极为密切。其生理功能是：当神经冲动到达胆碱能神经末梢时，突触小泡内的Ach（乙酰胆碱）外排至突触间隙，作用于突触后膜的胆碱能受体，引起下一级神经元或效应器的激发。在正常生理条件下，Ach完成传递冲动作用后，随即被突触后膜上的AchE在数毫秒内水解，生成乙酸和胆碱，水解产物与加入的试剂反应产生颜色。反之，式样提取剂中含有一定量的有机磷或氨基甲酸酯类农药，酶的活性就被抑制，式样中加入的机制就不能被水解，从而不显色或颜色很浅，用分光光度计测定吸光度，计算出抑制率，就可判断农药残留情况。 4、简述超声波萃取原理 超声波辅助萃取：是利用超声波辐射压强产生的强烈空化效应、机械振动、扰动效应、高的加速度、乳化、扩散、击碎和搅拌作用等多级效应，增大物质分子运动频率和速度，增加溶剂穿透力，从而加速目标成分进入溶剂，促进提取的进行。 名词解释 1、农药残留：指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂 质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。 农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒 2、农药纯品：能够真正反映化合物特性的高纯度物质。 农药标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校准设备，评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。 3、最大残留限制(MRL) ：指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大 浓度（毫克/千克）。是根据在毒理学上认为可以接受的食品农药残留量制定的。 每日允许摄入量(ADI) ：指在一生中，对消费者健康没有可感知危险的日摄入量。 论述题 1、论述农药标准品常用的制备方法p62 ①重结晶法（适于除去农药原粉中的少量杂质） ②蒸馏法 ③柱层析法（其特点：应用范围广、操作简便、分离效率高） ④区域熔融法 ⑤升华法（此法在农药纯品制备中应用较少） ⑥薄层色谱法（常用来制备毫克级农药纯品） 2、写出样品提取技术的类型及其提取剂的要求 （1）溶剂提取法包括液液提取和固液提取 固液提取常用以下方法：①索式提取法②振荡提取法③组织捣碎法④消化提取法 （2）固相提取法
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准 1、目前农药在蔬菜中残留的问题 1.1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于农药本身固有的化学属性和对其使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。 1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中，70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。 2、农药中毒事件常有报道，究其原因 2.1、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不允许在蔬菜上使用剧毒、高毒类农药； 2.2、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。 3、农药分类： 3.1、矿物源农药 3.1.1、有效成分起源于矿产无机物和石油的农药。 3.1.2、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。 3.2、生物源农药
3.2.1、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。 3.2.2、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等。 3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。 3.3、按作用方式分类 3.3.1、胃毒素农药（敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.2、触杀性农药（对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷） 3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏） 3.3.5、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲） 4、目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类： 有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。 A、有机磷类 敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。 B、有机氯类 α -666、β -666、γ-666、δ-666、op -DDE、pp’-DDE、op’-DDD、pp’-DDT、op’-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。 C、氨基甲酸酯类 涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、呋喃丹、甲萘威、叶蝉散、仲丁威、速灭威等。 d、拟除虫菌酯类
蔬菜农药残留的主要原因
蔬菜农药残留的主要原因 一般在病虫害防治的过程中，采用喷施农药的方式，但如果使用不当会导致农药残留，同时还容易受多因素的影响，分析原因，发现主要集中在以下几个方面。 1 农药使用不科学 种植户是蔬菜种植的主要参与人员，他们的大部分人缺乏科学文化知识和农药药理知识，在掌握农药配比和使用方法的过程中主要凭借自身的种植经验，部分种植户还错误地认为施加农药越多，产生的杀伤力就越强，因而在实际使用过程中，大量使用、滥用农药的现象普遍，影响了蔬菜质量。主要表现：一是不良用药习惯，蔬菜生产过程中病虫防治过程中，高毒、高残留农药仍在使用；二是，用药概念模糊，用量偏高，造成环境污染；三是，用药时机不准确，存在盲目用药的现象。在蔬菜生产过程中长期不合理、超剂量使用化学农药，使得害虫、病原菌产生抗药性，随着抗药性的增强，蔬菜生产者不断加大农药的用量，和使用次数，且农药的使用浓度越来越大，同时高残留农药和剧毒农药的使用也越来越广泛，导致蔬菜产品中农药残留量越来越高[6]。 2 菜田生态环境恶化 种植蔬菜过程中，施加农药是必不可少的一个环节，而在长期施用农药，农药会残存在土壤之中，导致菜田环境恶化，主要表现为土壤营养成分慢慢消失，菜田生态系统的失去平衡，病虫害问题愈发严重，农药使用次数增加，从而引起蔬菜中农药严重残留[7]。据统计，我国每年农药使用量达50万。60万t，其中80％。90％最终将进入土壤环境，造成约有87万。107万hm2的农田土壤受到农药污染[8]。 3 病虫害产生抗药性 不论是高毒性、剧毒性杀虫剂的产量还是销售量都较大，且乳油、可湿性粉剂等农药类型占据较大生产比例，菜农也多选择使用这类农药以达到控制病虫害的目的，但是毒性较强农药容易产生残留现象。且在长期喷洒农药的过程中，害虫会产生较为明显的抗药性，无法发挥农药应有的功效[9]。为有效应对这种情况，则需要使用毒性更强、更新种类的农药。新型农药在起到良好防治病虫害目的的同时，还会造成残留问题，给蔬菜的正常生长带来不良影响。如敌敌畏等有机磷农药在使用过多之后，会导致蔬菜产生抗体，为实现防治效果，需要加大剂量。
果蔬农药残留市场调查
果蔬农药残留市场调查 及 食用解决方法 学院：艺术学院 姓名：许文杰 年级班级：13级产品1班 学号：201330920124
【摘要】：果蔬与人们的日常生活密切相关，随着人们生活水平的提高，人们已经开始注意果蔬的质量问题，不但蔬菜的营养成分受到关注，其可能的污染更被越来越多的人们所重视。 【关键词】：蔬菜、残留、危害、水果 一、果蔬农药残留的概念 农药残留（Pesticide residues），是在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品中以及土壤和水体中的现象。农药残留问题是随着农药大量生产和广泛使用而产生的。目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物质，而一些有机氯类农药却难以降解，是残留性强的农药。蔬菜农药残留超标，会直接危及人体的神经系统和肝、肾等重要器官。同时残留农药在人体内蓄积，超过一定量度后会导致一些慢性疾病。由于农药残留对人类和生物危害很大，各国对农药的施用都进行严格的管理，并对食品中农药残留容许量作了规定。 二、果蔬农药残留标准 目前，我国与蔬菜有关的强制性国家标准35项，涉及农药残留指标58项，农药52种，名称对硫磷、马拉硫磷、甲胺磷、甲拌磷、久效磷、氧化乐果、克百威、涕灭威、六六六、敌敌畏、DDT、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、喹硫磷、敌百虫、亚胺硫磷、毒死蜱、抗蚜威、甲萘威、氯
菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、顺式氰戊菊酯、联苯菊酯、三氟氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、三唑酮、多菌灵、百菌清、睡嗓酮、五氯硝基苯、除虫脲、灭幼脲、双甲脒、敌菌灵、异菌脲、代森锰锌、灭多威、克螨特、腐霉利、乙烯菌核利、甲霜灵、伏杀硫磷、2、4D。 三、果蔬的功能 食用、美容、瘦身、防癌等.... 果蔬含有人体极为重要的各种维生素，如维生素A原(胡萝卜素)和维生素C、B1、B2等。含胡萝卜素较多的蔬菜有:胡萝卜、韭菜、菠菜、塌菜、白菜、卷心菜、米苋、蕹菜、芥菜等;含维生素B1较多的蔬菜有:金针菜、草头、香椿、香菜、莲藕、土豆等;含维生素B2较多的蔬菜有:菠菜、芥菜、白菜、芦笋、蕹菜、草头、金针菜等;维生素C在蔬菜中普遍存在，其中以辣椒、番茄、青菜、草头、甘蓝等尤为丰富。 果蔬是人体矿物质的来源。蔬菜中含有的主要矿物质是钙、铁、磷等。如菠菜、芹菜、卷心菜、白菜、胡萝卜等含有丰富的铁盐;洋葱、丝瓜、茄子等到含有较多的磷;绿叶蔬菜含有丰富的钙;海带、紫菜还含有丰富的碘。
农药残留分析
名词解释 农药残留：由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。(P1) 农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒。(P2) 可提取残留：可提取残留是农药残留分析的对象。(P1) 残留半衰期：农药初始残留量至消失降解一半所需的时间。(P2) 固相萃取（SPE）：指液体样品中的分析物通过吸着作用被保留在吸着剂上，然后用一定的溶剂洗脱的过程。(P27) 衍生化：一种利用化学变换把化合物转化成类似化学结构的物质。 最大残留限制(MRLs)：指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大浓度（mg/kg）(P3) 可接受的日摄入量(ADI)：指在一生中，对消费者健康没有可感知危险的日摄入量。单位为：mg/kg/day。溶剂萃取：根据溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，将分析物从样品基质中提取出来的方法。（P23） 净化（纯化）：是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质的过程。（P38） 实验室样品：从群体采集的送达残留分析实验室的样品材料 测定：把通过参照比较农药标准品的量（外标法和内标法）测算出试样中农药残留的量(P5) 结合残留：农药亲体或代谢产物与土壤中的腐殖质、植物的木质素、纤维素通过化学键或物理结合作用，牢固结合形成的残留物。(P2) 检测样品：实验室样品经过缩分减量或经过精制后的样品。 固相微萃取法：它实际是利用固相提取的方式实现对样品的分离和净化，但所用的固相材料及其分离机制不同。（P44） 单残留方法：是定量测定样品中一种农药的残留量的方法。 农药残留动态：农药残留动态是多方面因素综合作用的表现：农药本身物理化学性质，使用方法，施药时期，作物、土壤的类型和性质及环境条件.(P10) 多残留方法：是在一次分析中同时测定一种以上农药残留的方法。 浓缩：通过减少样品溶液中的溶剂或水分而使组分的浓度升高。 富集：利用液-固萃取的方法浓缩某种组分。 填空 1、气相色谱的特点：分析速度快、分离效率高、选择性高、适用范围广 2、固相萃取的操作程序：活化吸附剂、上样（吸附）、洗涤（去除杂质）、洗脱和收集
中国水果蔬菜农药残留限量标准汇总新选.
中国水果蔬菜农药残留限量标准汇总 根据我国2005年发布的食品中农药最大残留限量GB2763-2005的规定，具体列出我国对水果蔬菜中农药的残留限量值（单位为：mg/kg）的规定： 甲胺磷 禁止在蔬菜中使用 对硫磷 不得在蔬菜和水果中使用 甲基对硫磷 不得在蔬菜和水果中使用 呋喃丹 不得检出 马拉硫磷 不得检出 甲拌磷
不得检出 乙酰甲胺磷 水果：0.5 蔬菜： 1 双甲脒 果菜类蔬菜： 0.5 梨果类水果： 0.5 柑橘类水果： 0.5 敌菌灵： 番茄： 10 黄瓜： 10 三唑锡 梨果类水果： 2 柑橘类水果： 2 联苯菊酯 梨果类水果： 0.5 柑橘类水果：0.05
溴螨酯 梨果类水果：2 柑橘类水果：2 噻嗪酮 柑橘类水果：0.5 硫线磷 柑橘：0.005 克菌丹 梨果类水果：15 甲萘威 蔬菜：2 多菌灵 番茄：0.5 黄瓜：0.5 芦笋：0.1 辣椒：0.1
梨果类水果：3 葡萄：3 其他水果：0.5 克百威 马铃薯：0.1 柑橘类水果：0.5 丁硫克百威 柑橘类水果：0.1 灭幼脲 甘蓝类蔬菜：3 百菌清 叶菜类蔬菜：5 果菜类蔬菜：5 瓜菜类蔬菜：5 梨果类水果：1 葡萄：0.5 柑橘：1
毒死蜱 叶菜类蔬菜：0.1 甘蓝类蔬菜：1 番茄：0.5 茎类蔬菜：0.05 韭菜：0.1 梨果类水果：1 柑橘类水果：2 四螨嗪 梨果类水果：0.5 柑橘类水果：0.5 氟氯氰菊酯 甘蓝类蔬菜：0.1 苹果：0.5 氯氟氰菊酯 叶菜类蔬菜：0.2 果菜类蔬菜：0.2 梨果类蔬菜：0.2 柑橘：0.2
氯氰菊酯 叶菜类蔬菜：2 果菜类蔬菜：0.5 黄瓜：0.2 豆类蔬菜：0.5 梨果类水果：2 柑橘类水果：2 2，4-滴 大白菜：0.2 果菜类蔬菜：0.1 滴滴涕 豆类：0.05 薯类：0.05 蔬菜：0.05 水果：0.05 溴氰菊酯 叶菜类蔬菜：0.5 甘蓝类蔬菜：0.5
我国蔬菜农药残留的三大种类
我国蔬菜农药残留的三大种类 农药残留是蔬菜里的”隐形杀手“，指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称，以每千克样本中有多少毫克(或微克纳克等)表示。农药残留的测定可以使用农药残留速测仪进行快速的测定分析。我国是一个蔬菜的种植大国以及出口大国，但是我国的蔬菜出口时常受到农药残留着一个项目受到影响，经常拒收、退货、索赔、终止合同等，对我国的经济受到一定的损失。 我国蔬菜中主要的农药残留有三大类，具体如下：一是有机磷农药。作为神经毒物，会引起神经功能紊乱、震颤、精神错乱、语言失常等症状;二是拟除虫菊酯类农药。毒性一般较大，有蓄积性，中毒表现症状为神经系统症状和皮肤刺激症状;三是一些常用杀菌剂类农药。有机磷农药因在农业病虫害防治方面具有高效、安全、经济、方便、应用范围广等特点，是我国现阶段使用量最大的农药。 而在我国市面上的农药残留的情况也极为的严重，08年对一些地区超市的蔬果进行农药残留的测定，测定发现不仅大多数蔬菜水果都有农药残留，更为严重的是 45 份样品中检测出 50 种农药成分，30 个样品残留着至少 5 种以上不同的农药，说明多种农药残留并存的情况也较为严重。而所谓的有机蔬菜中的农药残留情况也是比较的严重，09年对有机蔬菜使用手持式农药残留测定仪进行分析发现叶菜类、茄果类和豆类是农药残留检出率较高的蔬菜种类，叶菜类农药检出率为 45.5%，说明倍受人们青睐的有机蔬菜也已经开始受到农药残留的污染。 农药的使用主要是为了降低蔬菜被病虫害的侵袭，而使用自动虫情测报灯进行对植物病虫害的情况进行测定，对常规病虫害进行分析，在根据病虫害的严重情况进行采取相应的措施，降低农残出现才是最佳的方法。
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水果和蔬菜中农药残留检测技术研究进展 Advances in analysis technology of pesticide residues in fruits and vegetables 1前言 农药在农业生产中发挥着重要作用。据估计,全世界每年因病、虫、草害造成的粮食损 失约占总产量的50 % ,使用农药可挽回上述损失中的30 % ,其效益约为农药使用成本的4倍。在水果和蔬菜中使用农药可提高产量，但对生态环境、人类生命造成了巨大的威胁。随着使用范围的逐渐扩大和使用量的不断增加,农药造成的环境污染与食物安全问题逐渐暴露,农产品农药残留超标现象常有发生[1]。新闻上已经报道了许多因食用带有超标农药而引起中毒的事件。如汤山一家三口实花菜中毒；住在天津红桥区咸阳路桓仁楼的黄某一家三口，因吃了凉拌的黄瓜、西红柿而中毒。经化验证实：食物里有残存农药。所以加强水果和蔬菜中农药残留的检测十分必要。由于农药品种多，化学结构和性质各异，待测组分复杂，高效、低毒、低残留农药品种不断涌现。在水果和蔬菜中残留量很低，直接测定非常困难，为此需对样品前处理技术、分析检测技术、快速检测技术进行改进、开发和研制。下面对残留农药的检测技术进展进行介绍。2样品的前处理农药残留分析的样品前处理主要包括提取、浓缩和净化等步骤。它是影响分析结果的关键环节，其效果的好坏直接影响到方法的检测限和分析结果的准确性，而且还影响分析仪器的工作寿命。传统的索氏提取、液液分配、柱层析等，不仅操作繁琐、费时、提取与净化效率低、易引入误差，且需使用大量有毒溶剂。 随着科学技术的进步，样品前处理技术正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、快速和自动化方向发展。液-液萃取法(LLE)是最 早使用的一种提取净化方法,现已逐步被以下方法取代： 2.1固相萃取（SPE ） 固相萃取法是液固萃取和液相色谱柱技术相结合的发展，其基本原理是利用固体吸附剂对液体样品中目标化合物或杂质的吸附，选用合适强度的洗脱溶剂，使目标化合物选择性地洗脱或保留在柱上，与样品基体和干扰物分离，从而达到分离和富集的目的。固相萃取节省时间，可减少杂质引入，对操作者安全，重现性好，同时对农药残留物能够快速富集。 、管路敷设技术通过管线敷设技术，不仅可以解决吊顶层配置不规范问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标高等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内，强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准、目前农药在蔬菜中残留的问题1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于 农药本身固有的化学属性和对其1.1 使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。为剧毒、高毒类，而70%1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国 生产使用的有机磷农药中，且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。、农药中毒事件常有报道，究其原因2、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不 允许在蔬菜上使用剧毒、高毒2.1 类农药；、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的2.2 蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管 不到位。、农药分类：3、矿物源农药3.1 3.2、生物源农药 3.3、按作用方式分类目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类：4、有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。A、有机磷类敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。B、有机氯类、异菌脲、op'-DDT、op'-DDD、pp'-DDT、、δ、-666α、β-666γ-666、-666、op -DDEpp'-DDE五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。C、氨基甲酸酯类仲丁威、速灭威等。呋喃丹、甲萘威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、叶蝉散、灭多威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、、拟除虫菌酯类d联苯菊酯、二氧苯醚菊酯、功夫菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯氰菊酯，戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、呋喃菊酯、苄呋菊酯、右旋丙烯菊等。 5、最大残留限量标准 最大残留限量（Maximum Residue Limit，MRL） 在农畜产品中农药残留的法定最高允许浓度，又称最高残留限量，以每千克农畜产品中农药残留的毫克数（毫克/千克）表示。 目的：控制食品中过量农药残留以保障食用者安全，对超标的产品采取措施，即禁止食用。执行和指导合理用药，农产品监测超标时，表明未按规定用药。减少国际贸易纠纷，各国均制订本国的MRL。 《食品中农药最大残留限量》标准． A、GB2763-2014，规定了387种农药最高残留限量。国家标准作为一项加强农药管理的措施。 B、其中，针对蔬菜、水果、茶叶等鲜食农产品农药残留超标多发、易发问题，新标准重点增了蔬菜、水果等鲜食农产品的限量标准。水果农药残留限量增加473项，蔬菜（包括食用菌）农药最大残留限量增加431项。 6、高毒农药禁限用管理措施 6.1、农业部、工业和信息化部、环境保护部、国家工商行政管理总局和国家质量监督检验检疫
蔬菜中农药残留的现状分析
蔬菜中农药残留的现状分析 了解2009-2010年四川省蔬菜中农药残留现状，为四川省蔬菜中农药残留风险评估及风险管理提供数据支持。方法整理四川省蔬菜中农药残留监测数据，描述四川省蔬菜中农药残留超标情况与残留水平。结果监测期间，四川省蔬菜中农药残留超标率为30.56%，各类蔬菜中农药残留超标情况的差异为叶菜类（19.10%）<果菜类（39.13%），叶菜类（19.10%）<菌类（37.06%），菌类（37.06%）<块根类（40.91%）；地区差异为成都（9.00%）、自贡（6.52%）<乐山（23.33%）<达州（48.89%）<绵阳（76.09%）；季节差异为第三季度（11.96%）<第四季度（39.41%）。在超标农药品种方面，除丙溴磷、甲氰菊酯、抗蚜威、联苯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯和杀扑磷7种农药外，其余33种农药在蔬菜中均存在超标，且超标程度各异，但在各类蔬菜中的残留水平并无差异。结论四川省蔬菜中农药残留问题严峻，混合农药超标情况较严重，应加强安全监管力度，完善蔬菜中农药残留的限量标准。 为确保蔬菜稳产、增产，农药自出现就被广泛地用于蔬菜产业的病虫草害防治。由于农药的使用，我国每年可挽回蔬菜1600万吨，经济效益十分巨大[1]，但也正是由于广泛使用甚至滥用，农药残留问题已成为影响蔬菜食用安全的主要因素之一，并引起政府和广大消费者的高度关注。四川省是我国西南地区蔬菜产业的龙头，2009年全省蔬菜种植面积为113.33万ht，人均年消费量为91.98kg，但是农村人均年消费量超过121kg[2]，远超全国平均水平。为保护人们健康和了解蔬菜中农药残留现状，四川省于2009年开展蔬菜中农药残留的监测工作，研究通过整理2009-2010年的监测数据，分析省内蔬菜中农药残留现状，为四川省蔬菜中农药残留的风险评估及风险管理提供数据支持。 1 材料与方法 1.1 资料来源分析所用的数据来源于四川省蔬菜中农药残留监测网。2009-07/09及2010-08/12，在成都、达州、乐山、绵阳和自贡5市设立常规监测点，监测的农药种类包括有机磷、有机氯、拟除虫菊酯及氨基甲酸酯共4类40种，监测的蔬菜共9类76种；样本采集采用多级分层抽样方法，抽样过程中遵循随机原则，抽样场所包括辖区内各种类型的销售市场；样本中农药残留的测定方法参照GB/T5009系列标准，部分监测点有机磷农药残留的测定参照四川省“蔬菜中有机磷农药的检测方法”[3,4]；对于低水平监测数据的处理参照“食品污染监测数据处理指南”[5]；数值修约与超标样品分析参照国家和行业相关标准及规定[6~14]，少数国内暂无标准者参考国际相关标准[15~17]。 1.2方法通过计算超标率、平均残留浓度描述监测期内四川省蔬菜中农药残留现状，采用卡方检验比较不同时间、地区及蔬菜种类中农药残留的超标情况，采用方差分析比较不同蔬菜中各农药残留水平，统计软件为SPSS13.0。 2 结果 2.1 四川省蔬菜中农药残留的超标情况监测期间共检样品648份，其中超标样品198份，总超标率为30.56%。各类蔬菜中农药残留超标情况存在差异（χ2=24.469，p=0.002），两两检验得叶菜类与果菜类、叶菜类与菌类、块根类与菌类之间有差异，其余各项无差异，表现为叶菜类（19.10%）<果菜类（39.13%），叶菜类（19.10%）<菌类（37.06%），菌类（37.06%）<块根类（40.91%）；蔬菜中农药残留超标情况存在地区差异（χ2=227.481，p=0.000），两两检验得成都市与自贡市差异无统计学差异，其余各市差异有统计学意义，即成都（9.00%）、自贡（6.52%）<乐山（2 3.33%）<达州（48.89%）<绵羊（76.09%），见表1。 除丙溴磷、甲氰菊酯、抗蚜威、联苯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯和杀扑磷共7种农药在蔬菜
蔬菜中农药残留检测方法研究
蔬菜中农药残留检测方法研究 【摘要】随着栽培技术的不断进步，农药残留的问题越来越严重，对消费者的身体健康构成了严重威胁。开展蔬菜中农药残留检测方法的研究是控制农药残留保证食品安全的基础，具有重大的意义。本文介绍了蔬菜中农药残留检测的各种方法并对前景进行了展望。 【关键词】蔬菜、农药残留、检测、研究进展 随着栽培技术的不断进步，蔬菜的生长期已越来越短，而随着环境污染的加剧，蔬菜的病虫害也越来越重，绝大部分蔬菜需要连续多次放药后才能成熟上市。农药污染较重的有叶类蔬菜，其中韭菜、油菜受到的污染比例最大。茄果类蔬菜如青椒、番茄等，嫩荚类蔬菜如豆角等，鳞茎类蔬菜如葱、蒜、洋葱等，农药的污染相对较小。农药残留监测体系的建立，对农药残留的监测手段和检测水平提出了更高要求，并促进了农药残留快速检测方法的研究和应用进展，使农药残留检测技术朝着更加快速方便、灵敏可靠的方向发展，逐渐以农药残留专业检测机构的少量检测为中心，向现场检测及实验室的大量检测辐射翻。 1 仪器分析法 由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物，故多使用气相色(GC，)~41、高效液相色谱(HPLC，)~、气相色谱一质谱联用(GC-MS)嘲和高效液相色谱一质谱联用(HPLC—Ms)同等技术。其中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用特别适合于多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大部分农药(如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等)残留可使用GC—MS检测昀，检出限一般为1～10 b~g／kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC-MS不适用，需采用高效液相色谱一质谱联用(HPLC-MS)和其他的方法来检测。 1．1 固相萃取技术 固相萃取法是1种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE克服了液一液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(c。，c 、苯基柱等)和离子交换型。1L．R_odriguez等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9．2，缓冲液中含有4mmoUL硼酸和75mmol／L胆酸钠能够得到最好的结果。 1．2 固相微萃取 加拿大Waterloo大学Pawliszyn 1990年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME技术由固相萃取技术(SPE)发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，
蔬菜农药残留快速检测的影响因素及解决措施
内容摘要： 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 关键词蔬菜农药残留快速检测;原理;影响因素;解决措施 目前,常用的蔬菜农药残留快速检测技术是一种生化检测法。生化检测法中又以酶抑制法应用最为广泛,该方法根据乙酰胆碱酯酶被抑制的程度(抑制率)来检测蔬菜上的有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留,用于蔬菜中的水分、碳水化合物、蛋白质、酯类等物质的检测不会对农药残留物的检测造成干扰,具有快速方便、前处理简单、成本较低等优点,适用于现场定性和半定量测定,特别适合在蔬菜生产基地、批发市场及农产品检测部门开展快速检测工作。该方法可对有农药残留的蔬菜进行粗筛,将一部分农药残留含量较高的蔬菜控制在市场之外,避免因农药残留发生中毒事件。蔬菜农药残留的快速检测方法适用于叶菜类、果菜类、豆菜类、根菜类(除胡萝卜、茭白、韭菜、蘑菇等)中的有机磷类(如甲胺磷、氧化乐果、对硫磷、甲拌磷、久效磷等)和氨基甲酸酯类(如克百威、抗蚜威等)等农药残留的快速检测。 1蔬菜农药残留检测技术的原理 该方法是根据有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫中枢和周围神经系统中的乙酰胆碱酯酶的活性造成神经传导介质乙酰胆碱的积累,影响正常传导,导致昆虫中毒致死的原理而设计[1]。如果蔬菜中不含有机磷和氨基甲酸酯类农药,乙酰胆碱酯酶水解后,水解产物可与显色剂反应产生颜色,如果蔬菜中含可以抑制乙酰胆碱酯酶的活性的有机磷和氨基甲酸酯类农药,这种酶就不能被水解,从而无显色反应。在溶液中加入乙酰胆碱酯酶和显色剂,用此判断有机磷和氨基甲酸酯类农药残留是否存在。在溶液中反应后,用分光光度计测定吸光值随时间的变化, 计算出抑制率,当抑制率小于70%时为合格,以此判断蔬菜中含有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的情况。 2蔬菜农药残留快速检测中的影响因素及解决措施 该技术对生化反应条件要求严格,在检测过程中会出现各种影响因素,致使检测同一批次的蔬菜样品重现性不好,对此要采取一些相应的解决措施。 (1)检测室室内的温度影响。检测室温度在20～30 ℃之间时,使用改进后的酶,可以直接在室温下培养,22 ℃左右培养20 min,25 ℃以上培养15 min;如果室温低于20 ℃,必须放进37～38 ℃培养箱中培养[2]。
如何解决蔬菜水果的农药残留问题
如何解决蔬菜水果的农药残留问题 一、概述 农药残留，是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。施用于作物上的农药，其中一部分附着于作物上，一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过环境、食物链最终传递给人、畜。 二、农药残留速测仪工作原理 农药残留速测仪是根据国标GB/T5009.199-2003和行标NY/T448-2001，采用酶抑制原理和光电比色法原理研制而成。在一定条件下，有机磷和氨基甲酸类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物（乙酰胆碱）水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计测定412nm下吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的残留。可以实现有机磷及氨基甲酸酯类农药残留量的现场快速检测。它可以广泛应用于产品质量监督检验、卫生防疫、环境保护、工商管理、蔬菜批发市场、蔬菜生产基地、超市、商场、农药残留监测系统等部门的蔬菜和水果中的农药残毒检测。 农药残留速测仪在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关系。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物(乙酰胆碱)水解，其水解产物显色剂反应，产生黄色物质，用农药残留检测仪器测定吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断
出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。 三、残留农药产生原因 残留农药 目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物质，而包括DDT在内的有机氯类农药难以降解，则是残留性强的农药（见有机氯农药污染）。根据残留的特性，可把残留性农药分为三种：容易在植物机体内残留的农药称为植物残留性农药，如六六六、异狄氏剂等；易于在土壤中残留的农药称为土壤残留性农药，如艾氏剂、狄氏剂等；易溶于水，而长期残留在水中的农药称为水体残留性农药，如异狄氏剂等。残留性农药在植物、土壤和水体中的残存形式有两种：一种是保持原来的化学结构；另一种以其化学转化产物或生物降解产物的形式残存。 残留在土壤中的农药通过植物的根系进入植物体内。不同植物机体内的农药残留量取决于它们对农药的吸收能力。不同植物对艾氏剂的吸收能力为：花生>;大豆>;燕麦>;大麦>玉米。农药被吸收后，在植物体内分布量的顺序是：根>;茎>;叶>;果实。农药进入河流、湖泊、海洋，造成农药在水生生物体中积累。在自然界的鱼类机体中，含有机氯杀虫剂相当普遍，浓缩系数为5~40 000倍。 导致原因 导致和影响农药残留的原因有很多，其中农药本身的性质、环境因素以及农药的使用方法是影响农药残留的主要因素。 农药性质与农药残留 现已被禁用的有机砷、汞等农药，由于其代谢产物砷、汞最终无法降解而残存于环境和植物体中。