(四)配位化学答案
（四）配位化学答案
一．（12分）配位化合物A 是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B ；B 进一步加热又失重26.66%（相对B ）得到金属C ；B 极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。A 有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A 略大的配合物分子D （A1无相似反应）
1．写出A 、B 、C 的化学式；
2．写出B 溶于盐酸后产物的名称；
3．试画出A1、A2、D 的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。
4．A 还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。
（2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。
答案:1．A ：Pt(NH3)2Cl2（1.5分） B ：PtCl2（1分） C ：Pt （1分）
2．四氯合铂（Ⅱ）酸（1分）
3．A1：Pt NH 3H 3N
Cl （1分） B ：Pt Cl H 3N H 3N Cl
（1分） D ：Pt O H 3N H 3N O O O （1.5分）
在水中溶解度较大的是A2（1分）
4．（1）4种（[Pt(NH3)4]重＋、[Pt(NH3)3Cl]＋与[Pt(NH3)Cl3]－、[PtCl4]2－组合）（1分）（2）[Pt(NH3)4][PtCl4]＋2AgNO3＝Ag2[PtCl4]＋[Pt(NH3)4](NO3)2（2分二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A 溶于足量的王水生成B 的溶液（A 的含量为47.60%）；将SO2通入B 的溶液中，得到C 的溶液（A 的含量为57.56%）。已知B 、C 的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。1．通过计算推理，确定A 的元素符号；
2．写出所涉及反应的化学方程式。
3．画出B 、C 阴离子的空间构型。
答案:1．MA/0.4760－MA/0.5756＝35.45n （1分） MA ＝97.51n （0.5分）n ＝2时MA ＝195.03n （0.5分） 存在合理Ⅷ族Pt （1分）
2．3Pt ＋4HNO3＋18HCl ＝3H2PtCl6＋4NO↑＋8H2O （1.5分）
H2PtCl6＋SO2＋2H2O ＝H2PtCl4＋H2SO4＋2HCl （1.5分）
2．C ：（八面体） D
：（平面四边形）（各0.5分）
三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清洁能源
研究的主攻方向，研究工作之一集中在n －型半导体光
电化学电池方面。下图是n －型半导体光电化学电池光
解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未充
填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已
充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带）之间的能量差ΔE（＝Ec－Ev）称为带隙，图中的e－为电子、h＋为空穴。
瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。在光照下，系统一的电子（e－）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物RuL2(SCN)2，其中中性配体L为4，4’－二羧基－2，2’－联吡啶。
1．指出配合物RuL2(SCN)2中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数。
2．画出配合物RuL2(SCN)2的全部可能结构（键合异构体），有旋光活性的请说明。
3．分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式，以及总反应式。
答案:1．配体L的配位原子是2个吡啶环上的N，中心金属原子的配位数是6（各1分）
2．（没有旋光活性，2分）
（有旋光活性，4分）
3．半导体电极表面发生的电极反应式为：4H＋＋H2O→O2＋4H＋
对电极表面发生的电极反应式为：4H＋＋4e－→2H2
?hv O2＋2H2↑（各1分）
总反应式为：2H2O?→
四．（7分）研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。
答案:吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过＋5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。（3分）
结论：该配合物的结构如下：（其他合理推论也可）
和/或（得分相同，2分）
钒的氧化态为＋Ⅳ（或答＋4或V＋4）（1分）
钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。（1分）（共7分）
（通过计算得出VO(C6H4NO2)2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出
V(C6H4NO2)3·H2O，氧含量为25.7%，钒＋3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。）
五．（7分）卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物，其中环上各原子处于一个平面内（结构如图1、图2）。卟啉环中含有4个吡咯环，每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连，在5，10，15，20位上也可键合4个取代苯基，形成四取代苯基卟啉。
图1 卟吩的结构图2 取代四苯基卟啉
1．如果卟吩与XCl3形成配合物，写出该配合物的化学式；
2．预测卟啉环（卟吩）是否有芳香性，为什么？
3．卟啉环能与哪些金属离子配位，列举三种金属离子。
答案:1．C20H12N4XCl（2分）
2．卟啉环中有交替的单键和双键，由26个π电子组成共轭体系，具有芳香性。（2分）3．Mg2＋、Fe2＋（Fe3＋）、Co3＋（各1分）
（8分）铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子，实验测得其氢的质量分数为14.32%，六．
画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态和杂化类型。要给出推理过程。
答案:铝在化合物中一般显＋3价，配体三乙胺[N(C2H5)3]是分子，
配合物中还应该有3个H－做配体。（1分）
设化学式为AlH3(N(C2H5)3)n（1分）
1.008×(15n＋3)/[26.98＋3.024＋101.19n]＝.1432，所以n＝2（2分）
（3分）
sp3d（1分）
七．（10分）
将2,2－联吡啶，冰醋酸和过氧化氢的混合物在75℃时水浴加热3小时后，析出细小的针状晶体A。A可作为配体与许多过渡金属生成配合物，如与铬形成红紫色配合物B：CrAxCly(ClO4)z·H2O，元素分析结果如下：Cr 8.43%、C38.95%、H2.94%、Cl17.25%、N 9.08%、O 23.35%。
1．若A是双齿配体，易配位形成七元环，写出A的结构式。
2．确定B的化学式，并计算该化合物的磁矩。
3．写出B中的配离子所有可能的结构式。
答案:1．（3分）
2．CrC20H18N4Cl3O9（2分）μ＝3.78BM（1分）
3．
（4分）
八．（8分）研究发现，氯化钴与6－甲基吡啶－2－甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子，实验测得其钴的质量分数为17.4%。
1．确定该配合物的化学式；
2．画出它的立体结构，指出构型。
3．实际测得该配合物分子以二聚体形式存在，且呈现双螺旋结构。
（1）二聚体分子间的作用力是什么？
（2）画出该配合物的双螺旋结构。
答案:1．CoC14H17N2O2Cl（2分）
2．（2分）四方锥（1分）
3．（1）氢键（1分）
（2）（2分）
九．（16分）Ni（Ⅱ）的配合物可以形成四配位的四面体形或平面正方形，亦可形成六配位的八面体形；而Ni（0）的配合物往往以四面体形的四配位形式存在。
1．以CN－和H2O为配体，写出符合下列条件的配合物化学式。
（1）一种非电解质的八面体配合物。
（2）两个平面正方形配合物A和B，它们均是1︰1电离类型，A是，B是。
（3）在Ni(CN)2·5H2O中可能形成的配离子。
2．10℃下将H3BO3和NiCl2在一定条件下反应，用NaOH溶液中和后得钠盐C。C是单核配合物（不带结晶水），配离子中有环状结构。经元素分析X中w(Ni)＝18.82%。
画出C的结构示意图，并写出反应生成C的离子反应方程式。
3．金属Ni与环稀烃D一定条件下以物质的量1︰2反应生成配合物分子E；E分子有很好的对称性，核磁共振显示E分子中只有2种类型的H原子；取一定量的E，在足量纯氧中燃烧，所得固体质量为原质量的27.15%。画出E的结构简式。
4．金属镍一般由其氧化物的热还原法进行制备，但纯度不高。如何由粗镍制备高纯度的镍。答案:1．（1）[Ni(H2O)4(CN)2]（1分）
（2）A：[Ni(CN)(H2O)3]CN B：K[Ni(CN)3(H2O)]（各1分）
（3）[Ni(CN)(H2O)5]＋[Ni(CN)(H2O)3]＋（各1分）
2．
Ni
B
O
B
O
B
O
B
O
O
H OH
H Na+
Na+
2
_
（4分）
Ni2＋＋4H3BO3＋4OH－＝Na2[Ni(H2B2O5)2]2－＋6H2O（1分）
3．（4分）
4．一定条件下使粗Ni与CO反应生成Ni(CO)4，分离后再将Ni(CO)4加热分解，便得到高纯度的镍。（2分）
配位化学试题
配位化学试题 1. 利用Pt （Ⅱ）配合物中的反位效应，试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 ：（1） [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体，（2）下列配合物： Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中，哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高，为什么？ C l -，F -和AL 3+；I -，Br --和Hg 2+；2CH 3NH 2，en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu （gly ）2 ] 的lgk 1=9.76，lgk 2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定 的方法是pH 法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly ：甘氨酸）。 4. 解释下列各胺与 Cu （Ⅱ）形成配离子稳定性的差别： 配体 lgk 1（25℃，I=0.1） 乙二胺 1055 1，2—二氨基丙烷 10.65 1，3—二氨基丙烷 9.98 1，2，3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时，估计lgk 大小次序： M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式，并给出大致的反应条件。 （1）以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料，制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ （2）以 K 2PtCl 4 为原料，制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] （3）以 CoBr 2·6H 2O 为原料，制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 （4）以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料，制备 [Co(en) 3]Cl 3 （5）以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料，制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项？它是如何产生的？ 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色？请解释。
配合物 习题及答案
配合物习题及答案 一、判断题： 1.含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... （） 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体，假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................（） 3.在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010，则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。（） 5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................（） 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... （） 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ （） 9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 二、选择题： 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . （）。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 )； (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 )； (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 )； (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中，属于内轨型配合物的是.............................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.； (C) [Zn (OH)4]2-，μ= 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. （）。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1； (B) K(1) = [K(1) ]-1； (C) K(4) = [K(1) ]-1； (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... （）。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物； (B) 配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C) 配合物的内界常比外界更不易解离； (D) 配位键与共价键没有本质区别。
配位化学第一组第三章作业
第三章配合物在溶液中的稳定性作业 1.下列各组中，哪种配体与同一种中心离子形成的配合物稳定性较高，为什么？ （1）Cl- , F-和Al3+（2）Br-，I-和Hg2+ （3）2CH3NH2,en和Cu2+（4）Br-，F- 和Ag+ （5）RSH,ROH和Pt2+（6）Cl-，OH-和Si4+ （7）RSH,ROH和Mg2+ 解(1)F-与Al3+形成配合物更稳定，因为F-电负性大，离子半径更小（2）I-与Hg2+更稳定，因为碘离子的电负性较大，离子半径更小（3 ）2CH3NH2与Cu2+形成的配合物更稳定，因为它的碱性比en更强与形成的配合物更稳定 （4）Br-与Ag+形成的配合物更稳定，因为与Ag+形成配合物Br-变形性比F-强 （5）RSH与Pt2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径 （6）OH-与Si4+形成的配合物更稳定，因为在与Si4+形成配合物时OH-的电荷比更多 （7）RSH与Mg2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径 2.写出下列，配体与中心离子形成的配合物的稳定次序。 解（1）CH3NH2，en，NH2-NH2，NH2-OH和Cu2+ en > CH3NH2 > NH2-NH2 > NH2OH
（2）R3CCOOH，CH3COOH，Cl3CCOOH，I3CCOOH和Fe3+ R3CCOOH > CH3COOH > I3CCOOH > Cl3CCOOH （3）NH3，NH2-NH2，NH2-OH，R-OH和Ag+ NH3 > NH2-NH2 > NH2-OH > R-OH （4）N, NH2 与Zn2+ N> NH2 （5）NH2 O2N, NH2 C H3, NH2 NO2与Cu2+ NH2 C H3> NH2 NO2> NH2 O2N （6） N OH， N OH CH3 与Ni2+ N OH CH3 > N OH CH3 3．下列二组试剂与同一种金属离子形成螯合物时，估计lg k的大小次序：
配位化学练习题
配位化学习题 1.命名下列配合物的配离子(任选4个) (1)(NH4)3[SbCl6]; (2) [Co(en)3] Cl3; (3)[Co(NO2)6]3-; (4)[Cr(H2O)4Br2] Br·2H2O; (5) [Cr(Py)2 (H2O) Cl3] ; (6)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 答案：(1) 六氯合锑(III)酸铵; (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III); (3)六硝基合钴(III)配阴离子; (4)二水合溴化二溴·四水合铬(III); (5)三氯·水·二吡啶合铬(III); (6)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵 2. 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式(任选4个) (1)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II); (2)四氢合铝(III)酸锂; (3)氯化二氯·四水合钴(III)；(4)羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(III)； (5)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子；(6)二氨·草酸根合镍(II) 答案： 3.叙述化学热力学和化学动力学对无机合成的指导作用。 避免和减少合成工作的盲目性，必须掌握化学热力学和化学动力学。
1化学热力学作用： 1）能否发生，2）极限如何。 2. 化学动力学作用： 1）反应速度。反应有多快，2）反应机理。如何进行反应， 3. 理论指导 通过热力学和动力学的分析，预测能否反应和反应多快，制定相应的实验方案度。 4.根据学习经验，说明配合物合成后需要进行的表征手段有那些？ 答案：(1) 熔点的测定；(2)红外光谱；(3)元素分析；(4) 核磁共振；(5)差热及热重分析；(6)X-射线粉末衍射; (7)扫描电子显微镜; (8)透射电子显微镜; (9)气体吸附实验分析。 5. 有两种钴(III)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式，并指出他们属于哪一类异构现象？ 答案：前者与AgNO3反应生成AgCl沉淀者，Cl-为外界，化学结构式为[CoSO4(NH3)5] Cl;能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO2-4，化学结构式为[CoCl(NH3)5] SO4，二个配合物之间属解离异构关系。 6.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的HgI2-4配离子。请说明HgI2有颜色而HgI2-4无色的原因。
配位化学总结
1 配位化学导论总结 1. 配位化学 1) 定义：金属或金属离子同其他分子或离子相互结合的化学。 2) 基础：无机化学 3) 重要性：与其他学科互相渗透的交叉性学科 4) 发展： ● 近代配位化学: “键理论”等理论无法全面说明形成机理与成键方式. ● 现代配位化学理论：建立：1893年，瑞士化学家维尔纳提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。 2. 配合物的基本概念 1) 定义：由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。 2) 组成: 内界、外界、中心体、配体、配位原子 3) 配体分类： 4) 中心原子的配位数： ● 定义：单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。 ● 影响中心原子的配位数因素: A 、按配 体所含配 位原子的 数目分两 种： B 、根据 键合电子 的特征分 为三种：
3. 配合物的分类 4. 配合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 一、简单配合物的命名： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二?(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯?氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?一水合钴(III) 中心离子 对配位数 的影响 配体对配 位数的影 响1、按中心原 子数目分为： 2、按配合物 所含配体种 类分为： 3、按配体的 齿数分类： 4、按配合物 地价键特点 分类：
配位化学习题
配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形 D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.360docs.net/doc/d810430414.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.360docs.net/doc/d810430414.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一 个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 解(a) 8 (b) 4
配合物结构习题解答
解：错 第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.（） 解：错 第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（） 解：错 第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。.（） 解：错 第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。.（） 解：错 第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.（） 解：错 第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（） 解：对 第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨 道杂化方式不同。（） 解：对 第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（） 解：错 第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（） 解：对 第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（） 解：错 第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配 离子的空间构型也不同。（） 解：错 第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。 （） 解：对 第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（） 解：对 第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。（ ） 解：错 第10章(03381)按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配
(完整版)配位化学练习题
配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+?????? =7.05， ()lg 22Ag CN θβ-?????? ＝21.7， ()lg 22Ag SCN θβ-?????? =7.57， () 3lg 2232Ag S O θβ-???? ?? =13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度
配位化学习题通宵版
配位化学通宵版一. 命名
4. 画出下列配合物和配合离子的几何结构： (a) [Pt(en)2]2+； (b) 顺-二水二草酸合铁(III)离子 ； (c) 四碘合汞(II)离子； (d) [Mo(en)3]3+； (e) 五氨一氯合钒(II)离子； (f) 顺-二氨二硫氰酸根合钯(II)。 5. 硫酸亚硝酸根五氨合钴（III ）的化学式是___________； (NH4)3[CrCl2(SCN)4]的学名是____________; 二. 常见单齿配体 配位原子 常见单齿配体 C CO(羰基)、CN –(氰 ) N NH3(氨)、NH2– (氨基)、NO(亚硝酰基)、NO2– (硝基)、NCS – (异硫氰酸根)、Py (吡啶) 、N3– (叠氮) S S2– (硫)、 HS- (巯) 、 SO42- (硫酸根)、 S2O3– (硫代硫酸根)、SCN – (硫氰酸根) O O2-(氧)、 O2 (双氧)、 H2O (水) 、 OH – (羟基)、 ONO- (亚硝酸根) X F- (氟) 、Cl- (氯) 、Br- (溴) 、I- (碘) 三. 价键理论、晶体场理论
配 位数 杂化轨道 空间构型 实例 2 sp 直线型 Cu(NH 3)2+ 3 sp2 平面三角型 HgI 3- 4 sp3 dsp2或sp2d 四面体型 正方形 Cd(SCN)42- Ni(CN)42- 5 dsp3 或d4s 三角双锥 正方锥型 Fe(CO)5 VO(AcAc)2 6 d2sp3或sp3d2 正八面体 Co(NH 3)63+ 作业 1、什么是价键理论,并用价键理论说明下列配合物或配离子的杂化态、空间构型、d 电子的排布和磁距以及顺磁性或抗磁性 [Ni(NH3)4]2+ [NiCl4]2- [Co(CN)6]3- [Mn(CN)6]3- [Ni(CO)4] [Fe(CO)5] 2、已知[Ni(CN)4]2– 和[HgI4]2– 都是抗磁性的，试用价键理论分析这两个配离子采用哪种杂化轨道成键，其空间构型是什么？是内轨型还是外轨型配合物？ 3. 指出下列配离子哪些是高自旋？哪些是低自旋的？并说明理由． (1) FeF63- (2)CoF63- (3) Co(H2O)63+ (4) Fe(CN)63- (5) Mn(CN)64- (6) Cr(CN)63- (7)Co(NO2)63- (8) Co(NH3)63+ 3d 4s 4 p s p 3d 4s 4p s p 2 3d 4 s 4p s p 3 3d 4s 4p ds p2 3d 4s 4p ds p3 3d 4s 4 p d 4 s 3d 4s 4 p d2s p3
配位化学
配位聚合物在光电磁材料中的应用 摘要：配位聚合物由于其特殊的结构及其在光电磁等方面优异的性能引起了科学家的广泛关注。本文综述了金属有机化合物在光电磁材料中的应用，并对新型多功能材料在设计、合 成与应用方面的广阔前景作了展望。 关键词：配位聚合物；多功能材料；非线性光学；材料化学 引言： 配位聚合物(coordination polymers)或金属-有机框架(metal-organic frameworks,简称 MOFs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维，二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。近年来，配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。配合物有无机的金属离子和有机配体，因此它兼有无机和有机化合物的特性，而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一，它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域，它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义，同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。 材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。功能材料种类繁多，功能各异，其共同的特点和发展趋势是：(1) 性能优异；(2) 分子化；(3) 巨大的应用前景。金属有机光电磁材料综合了这几方面特点，将发展成为新一代材料，其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。 1配位聚合物在光学材料中的应用 配位聚合物的光学性质研究主要集中在光致发光、电致发光以及非线性光学等方面
2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)
泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012～2013学年第一学期 《配位化学》试卷A （试卷共6页，答题时间120分钟） 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是( ) A. 不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大 ； B. 不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ； C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ； D. 中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低 ； 2、下面关于中心离子的描述，正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子； B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ； C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ； D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子； 3、说明Zn 2+，Cd 2+，Hg 2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（ ） A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ； B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ；
C. [CdF4]2-< [HgF4]2-； D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-； 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是( ) A. en > NO2-； B. F-< C2O42-； C. NH3> en ； D. OH-> CN-； 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型； B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ； C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ； D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式； 6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构； B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构； C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型； D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构； 7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ，有2种几何异构体； B. 配离子[Co(en)2Cl2]+，有5种几何异构体； C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+，共有6种几何异构体； D. 配合物[Cr(gly)3] ，有4种几何异构体； 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得？（） A. https://www.360docs.net/doc/d810430414.html, ； B. https://www.360docs.net/doc/d810430414.html, ； C. https://www.360docs.net/doc/d810430414.html, ；
第4章 配合物习题解答
第 4章 配合物 4—1解：取少量的粗盐酸于试管中，滴入 2滴硫氰酸钾溶液，如溶液呈现血红色，证明 粗盐酸的黄色不是 Fe 3+ 与 Cl — 的配离子；如溶液不变色，证明粗盐酸的黄色是 Fe 3+ 与 Cl — 的配离子的颜色。粗盐酸 pH 值小于 1，在强酸性下 Fe(OH) 2+ 或 Fe(OH)2 + 等离子是不可能存在的，因此，粗盐酸的黄色也不是铁的羟合离子的 颜色。 4—2 解：中心离子相同，由于 F — 半径较小，Fe 3+ 可容纳 6 个 F — ，空间位阻小，而 Cl — 半径大，若采取 6 配位，Cl — 间的斥力较大，形成的配合物不够稳定，因此形 成4配位。 4—4解：有一对对映异构。 4—6解：在四种配合物中加入硝酸银，根据所产生氯化银沉淀的物质的量，可判断四种 配离子的组成为 [Co(NH3)6] 3+ 、 [Co(NH3)5Cl] 2+ 、 [Co(NH3)4Cl2] + 、 [Co(NH3)4Cl2] + ，这四种配合物的电导之比为4：3：2：2 。 4—7解： Fe(CN)6 4— Co(NH3)6 3+ 杂化轨道类型： d 2 sp 3 d 2 sp 3 4—9解： 名 称 配离子 [Co(NH3)6]Cl3 氯化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)6] 3+ K2[Co(NCS)4] 四异硫氰酸根合钴(Ⅱ)酸钾 [Co(NCS)4] 2— H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 [PtCl6] 2— [CrCl(NH3)5]Cl2 氯化一氯五氨合铬(Ⅲ) [CrCl(NH3)5] 2+ K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 [Zn(OH)4] 2— [PtCl2(NH3)2] 二氯二氨合铂(Ⅱ) [PtCl2(NH3)2] 4—10解： （1）[Co (NH3)3 (H2O) Cl2]Cl （2）K2[PtCl6] （3）（NH4)3[Cr(SCN)4 Cl2] （4）Ca[Co(NH3)2(C2O4)2]2 4—11解：它们的化学式为： K2[CoCl2I2(NH3)2]，中心钴离子的氧化态为+2。
考配位化学复习题
配位化学复习题 1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 （2）[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br2] （1）[Co(en)2(H2O)Cl] 2 （4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体？ 3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O （2）[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br （3）[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 4．解释下列事实： （1）[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形？ （2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？ （3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实，讨论它的结构。（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？（5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。 5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d场的分裂能比O h场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？ 8．根据LFT绘出d轨道在O h场和T d场中的能级分裂图。标出分裂后d轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？
配位化学论文设计---分子轨道理论
配位化学论文 分子轨道理论的发展及其应用 160113004 2013级化教一班马慧敏 一、前言 价建理论、分子轨道理论和配位场理论是三种重要的化学键理论。三、四十年代，价键理论占主要的地位。五十年代以来由于分子轨道理论容易计算且得到实验（光电能谱）的支持，取得了巨大的发展，逐渐占优势。价建理论不但在理论化学上有重要的意义（下文中将详细介绍）。在应用领域也有重要的发展，如分子轨道理论计算有机化合物的吸收光谱用于染料化学；前线分子轨道理论在选矿中的研究等等。 二、简介 1、分子轨道理论产生和发展 在分子轨道理论出现以前，价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献，能成功地解释了共价分子的空间构型，因而得到了广泛的应用。但如能考虑成键原子的层电子在成键时贡献，显然更符合成键的实际情况。1932年，美国化学家 Mulliken RS和德国化学家HundF 提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论（molecular orbital theory），即MO法。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多原子分子的结构。目前，该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。 以下是各个年代提出的关于分子轨道理论的一些重要理论和方法，是分子轨道理论发展过程中的几个里程碑！ 1926-1932年，在讨论分子光谱时，Mulliken和Hund提出了分子轨道理论。 认为：电子是在整个分子轨道中运动，不是定域化的。他们还提出能级图、成键、反键轨道等重要的概念。 1931-1933年，Hukel提出了一种简单的分子轨道理论，用于讨论共轭分子的性质，相当成功。 1950年，Boys用Guass函数研究原子轨道，解决了多中心积分问题，是今天广为利用的自洽场分子轨道理论的基础，在量子化学的研究中占有重要地位。 1951年，Roothaan在Hartree-Fock方程的基础上，把分子轨道写成原子轨道的线性组合，得到Roothaan方程。 1952年，福井谦一提出前线分子轨道理论，用以讨论分子的化学活性和分子间相互作用等，可以解释许多实验结果。 1965年，Woodward和Hoffman提出分子轨道对称守恒原理，发展成讨论基元反应发生可能性的重要规则。用于指导某些复杂化合物分子的合成。 2、分子轨道理论的含义和一些重要分子轨道的构成方法 1)分子轨道理论的含义
级《配位化学》期末考试试题(A卷)
级《配位化学》期末考试试题(A 卷)
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泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009～2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A （试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、中心原子具有18＋2电子结构的是( ) A. Al(III)； B. Zn(II)； C. Pb(II)； D. Fe(III)； 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述，正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体； B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物，只有1种几何异构体 ； C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体； D.八面体[M(ab)3]配合物，不存在几何异构体； 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果，错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分 阅卷人 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案
C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-； B. SCN- > CN-； C. NH3 < en ； D. H2O > C2O42-； 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是：（） A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.360docs.net/doc/d810430414.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中？（） A. https://www.360docs.net/doc/d810430414.html, ； B. https://www.360docs.net/doc/d810430414.html, ； C. https://www.360docs.net/doc/d810430414.html, ； D. https://www.360docs.net/doc/d810430414.html, ； 7、找出有关d n组态自由离子基谱项，错误的是：( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ； B. d2组态的自由离子基谱项是1P； C. d3组态的自由离子基谱项是4F； D. d4组态的自由离子基谱项是5D； 8、配合物的立体结构与配位数的描述，错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2； B. 配位数为4的配合物，主要有四面体和平面四边形两种构型； C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构； 2 / 8
第四章 配合物
第四章配合物 本章总目标： 1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质 2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例 3：配离子稳定常数的意义和应用 4：配合物形成时性质的变化。 各小节目标： 第一节：配位化合物的基本概念 1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念， ○1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。 ○2配位化合物：含有配位单元的化合物。 ○3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。 ○4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序； 3：了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节：配位化合物的价键理论 1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。 2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数 μ=。 3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d pπ -配键来熟悉价键理论中的能量问题。
第三节：配合物的晶体场理论 1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2：掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 ○ 1）晶体场的对称性0p t ?>?>? ○ 2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，?大。 ○ 3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，?相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。 224232I Br SCN Cl F OH ONO C O H O NCS NH en NO CN CO -----------<<<<<<-<<<<<<<≈ 4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节：配位化合物的稳定性 1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。 2：了解配位平衡及影响的因素。 习题 一 选择题 1.Fe （III ）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe 3+接受孤电子对的空轨是（ ） A.d 2sp 3 B.sp 3d 2 C.p 3d 3 D.sd 5 2.五水硫酸铜可溶于浓HCl ，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ ） A.所得溶液成蓝色 B.将溶液煮沸时释放出Cl 2，留下一种Cu （I ）的配合物 C.这种溶液与过量的NaOH 溶液反应，不生成沉淀 D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu （I ）的氯化物 3.在[Co （C 2O 4）2（en ）]-中，中心离子Co 3+的配位数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
配位化学
第11章配位化合物 一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×”）。 1．1 复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。 （） 1．2 Ni(NH 3) 2 Cl 2 无异构现象，[Co(en) 3 ]Cl 3 有异构体。（） 1．3 配离子 AlF 63-的稳定性大于 AlCl 6 3-。（） 1．4 已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。（） 1．5 MX 2Y 2 Z 2 类型的化合物有 6 种立体异构体。（） 1．6 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。（） 1．7 当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键之间。（）1．8 Fe3+和 X-配合物的稳定性随 X-离子半径的增加而降低。（） 1．9 HgX 4 -的稳定性按 F-??→I-的顺序降低。（）1．10 CuX2-的稳定性按的 Cl-??→Br-??→I-??→CN-顺序增加。 （） 二．选择题(选择正确答案的题号填入) 2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子d 电子数为（） 时，晶体场稳定化能最大。 a. 9 b. 6 c. 5
d. 3 2. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（） a. Cu(H2O)24+ b. Cu(NH3)24+ c. CuCl24+ d. Cu(OH)24+ 2. 3 下列化合物中，没有反馈π键的是（） a. [Pt(C 2H 4 )Cl 3 ]- b. [Co(CN) 6 ]4- c. Fe(CO) 5 d. [FeF 6 ]3- 2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（） a. HMn(CO) 5 b. Mn(NO) 3 (CO) c. Mn 2(CO) 10 d. CH 3Mn(CO) 5 2. 5 下列离子中配位能力最差的是（） a. ClO4- b. SO24- c. PO34- d. NO3-
中级无机化学[第三章配位化学] 山东大学期末考试知识点复习
第三章配位化学 1．配合物 配合物：由提供孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)和接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子(统称中心原子)按一定组成和空间构型所形成的化合物。其中，与中心原子直接相连的原子称为配位原子，与同一中心原子连接的配位原子数目称为配位数；由中心金属离子和配体构成的络合型体称为内界，通常用“[]”标出。 配合物的命名：配体名称在先，中心原子名称在后。阴离子名称在先，阳离子名称在后，两者间用“化”或“酸”相连。不同配体名称的顺序与化学式的书写顺序相同，相互间以圆点隔开，最后一种配体名称之后加“合”字。配体个数在配体名称前用中文数字表示。中心原子的氧化态在元素名称之后用括号内的罗马数字表示。 2．配合物的异构 立体异构：包括几何异构和旋光异构。配合物内界中两种或两种以上配体在空间的排布方式不同所产生的异构现象称为几何异构。若由配体在空间的排布方式不同所产生的异构体之间互为对映体，则这种异构现象称为旋光异构。 电离异构：配合物在溶液中电离时，由于内界和外界配体发生交换而生成不同配离子的异构现象称为电离异构。 键合异构：含有多种配位原子的单齿配体用不同的配位原子参与配位而产生的异构现象称为键合异构。 配位异构：在配阴离子与配阳离子形成的配合物盐中，配阴离子与配阳离子中配体与中心离子出现不同组合的现象称为配位异构。 3．配合物的常用制备方法 加成反应：路易斯酸碱之间直接反应，得到酸碱加合型配合物。加成后配位
数增大。 取代反应：用一种适当的配体(通常是位于光谱化学序列右边的配体)取代配合物中的某些配体(通常是位于光谱化学序列左边的配体)。取代后配位数通常不变。 氧化还原反应：伴随有中心金属氧化态变化的制备反应，在许多情况下同时伴随有配体的取代反应。 热解反应：在升高温度时，配合物中易挥发的配体失去，外界阴离子占据失去配体的配位位置，相当于固相取代反应。 4．配合物的化学键理论 (1)晶体场理论理论要点： (a)中心金属离子具有电子结构，配体视为无电子结构的阴离子或偶极子，二者之间存在的静电吸引作用产生配位键。 (b)中心金属离子的电子与配体电子之间存在排斥作用。由于配体在中心离子周围的分布具有方向性，配体的静电场作用使中心离子的d轨道发生能级分裂。分裂的方式与分裂的程度取决于配位场的类型及配体、中心离子的性质。 (c)中心离子的电子在配位场能级中的占据结果，使配合物获得一个晶体场稳定化能(CFSE)。 晶体场理论可以定性解释配合物的吸收光谱、稳定性、磁性、结构畸变等，但无法解释金属与配体间的轨道重叠作用，不能很好地解释光谱化学序列。 (2)配位场理论理论要点：配体的存在使中心金属离子与配体之间存在的化学键作用既包括静电作用也包括共价作用(既有σ成键作用也有π成键作用)。金属离子的d电子局限在金属原子核附近运动，不进入配体范围，但是配位场负电荷的影响使中心金属离子的d轨道能级分裂。在配位场中，分裂能既决定于静电作用，又决定于共价作用(其中首先包括σ成键作用，其次包括π成键作用)。