(完整版)3.1硫酸工业制备
第一节接触法制硫酸
?教学目标
1?了解接触法制硫酸的化学原理、原料、生产流程和典型设备。
2?通过二氧化硫接触氧化条件的讨论，复习巩固关于化学反应速率和化学平衡的知识，训练学生应用理论知识分析和解决问题的能力。
一、反应原理
1.S+ O2===SO2
催化剂
生2S0:十Q 區一ZSO H
3.SO3+ H2O===H2SO4
现阶段我国硫酸的生产原料以黄铁矿（主要成分为FeS2）为主，部分工厂用有色金属冶炼厂的烟气、矿产硫黄或从石油、天然气脱硫获得硫黄作原料。
咼温
4FeS2+ IIO2 2Fe2O3 + 8SO2
如以石膏为原料的第一步反应就是：2CaSO4 + C 2CaO + 2SO2 f + CO2
二、工业制硫酸的生产流程。
工业上制硫酸主要经过以下几个途径：
-- ”造"壬--- ”罠化 --- *■成燧--- ?
1、以黄铁矿为原料制取SO2的设备叫沸腾炉。沸腾炉示意图
潯腭炉
矿石粉碎成细小的矿粒，是为了增大与空气的接触面积，通入强大的空气流为使矿粒燃
烧得更充分，从而提高原料的利用率。
［设问］黄铁矿经过充分燃烧，以燃烧炉里出来的气体叫做“炉气”。但这种炉气往往
不能直接用于制取SO3,这是为什么呢？
这是因为炉气中常含有很多杂质，如N2,水蒸气，还有砷、硒的化合物及矿尘等。这
些杂质有些是对生产不利的，如砷硒的化合物、矿尘能够使下一步氧化时的催化剂中毒，水蒸气对设备也有不良影响，因此炉气必须经过净化、干燥处理。
问题：1.N 2对硫酸生产没有用处，为什么不除去？
2.工业生产上为什么要控制条件使 S02、02处于上述比例呢?
［答案］1.N 2对硫酸的生产没有用处，但也没有不利之处，若要除去，势必会增加生产 成本，从综合
经济效益分析没有除去的必要。
2?这样的比例是增大反应物中廉价的氧气的浓度，
而提高另一种反应物二氧化硫的转化
率，从而有利于 S02的进一步氧化。
三、生产设备及工艺流程
炉气（S0z .0z 及亲质）需净■化、干煥
2?接触室
根据化学反应原理，二氧化硫的氧化是在催化剂存在条件下进行的，目前工业生产上
采用的是钒催化剂。 二氧化硫同氧气在钒催化剂表面上与其接触时发生反应， 所以，工业上
将这种生产硫酸的方法叫做接触法制硫酸。
二氧化硫发生催化氧化的热化学方程式为：
1 繼化剂
［板书］50血)+专0&)= ----- SO 5(g)；AH=-98.3kJ/mol
［提问］S02的接触氧化在什么条件下反应可提高
S02的转化率？
S02的氧化为一可逆反应。根据勒夏特列原理，加压、降温有利于
S02转化率的提高。
实际生产中反应条件：常压下 400 C ?500 C 。为什么？？
.氧化硫在接触室里是如何氧化成三氧化硫的呢?
经过净化、干燥的炉气，通过接触室中部的热交换器被预热到 400 C ?500C ,通过上层
催化剂被第一次氧化，
因为二氧化硫的催化氧化是放热反应，
随着反应的进行，反应环境的
温度会不断升高，这不利于三氧化硫的生成。接触室中部安装的热交换器正是把反应生成的 热传递给接触室里需要预热的炉气，
同时降低反应后生成气体的温度，
使之通过下层催化剂
被第二次氧化。这是提高可逆反应转化率的一种非常有效的方法。
3?吸收塔
二氧化硫在接触室里经过催化氧化后得到的气体含三氧化硫一般不超过
10%，其余为N 2、
02及少量二氧化硫气体。这时进入硫酸生产的第三阶段，即成酸阶段。其反应的热化学方 程式为：
S03（g ） + H 2O （I ）===H 2S04（I ）; △ H= - 130.3 kJ/mol
从反应原理上看，硫酸是由三氧化硫跟水化合制得的。事实上，工业上却是用 浓H 2SO 4来吸收S03的，为什么要这样操作呢?
1.沸腾炉 黄铁矿粉碎至细粒
過人强.大空气駅
增大凄触面，提离转化率〉
98.3% 的
从理论上讲，三氧化硫转化为硫酸有二种途径： 一种是三氧化硫被硫酸水溶液吸收， 与
S03（g ） + ^0（1）^=^" H 2SO 4（I ）, △ H V 0,这是一个可逆
放热反应。另一途径是用水吸收，但硫酸与水蒸气发生反应生成包含杂质气体的酸雾。 因此,
实际生产中，用98.3%的浓硫酸作为吸收剂吸收三氧化硫。
［讨论］1?从吸收塔里排出的尾气有哪些成分，能直接排放到空气中吗？ 2?尾气应如何处理？ ［回答］从吸收塔排出的气体主要有 N 2、02,少量二氧化硫，若直接排放到空气中， 会造成严重的污
染，同时也会造成原料的浪费。 因此应将上述气体再次通入接触室进行二次 氧化，然后进一步吸收。也可用
NH 3吸收SO 2以生产亚硫酸铵，或用碱吸收后，再通过加 酸生产高浓度二氧化硫和硫酸铵。
水溶液中的水发生反应生成硫酸。
f黄铁矿粉碎至细粒
「沸腾趴通人强尢空气流3增犬接触面?提高转化林
［炉气杂质｝｛需净化干燥A
I 催化剂
SO； (g) + 可Q (g)~ - ■ *S()3(g) I AH ——98* 3 kJ
z接触室齐反应条件：温度uoor-soov 压强；常压
结构：上下两层催化剂十八一舁中部热交换器｛充分氯化〉
^SO3(g) + H2O(l^—HtSO((l)｛iH=- 130. 3 kJ/mol 98%的哝H,SO,吸收
SOgC逆流操作〉
安装瓷环＜增大接傩面积〉
尾气回收利用
?综合能力训练题
1?在硫酸的工业制法中，下列生产操作与说明生产操作的主要原因二者都是正确的是
A. 硫铁矿燃烧前需要粉碎，因为大块的硫铁矿不能燃烧
B. 从沸腾炉出来的炉气需净化，因为炉气中SO2会与杂质反应
C. SO2氧化为SO3时需使用催化剂，这样可以提高SO2的转化率
D. SO3用98.3%的浓H2SO4吸收，目的是防止形成酸雾，以便使SO3吸收完全
2?固体A、B都由两种相同的元素组成，在A、B中两元素的原子个数比分别为 1 : 1和1 : 2,将A、B在高温时煅烧，产物都是C(s)和D(g)。由D最终可制得E, E是非金属
元素显+ 6价的含氧酸，该非金属元素形成的单质通常是一种淡黄色晶体，E的稀溶液和A
反应时生成G(g)和F(aq),G通入D的水溶液，有淡黄色沉淀生成。在F中滴入溴水后，加
入KOH溶液有红褐色沉淀生成，加热时又能转变为G。根据上述事实回答：
(1) A的化学式是 __________ , B的化学式是___________ 。
(2) 写出下列反应的化学方程式：
①B煅烧生成C和D _________________________________________ -
②G通入D溶液中______________________________________________________
③向F中滴入溴水 ________________________________________________________
1.D
2.第一步：根据E是非金属元素显+ 6价含氧酸且该非金属元素形成的单质，通常
是一种淡黄色固体，所以E是H2SO4。
第二步：A(或B) 煅烧C+ D, D最终制得E, E + A G f + F,G+ D 淡黄色沉淀。该淡黄色沉淀必为
S,进一步验证E为H2SO4, A和B中均含S元素。
第三步：F B「2 KOH
红褐色沉淀C,该红褐色沉淀必为Fe(OH)3,因此C
为Fe2O3,F为含Fe2+的溶液，A和B中均含Fe元素。答案：A为FeS,B为Fed。
高温
①4FeS2 + 11O2 高温2Fe2O3 + 8SO2 ② 2H2S + H2SO3===3S J + 3H2O ③ 6FeSO4 + 3Br2===2Fe2(SO4)3+ 2FeBr3
乱吸收塔丿
第二节关于硫酸工业综合经济效益的讨论
?教学目标
1?使学生常识性地了解化学科学实验与化工生产的区别。
2?使学生对于如何提高化工生产的综合经济效益有一个常识性的认识。
3?通过课堂讨论培养学生分析问题和解决问题的能力。
一、环境保护与综合利用原料
在化工生产中某一生产部门产生的三废，即废气、废液、废渣，往往可能是其他生产部
门有用的原料。
［提问］硫酸工业生产中产生哪些废物？这些废物又如何处理呢？
［回答］硫酸生产的第三阶段，即三氧化硫的吸收阶段从吸收塔中排出含少量二氧化硫的废气。黄铁矿矿粉在沸腾炉中燃烧后产生大量废渣。炉气的净化、干燥过程中产生废液。
1、硫酸生产中尾气的处理
比込产点肥）
遞回车间或用作他用
CatOW E O E
-------------- ?- CiS05 ------- ? CiSg 苗育)
①氨水吸收，再用硫酸处理
SO2 + 2NH3+ H2O===(NH 4)2SO3
(NH4)2SO3+ H2SO4===(NH 4)2SO4 + SO2 f + H2O
②用Na2SO3溶液吸收，然后加热吸收液
SO2 + Na2SO3+ H2O===2NaHSO 3
2NaHSO3 Na2SO3+ SO2 f+ H2O
③用NaOH溶液吸收，再用石灰乳和。2处理
SO2 + 2NaOH===Na 2SO3 + H2O
Na2SO3+ Ca(OH)2===CaSO3 J + 2NaOH
2CaSO3+ O2===2CaSO 4
" _「制水泥的辅科、制宾
厂柞劣质谎酸宜悽復用L制刖产區石if
Ca(OH)2 + H2SO4===CaSO4+ 2H2O
、能量的充分利用
1.S （s ）+ O 2（g ）===SO 2（g ）; △ H= - 297 kJ/mol
-Fe 2O 3（s ） + 2SO 2（g ）; △ H = - 853 kJ/mol 2
Ji
I
2. SO E CgO + -^Q =
3.SO 3（g ） + H 2O （I ）===H 2SO 4（l ）; △ H= - 130.3 kJ/mol
很明显，上述反应均为典型的放热反应， 假如我们能把这些热量充分利用，
有什么重要
的意义呢？
若充分利用“废热”，则不仅不需要由外界向工厂供能， 而且还可以由工厂向外界供能。
三、生产规模和厂址选择
现代化工生产一般要求有较大的规模。
因为大型化生产可以降低单位产量投资，
便于热
能的综合利用和提高劳动生产率，因而总的经济效益较大。
化工厂厂址选择是一个复杂的问题，它涉及原料、水源、能源、土地供应、市场需求、 交通运输和环境保护等诸多因素。
是否接近 原料供应地
能源是否 充足卫价廉 ?综合能力训练题
1?据《中国环境报》报道：从一份科技攻关课题研究结果显示，我国酸雨区已占国土面 积的40%以上。研究结果还表明，我国农业每年因遭受酸雨而造成的经济损失高达 15亿多
元。为了有效控制酸雨，目前国务院已批准了《酸雨控制区和二氧化硫污染控制区划分方案》 等法规。
(1) 你认为减少酸雨产生的途径可采取的措施是
①不用煤作燃料；②把工厂烟囱造高；③燃料脱硫；④在已酸化的土壤中加石灰； ⑤开
发新能源。
A.①②③
B.②③④⑤
C.①③⑤
D.①③④⑤
(2) 在英国进行的一个研究结果表明：高烟囱可以有效地降低地表面
纪的60年代?70年代的10年间，由发电厂排放出的 S02增加了 35%，但由于建造高烟囱 的结果，地面
浓度降低了 30%之多。请你从全球环境保护的角度，分析这种方法是否可取 ？
并简述其理由。
⑶用传统的煤、石油作燃料，其主要缺点是什么 ？与传统的煤、石油燃料相比，哪种物
质可作为新的能源？主要优点又是什么？
(4) 目前一座中等城市每年用煤约 300万吨，其含硫量如按 1%计算，
11
咼温
FeS 2（s ）+ — 02（g ）
4
是否有市
场需求 能舌达到环
境保护要求
土地快应 基否充足
水源是
取邇运输 杲習方侵
SO 2浓度。在20世
则每一年排放S02
_______ 吨，若此S02有60%转化为H2SO4 _______________ ，相当于生成____________ 吨98%的H2SO4。
⑸为了防止酸雨，降低煤燃烧时向大气排放的S02,工业上常将生石灰和含硫煤混合使
用，请写出燃烧时，有关“固硫”(不使硫化物进入大气)反应的化学方程式，并比较此法与将“石灰石粉末与含硫煤混合”__ 防止酸雨的
方法，哪个更好些? ___________ (填“生石灰法”或“石灰石法” )
(6)国际上最新采用“饱和亚硫酸钠溶液吸收法”，请写出有关反应的化学方程式__________________
2?某空气污染监测仪是根据S02和Br2的定量反应来测定空气中S02含量的。参加反应的溴，来自一个装满酸性(H2S04)KBr溶液的电解槽阳极上的氧化反应，电解槽的阳极室与阴极室是隔开的。当测量某地区空气中S02含量时，空气(经过除尘)以1.5X 10「4 m3? min —
1的流速进入电解槽的阳极室，电流计显示每分钟通过电子是 5.136 X 10飞mol，此条件下能
保持溴浓度恒定并恰好与SO2完全反应。设被测空气中不含其他能与溴反应的杂质。
(1)写出此监测过程发生的主要反应的化学方程式。
⑵计算该地区空气中SO2的含量(g ? m「3)(保留两位小数)。
1解析：本题从实际出发，设计了一系列有关SO2气体对环境影响的问题讨论，考查学
生解决实际问题的能力，解题时只要认真，细心地审题，便不难得出结论。
(1) 形成酸雨的物质主要是SO2,氮氧化物等，防止措施就是杜绝这些污染源的产生。
(2) 造高烟囱的作用仅仅是转移了SO2，却并未对产生SO2的来源进行根治，所以全球
SO2的量并未减少。
⑶分析时可从煤、石油为不可再生资源，且其中含有N、S元素，燃烧时可形成SO2、
NO x进入大气，导致酸雨的产生等方面分析，新能源的理想物质是H2，学生在初中就已学
过并应熟悉它的优点。
⑷据S ?SO2
32 64
300 万吨X 1 % m(SO2)
―64 300 1%““4 卄
m(SO2)= = 6X 104吨
32
SO2 ?H2SO4
64 98
6 X 104X 60% m(H 2SO4) ? 98%