1,3,4-噻二唑类化合物的合成

本科毕业论文

学院化学化工学院专业化学年级 2009 级姓名罗红辰论文（设计）题目 1,3,4-噻二唑类化合物的合成指导教师张玉霞职称教授

2013 年 5月 16日

学号：

信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）开题报告

信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）中期检查表

摘要 (1)

Abstract (1)

前言 (3)

1试验部分 (3)

1.1 主要仪器和实验试剂 (3)

1.2 1,3,4-噻二唑类化合物的合成 (3)

1.3 产物的结构与性能分析 (4)

2结果和讨论 (4)

2.1溶解性及熔点 (4)

2.2红外光谱 (5)

2.3 紫外光谱 (7)

2.4荧光光谱 (9)

3结语 (10)

参考文献 (11)

1,3,4-噻二唑类化合物的合成

学生姓名：罗红辰学号：20095051109

化学化工学院化学专业

指导教师：张玉霞职称：教授

摘要：乙酸在浓盐酸的催化下与氨基硫脲反应生成脂肪族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑，取代苯甲醛与氨基硫脲在六水合氯化铁的催化下关环生成芳香族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物，并对其进行了结构表征和荧光分析。

关键词：噻二唑；取代苯甲醛；氨基硫脲；合成

Abstract:Under the catalysis of concentrated hydrochloric, acetic acid react with thiosemicarbazide and generate an aliphatic 2,5 - disubstituted -1,3,4 – thiadiazole．under the catalysis of ferric chloride hexahydrate，the product of substituted benzaldehyde reacting with thiosemicarbazide synthesize Aromatic 2,5- disubstituted-1,3,4- thiadiazole compounds．And，Their structural characterization and fluorescence analysis were done after synthesis．

Keywords:thiadiazole；substituted benzaldehyde；thiosemicarbazide；synthesize

前言

20世纪末以来，化学工作者发现l,3,4-噻二唑在许多领域都有重要应用。在工业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要被用作润滑油脂抗磨极压剂，也用作钼、石墨等矿石的浮选剂[2]。在农业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要用作除莠剂、灭草剂、杀菌、抑菌剂、植物生长调节剂等，用来防治水稻百叶枯病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等[3]。在医药方面，l,3,4-噻二唑是一类具有较高生物活性的杂环化合物，常作为药物中间体主要用来合成具有抗菌，抗焦虑，抗癌活性的药物[4-12]。噻二唑化合物的“碳氮硫”结构作为活性中心已引起广泛关[13-17]，含有3个杂原子的1,3,4-噻二唑衍生物是一类重要的杂环化合物，因该类化合物具N-C-S毒性基而具有广谱生物活性，其应用广泛，发展前景广阔。

以下是脂肪族1,3,4-噻二唑类化合物和芳香族1,3,4-噻二唑类化合物的合成路线：化合物（Ⅰ）的合成路线：

化合物（Ⅱ）的合成路线：

化合物（Ⅲ）的合成路线：

化合物（Ⅳ）的合成路线：

1试验部分

1.1 主要仪器和实验试剂

主要仪器：WRS-1A数字熔点仪（上海精密科学仪器有限公司），Bruker-Tensor 27红外光谱仪(KBr压片，德国布鲁克公司)，Cintra 10型紫外可见分光光度仪（澳大利亚GBC公司），Cary Eclipse荧光分光光度计(美国瓦里安中国有限公司)，JJ-1定时电动搅拌器（江苏金坛市中大仪器厂），SHB-Ⅲ循环水式真空泵（郑州长城科工贸有限公司）。

实验试剂：氨基硫脲（分析纯），无水乙醇（分析纯），冰醋酸（分析纯），对氯苯甲醛，对硝基苯甲醛（化学纯），茴香醛（化学纯）。

1.2 1,3,4-噻二唑类化合物的合成

1.2.1化合物(Ⅰ)的合成

在250 ml三颈烧瓶中加入9.1g (0.10 mol)氨基硫脲和6.3ml(0.11mol)冰乙酸,加150ml无水乙醇加热回流并缓慢搅拌，分液漏斗缓慢加入浓盐酸保持反应液微沸，使氨基硫脲固体完全溶解。回流3h，得淡黄色溶液，冷却，调节溶液PH为9-10,析出棕黄色晶体，过滤，得粗产物。将粗产品用无水乙醇重结晶得棕黄色针状晶体6.3g，产率为54.8%。

1.2.2化合物（Ⅱ）的合成

在250 ml圆底烧瓶中加入9.1g (0.10 mol)氨基硫脲和14.0g（0.10mol）对氯苯甲醛，加150ml95%乙醇充分振荡，加热回流，氨基硫脲固体完全溶解。回流3h，得淡黄色溶液，冷却，析出淡黄色固体，过滤，得中间产物。将粗产品用95%乙醇重结晶得黄绿色针状晶体10.6g，产率为49.5%。

在250ml圆底烧瓶中加入8.0g（0.0374mol）中间产物和35g六水合氯化铁，加150ml95%乙醇充分振荡，加热回流，粗产品固体完全溶解，回流8h，溶液为棕红色，减压蒸馏除去乙醇后加入大量水析出土黄色固体，抽虑，洗涤，得粗产品。将粗产品用95%乙醇重结晶得土黄色针状晶体3.1g，产率为42.3%。

1.2.3 化合物（Ⅲ）的合成

在250 ml圆底烧瓶中加入9.1 g (0.10 mol)氨基硫脲和12.2ml（0.10mol）茴香醛，加150ml95%乙醇充分振荡,使氨基硫脲固体完全溶解。加热回流3h，得淡黄色溶液,冷却，析出淡黄色晶体，过滤，得中间产物。将粗产品用95%乙醇重结晶得淡黄色针状晶体18.1g，产率为86.7%。

在250ml圆底烧瓶中加入16g（0.0766mol）中间产物和35g六水合氯化铁,加150ml95%乙醇充分振荡,加热回流，粗产品固体完全溶解。加热回流8h，溶液为棕

红色，减压蒸馏出大部分溶液，冷却，抽虑，得粗产品。将粗产品用95%乙醇重结晶得淡黄色针状晶体9.5g，产率为65.1%。

1.2.4化合物（Ⅳ）的合成

在250 ml的圆底烧瓶中加入9.1 g (0.10 mol)氨基硫脲和15.1g（0.10mol）对硝基苯甲醛,加150ml95%乙醇充分振荡,加热回流，氨基硫脲固体完全溶解。回流3h，得淡黄色溶液，冷却，析出鲜黄色晶体，过滤，得中间产物。将粗产品用95%乙醇重结晶得鲜黄色针状晶体20.2g，产率为90.2%。

在250ml圆底烧瓶中加入16.4g 粗产品和35g六水合氯化铁,加150ml冰醋酸充分振荡,使粗产品固体完全溶解，加热回流8h,得棕红色溶液,减压蒸馏出乙醇后加入大量水析出土黄色固体，抽虑,得粗产品。将粗产品用95%乙醇重结晶得土黄色针状晶体15.4g，产率为74.8%。

1.3 产物的结构与性能分析

1.3.1 熔点的测定

取少量制得的噻二唑类化合物样品研细，装入毛细管中，用WRS-1A数字熔点仪测定样品的熔点。

1.3.2红外测试

取制得的化合物（Ⅰ）、化合物（Ⅱ）、化合物（Ⅲ）和化合物（Ⅳ），采用KBr压片法，使用Bruker-Tensor 27红外光谱仪在常温下扫描，扫描测量范围为4000-500cm-1。

1.3.3紫外测试

取制得的噻二唑类化合物配成溶液，放在Cintra 10型紫外可见分光光度仪上，常温下扫描，扫描波长范围为200-800nm。

1.3.4荧光测试

取制得的噻二唑类化合物配成溶液，放在荧光分光光度计上检测，常温下扫描，扫描波长范围为250-500nm。

2结果和讨论

2.1溶解性及熔点

化合物（Ⅰ）为棕黄色针状晶体，难溶于水，能溶于乙醇，熔点为257.8℃-259.1℃化合物（Ⅱ）为士黄色针状晶体，难溶于水，能溶于冰醋酸和DMF，熔点为234.2℃-234.8℃。

化合物（Ⅲ）为灰色粉状晶体，难溶于水，能溶于冰醋酸和DMF，熔点为

255.0℃-257.1℃。

化合物（Ⅳ）为土黄色粉状晶体，难溶于水，能溶于冰醋酸和DMF，熔点大于300℃。

2.2红外光谱

图1 化合物（Ⅰ）的红外光谱

从红外光谱图1可以看出：3245cm-1为-NH2的特征吸收峰，3113cm-1为芳烃C-H的吸收峰，1603.07cm-1为C=N特征吸收峰，691.94cm-1为C-S特征吸收峰。

图2 化合物（Ⅱ）的红外光谱

从红外光谱图2可以看出：3292.89cm-1为NH2的特征吸收峰，3100.68cm-1为

芳烃C-H的特征吸收峰，1633.28cm-1为C=N的特征吸收峰，637.92cm-1为C-S的特征吸收峰。

图3 化合物（Ⅲ）的红外光谱

从红外光谱图3可以看出：1611.46cm-1为C=N的特征吸收峰，650cm-1左右为C-S特征吸收峰。

图4 化合物（Ⅳ）的红外光谱

从红外光谱图2可以看出：1692.75cm-1为C=N的特征吸收峰，669.08cm-1为C-S的特征吸收峰。

2.3 紫外光谱

200400600800

a b s (0.5)

nm (200)

图5 化合物（Ⅰ）的紫外光谱

由紫外光谱图5可以看出：由于化合物（Ⅰ）有杂环共轭体系，所以有特征吸收峰200-300nm 。

200400600800

0.0

0.2

0.4

a b s (0.1)

nm (200)

图6 化合物（Ⅱ）的紫外光谱

由紫外光谱图6可以看出：由于化合物（Ⅱ）有共轭体系，所以特征吸收峰位于200-350nm 。该吸收峰波长要大于苯环宫格体系的吸收峰波长，表明化合物（Ⅱ）结构中存在噻二唑环。

200400600800

a b s (0.5)

nm (200)

图7 化合物（Ⅲ）的紫外光谱

由紫外光谱图7可以看出：由于化合物（Ⅲ）有共轭体系，所以特征吸收峰位于200-350nm ，该吸收峰波长要大于苯环共轭体系的吸收峰波长，表明化合物（Ⅲ）结构中存在噻二唑环。

200400600800

0.0

0.7

1.4

a b s (0.5)

nm (200)

图8 化合物（Ⅳ）的紫外光谱

由紫外光谱图8可以看出：由于化合物（Ⅳ）有共轭体系，所以特征吸收峰位于200-400nm ，该吸收峰波长要大于苯环共轭体系的吸收峰波长，表明化合物（Ⅳ）结

构中存在噻二唑环。

2.4荧光光谱

图9 化合物（Ⅰ）的荧光光谱316.00nm、3610.96nm为杂环共轭体系吸收和发射的荧光光谱。

图10 化合物（Ⅱ）的荧光光谱357.07nm、394.00nm为苯环共轭体系的吸收和发射光谱。

图11 化合物（Ⅲ）的荧光光谱

342.00nm、361.06nm为苯环共轭链的吸收和发射光谱，230nm左右为噻二唑共轭体系的吸收光谱。

图12 化合物（Ⅳ）的荧光光谱

310.00nm、368.03nm为苯环共轭体系的吸收和发射荧光光谱，250nm左右为噻二唑共轭体系的吸收荧光光谱。

3结语

通过实验研究，我们发现，浓盐酸和六水合氯化铁是合成噻二唑环比较好的催化剂，在其催化作用下，产率和纯度都表较高。但是，由于带有羟基的苯甲醛易与六水

合氯化铁发生络合反应而难于成环，因此该类反映存在一定的局限性。另外，通过荧光分析，我们发现噻二唑类化合物有比较好的荧光性能。

由于噻二唑环上的氨基具有一定的活性，我们还可以在氨基上引入酰基等取代基增加其共轭链的长度，以增强其荧光性能。此外，在化合物（Ⅳ）的和成中，我们还可以将硝基还原成氨基，这样不但会增强其水溶性，其荧光效果也会得到增强。但由于时间有限，我们没有能够进行后续实验。相信后续实验能拓宽我们对噻二唑类化合物的性能和生物活性的研究。

参考文献：

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多芳基脒类化合物的合成

多芳基脒类化合物骨架的合成郭小玲，王继涛，孟凡超，蒋继军（西北农林科技大学植物保护学院，陕西杨凌712100 ） [摘要]【目的】合成多芳基脒类化合物无骨架；【方法】三头脒骨架：由均苯三酚在氮气保护下以及碳酸钾存在的条件下与对氰基苄溴进行偶联得到；四头脒骨架：由季戊四醇四对甲苯磺酸酯与对氰基苯酚偶联得到；【结果】合成了以苯环为核的三头芳基脒骨架以及以季戊四基为核的四头芳基脒骨架，并且利用重结晶方法纯化了产物，数据表明，所采用的合成方法产率高、纯度好，为下一步的成脒反应以及活性测定奠定了基础。 [关键词] 季戊四醇四对甲苯磺酸酯，1,3,5-三（4-氰基苯甲氧基）苯，季戊四醇四对氰基苯基醚，合成近年来，人们在活性寡糖的研究中发现，将母体活性寡糖小分子(α-Gal monomer)制成寡聚物(α-Gal polymers)后，其活性有时可大大增加[10,11]，但活性提高程度会有所不同。聚合结构中母体寡糖小分子数目的比例越高，其活性提高程度越大。生命科学基础研究结果表明：蛋白质（受体）与配体（ligand，内源性活性物质或者外源性小分子药物）[12]由于几何互补性而靠近，并主要在几何互补作用下，蛋白质构象受到诱导，以匹配性更好的亚稳态构象进行初步结合。继而在调整结合期，氢键、疏水作用等短程精细作用开始表现并最终使二者微扰调整到合适的构象结合，这就是所谓的“诱导契合”[13]。根据多效价效应原理，多效价能够引起一些蛋白受体的聚合，受体聚合后与配体也将产生诱导契合的效果，从而使它们之间结合力增强，表现出多效价效应。多效价配体可和受体上的主要结合点作用,也可和结合亚点作用结合靶标酶的结构信息，利用多效价效应来发现高效、安全的新型农药分子，可看作是一种基于结构的合理设计。在生物体系中，多位点结合比单位点结合更具优势。首先，多位点结合更牢固，高亲和性的多效价化合物作为一些防治对象靶标部位的抑制剂具有很大的潜在价值。其次，多效价作用能提高受体的选择性。农药活性的提高很大程度上取决于其对靶标结合程度的增强。有的防治对象可能存在多个作用位点，如一些杀虫剂既有第一作用位点乙酰胆碱酯酶，也有第二作用位点腺苷酸三磷酸酶（A TPase）。在设计聚合物时也可充分考虑这些靶标的特点，从而进行合理的设计，开发出能与多靶标结合的化合物，以提高目标化合物的生物活性[14]。近几年，日本Kagabu Shinzo等报道了以不同链长的亚甲基、烯基、炔基等连接体合成对称的烟碱类化合物的二聚体，并表现出一定的生物活性[15]。 Pang等针对乙酰胆碱酯酶的结构设计了一系列不同链长的二效价他克林聚合物，旨在目标化合物能同时结合乙酰胆碱酯酶的催化位点和外周位点。结果发现当聚合物的链长为7个亚甲基时活性最好，是其母体的1475倍。芳基二脒类化合物能够实现与DNA小沟的紧密结合而芳基单脒化合物则不能，这也可以利用多效价效应来解释。这容易使我们想到，更多头的芳基脒类是不是同样具有多效价作用而有可能具有更高的生物活性？于是本文在此假设的基础上，决定设计并合成以不同化学结构为核的具有多个芳基脒头的化合物，并研究其生物活性，目标化合物的合成路线见图1。

5,5-(1,4-苯)二(1H-四唑)的合成及其超分子化合物的构建(精)

5,5-(1,4-苯)二(1H -四唑)的合成及其超分子化合物的构建乔成芳，魏青* 西北大学化学与材料科学学院陕西省西安市太白北路229号， 710069 从1885年瑞典化学家Bladin 首次制备了四唑配合物以来[1]，有关四唑类化合物的合成及应用引起了化学家们的兴趣[2]。在配位化学上，四唑类化合物是一种具有多种配位模式的良好配体[3]，在医药方面，它则是一种用途广泛的医药中间体[4]。研究发现，四唑类金属配合物在双基或改性双基推进剂中有望作为含能催化剂[5-7] ，引起了含能材料行业的极大关注[8]。本文从对苯二腈出发采用液液反应合成了5,5-(1,4-苯)二(1H -四唑)，以冰醋酸对产物进行重结晶，纯化时间由文献报道的60h 缩短为1.5h ，产率由50％提高到70%。用得到的对苯二四唑分别与乙二胺和苯胺反应合成两种超分子化合物，并对其组成、结构和热稳定性进行了表征。合成路线如下：参考文献： [1] J. A. Bladin, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1885, 18, 1544. [2] F. R. Benson, Chem. Rev., 1947, 41, 1. [3] P. N. Gaponik, S. V. Voitekhovich,O. A. Ivashkevich, Russ.Chem. Rev., 2006, 75, 507. [4] H. Singh, A. S. Chawla, V. K. Kapoor, D. Paul andR. K. Malhotra, Prog. Med. Chem., 1980, 17, 151. [5] Seo, J. S.; Whang, D.; Lee, H.; Jun, S. I.; Oh, J.; Jeon, Y. J.; Kim, K.Nature 2000, 404, 982. CN NaN 3,NH 4Cl,12h HCl(1M)N N N HN N NH DMF PH=2 CH 3COOH + HN N N N N N N NH N H N N N N N N N H · NH 2CH 2CH 2NH 2 N N N N H N H N N NH 2 ·2

1_2_4-三唑的制备

化工与生物技术学院综合与设计性化学实验实验类型：设计实验题目：1,2,4-三唑的制备班级：轻化1101班学号：11140131 姓名：徐得欢实验日期：

1，2，4，-三唑的制备目的与要求了解无取代三唑环的合成和应用了解无取代三唑环的合成和应用；了解文献资料的收集和整理；学会对实验数据的处理和分析。一，前言 1.2.4一三唑类化合物具有广泛的生物活性,如抗菌lll、消炎l 2l、抗癌_3j等。Catheyl4j指出,含有C—C—N—N骨架的有机分子对植物有促进生长的作用。Pathok等指出1.2.4一三唑硫醚类的抗菌性比硫醇类高[5I。考虑到羟基等基团能增加分子水溶性及负电性、有可能提高药物活性。二、实验原理１，２，４－三唑环中有两个相邻的氮原子,在合成上可以由NH2NH2来提供，通过和其他带有活性基团的化合物如甲酰胺缩合而成。甲酰胺法是目前工业上生产１，２，４－三唑常有的方法。另一类方法是通过１mol的甲酰胺和１mol甲酰胺环和而成。但用这种方法，甲酰肼尚有需要由甲酸甲酯肼来制备，路线较长，成本较前类方法为高。用肼的衍生物（如酰肼）代替肼，可用类似的方法合成取代的三唑化合物，。3HCONH2 + NH2NH2 .H2O + 2H2O + HCOOH + 2NH3 N N HN 180℃（甲酰胺沸点：210℃水合肼的沸点118.5℃）。三、仪器和试剂 1.仪器带机械搅拌回流装置（尾气吸收），蒸馏装置等。 2.试剂水合肼（C.P.80％或工业品），甲酰胺（C.P.99.5％或工业品），无水乙醇。四、实验步骤 1、1,2,4_三唑制备将86g（1.9mol）甲酰胺和5.22g（0.1mol）甲酸加入四颈瓶，加热至180℃，保持温度170-185℃边搅拌边滴入63g（1.0mol）85%的水合肼（当温度低于170℃

恶唑类化合物的合成方法综述

2005届本科毕业（学位）论文河西学院化学系第一章：噁唑类化合物的合成方法综述 1.引言：根据杂原子在环数目很多。的五元环体系叫唑含有两个杂原子且其中一个杂原子为N,的化合物是噁唑类化合O3-唑。五元环中杂原子为N、中位置不同,有可分为1，2-唑和1，4)等。(物，其种类较多，有噁唑(1)、噁唑啉(2)、噁唑烷(3)、噁唑酮、苯并噁唑111OOOONNNNH4312ONnNO5 [1]。噁唑类化合物是一类重要的杂环化合物，一些具有噁唑环的化合物具有生物活性[2]。同时它们在中间体、药物合成中也具氨基噁唑具有杀真菌、抗菌、抗病毒作用例如2-[345][6]，，。5）是耐高温的高聚物有广泛的用途。分子结构中含有噁唑环的聚苯并噁唑（噁唑（1）是1，3位含有O、N原子的五元环,为有像吡啶一样气味且易溶于水的液体，是非常稳定的化合物，它在热的强酸中很稳定，不发生自身氧化反应，不参与任何的正常的生物化学过程。其二氢和四氢杂环化合物叫做噁唑啉或4,5－二氢唑啉（2）和噁唑烷或四氢噁唑啉（3）。 [1]年确定的，但一向没有人作过大量深入的在1887虽然噁唑环这个名称还是Hantzsch研究，因为这个环系不常见于天然产物中，而且制备也相当困难。直到青霉素的出现，才推动了噁唑的研究。青霉素本身虽没有噁唑环，但它最初是疑为是属于这个环系的。青霉素实际含有一个噻唑环，而噁唑是噻唑的氧的类似物。因为青霉素是一个很重要的药品，研究的范围也由噻唑推广到了噁唑。下面我们就将噁唑类化合物的合成方法进行综述。 2.合成方法噁唑类化合物可由提供N，O原子的化合物来合成。页37共页1第 2005届本科毕业（学位）论文河西学院化学系法合成噁唑环2.1.Cornforth[7] 1947年由。其过程如下：Cornforth等人首次合成第一个含有噁唑环的化合物NHCCHEtO222)HN=CHOCH(CHCHOH + HClHCN + (CH) 23223ClNCCEtO 2HC(OEt)3AcOH)EtOCCH-N=CHOCH(CH2232)CHOCH(CHHCKOEt23加热KO HOOCCEtO2NNN水解喹啉加热CuO, OO O[7]羧酸乙酯的路线如下据此设计合成噁唑-4-。 EtCO 2ClNH2NHEtOCCH N222PrOi Et EtOKHCO2OiPr H57%EtCOEtCO22NN AcOH OiPr OKO34%82% 2.2. 碱催化酰氨基磺酰烯关环合成法[8]-1-苯磺酰烯在碱催化下关环可得到噁唑化合物。用3-酰氨基-2-碘HNPhSOMeNNH2Na IPhSONaOH22PhOSHCMeMe 22aq ,EtAc hv 80℃℃THF 0HOOOI94%38%

三唑类化合物的研究进展

三唑类化合物的研究进展摘要:在现有的众多杂环化合物中，三唑类衍生物对过渡金属离子具有良好的配位性能，因而具有很高的生物活性。三唑类衍生物由于其广谱的生物活性及广阔的应用前景一直颇受人们青睐。本文综述了三唑类化合物在农业、医药、材料等领域的应用，展望了三唑类化合物的发展方向。关键词:三唑化合物农业医药材料前言:含氮杂环化合物有着独特的生物活性，毒性低，内吸性高，常被用作医药和农药的结构组成单元，在医药和农药合成方面起着重要的作用。其中三唑类化合物作为含氮杂环的重要组成部分,因其独特的结构特征而得到广泛的应用。本文综述了三唑类化合物在农业、医药、材料三方面的应用，对新型三唑化合物的研制和发展具有一定的现实意义。在农药方面的应用在农用化学品中，三唑类化合物己经被开发成为一类引人注目的超高效农药，其中已有几十个商业化的品种。目前对该类化合物的研究和开发仍很活跃，其研究的内容和主要目标是通过保留三唑环的分子结构而对其他部分进行适当的改造和修饰，以求达到进一步扩大杀菌谱和应用范围，进一步提高其生物活性和减少用药量。 1.杀菌活性危害动植物而使动植物致病的有害生物主要是真菌、细菌和病毒。对植物而言，植物的主要病害是真菌病害。近30年来，三唑类杀菌剂以其高效、低毒、广谱而备受青睐。三唑类化合物的高效杀菌活性引起国际农药界的高度重视，各大公司先后

科杂草，但对阔叶杂草和多年生杂草防效较差；胺草唑是一种有丝分裂抑制剂，它在植株内不移动，主要通过触杀分生组织而起作用，芽前使用可使阔叶杂草不发芽，芽后使用使植株逐渐停止生长，直至生长点死亡，幼株枯死。三唑磺王振军、刘斌、李永红[3]等以吡唑酰胺类杀菌剂为模板, 应用“生物等排原理”设计了 1,2,3-三唑甲酰胺类具有等排结构的化合物, 从丙炔酸出发合成丙炔酰胺后, 利用 Cu(I)催化的 1,3-偶极环加成反应, 使其与叠氮化合物反应, 快速合成了 17 个结构新颖的1-取代-1H-1,2,3-三唑-4-甲酰胺类化合物. 当使用 Cu/C 催化时, 中间体 N-(3,4-二甲氧基苯基乙基)丙炔酰胺(4a)与2,2,2-三氟乙基叠氮(14)在三乙胺作添加剂的条件下, 可以获得中等收率的偶联的 1,2,3-三唑化合物 17. 所有目标化合物都通过核磁共振氢谱, 元素分析或高分辨质谱的确认, 并测试了其生物活性. 结果表明, 该类化合物虽无明显的杀菌活性,但在 100 μg/mL 测试浓度下, 化合物 6a, 6e, 6k 和 6l 均表现出较好的除草活性。在医药方面的应用 1.抗癌作用含 1, 2, 3 三唑基的化合物、三氮唑糖苷衍生物, 都已被发现具有良好的抗肿瘤和抗病毒活性。类固醇类C17苯并三唑能够明显抑制前列腺癌细胞生长。4, 5, 6,7 tbro mo 1H benzot riazole 具有较强的生物活性, 能够抑制蛋白激酶 CK2, 诱导多种癌细胞凋亡。由此说明, 苯并三唑化合物具有一定的抗癌性。孙婕、谭珍一、瞿斌[4]等将合成的3( 1H 1, 2,3 苯并三唑) -1 -( 4 氯苯基)- 1- 氧丙酮- 2 ，2, 4- 二氯苯甲酸酯( Bz) 作用于小鼠乳腺癌细胞系，

三唑类化合物的研究进展

1.杀菌活性危害动植物而使动植物致病的有害生物主要是真菌、细菌和病毒。对植物而言，植物的主要病害是真菌病害。近30年来，三唑类杀菌剂以其高效、低毒、广谱而备受青睐。三唑类化合物的高效杀菌活性引起国际农药界的高度重视，各大公司先后开发出一系列商品化的杀菌剂，如羟菌唑主要用于谷类作物防治矮形诱病、叶诱病、以及壳针孢、镰刀菌等病害；丙环唑主要对担子纲和子囊纲和半知纲中许多真菌有活；粉唑醇主要对担子菌纲和子囊菌纲的真菌有活性，如白粉病、诱病，对谷物白粉病有特效；酰胺唑具有保护、治疗作用，防治担子菌纲、子囊菌纲、半知菌纲引起的谷、水果、蔬菜和观赏植物的真菌病害；糠菌唑能防治谷类作物、葡萄、水稻、果树和蔬菜上的由担子菌纲、子囊菌纲、半知菌类病原菌引起的病害。近几年来新研制的三唑类杀菌剂的结构出现以下几个特点:以多取代的三唑为母核，并对其它结构进行修饰，如以多个卤原子取代甲基上的氢原子;分子中含两个或两个以上手性碳原子;形成稠杂环等多个方法来达到提高活性或专一性的目的。三唑苄胺类化合物具有高效、广谱抗真菌活性, 构效关系研究表明, 三唑类化合物的 R1为 2, 4-二氯或 2, 4-二氟取代基时抗真菌活性较好。冯志祥、张万年、周有骏[1]等人改进了 1-[2-(N -甲基)氨基-2-(2, 4-二氯苯基) 乙基] -1H-1, 2, 4-三唑的合成方法, 降

四唑类含能化合物表征【然】

四唑类含能化合物表征摘要:简述了四唑类含能化合物在各个领域代表物质的表征。关键词:四氮唑类;起爆药;主装药;绿色化学;含能材料;有机化学一.前言四唑又称四氮唑，指在五元环(环戊二烯)中有4个位置的碳被氮原子取代;四唑类化合物中最简单的物质是1-H-四氮唑(2,3,4,5-四氮杂-1,3-环戊二烯): 四唑类化合物通式如图: 四氮唑类含能化合物种类繁多，其中跨越起爆药、主装药等多个领域，接下来将对其不同领域的典型物质进行介绍。二.普遍特征顾名思意，四唑类含能材料是指分子内含有四氮唑结构的含能材料。其属于含(富)氮杂环化合物，由于环上的5个原子形成大π键，所以使物质相对稳定，使五元环结构接近正五边形，整个环基团有良好的共面性。四唑类含能材料是一种潜能很大的富氮类环状含能化合物。近年来在该类物质内发展了众多的含能材料品种，且有很大一部分有着优越的性能。有些品种代表着含能材料向高能、钝感的方向发展(1)。一些结构简单的四唑类化合物亦具有良好的性质，这从侧面显示出了5-R-1-R'-四唑是良好的给氮原子

基团。如结构简单的5-氨基-1-氢-四氮唑硝酸配位化合物(5-ATNO3)甚至具有超越传统含能材料1,3,5 -三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷(黑索金,RDX)的性能。接下来要以之为代表物质之一作具体介绍。三.四唑类含能材料.原料原料(material,Mat)指在目标化合物的合成中用以提供四唑基团的物质。目前的合成工艺中最常见的原料是5-氨基-1-氢-四氮唑(5-ATZ)，其分子结构如下: 现将对此物的性质与合成进行详细介绍。 ●3.1 5-氨基四氮唑 5-氨基四氮唑(5-ATZ)，分子式CN5H3。是制造推进剂以及炸药、起爆药的中间体(2)。是在实用武器(导弹)未来的发展不仅要求固体推进剂具有很高的能量，而且要求具有低特征信号、钝感和环保等特性。而5-ATZ爆轰气体产物多为氮气，可达到少烟或无烟的效果。其衍生物不仅可以作为含能材料在国防和航天等领域中应用，而且在民用领域也有广泛应用 (3)。 ●3.1.1 5-ATZ的性质 5-ATZ是一种白色粉末状晶体，一般情况下含有一个结晶水。5-ATZ的合成路线有很多，早在1892年，德国化学工作者Kek ue A等用氨基胍重氮化、异构化合成出了5-ATZ;到了20世纪初，其同胞Hantzsch A等报道用迭氮化钠反应也合成出了5-ATZ(3)。

恶唑类化合物的合成方法综述

恶唑类化合物的合成方法综述 Prepared on 22 November 2020

第一章：恶唑类化合物的合成方法综述 1.引言：含有两个杂原子且其中一个杂原子为N的五元环体系叫唑,数目很多。根据杂原子在环中位置不同,有可分为1，2-唑和1，3-唑。五元环中杂原子为N、O的化合物是恶唑类化合物，其种类较多，有恶唑(1)、恶唑啉(2)、恶唑烷(3)、恶唑酮、苯并恶唑(4)等。恶唑类化合物是一类重要的杂环化合物，一些具有恶唑环的化合物具有生物活性[1]。例如2-氨基恶唑具有杀真菌、抗菌、抗病毒作用[2]。同时它们在中间体、药物合成中也具有广泛的用途[3，4，5]。分子结构中含有恶唑环的聚苯并恶唑（5）是耐高温的高聚物[6]。恶唑（1）是1，3位含有O、N原子的五元环,为有像吡啶一样气味且易溶于水的液体，是非常稳定的化合物，它在热的强酸中很稳定，不发生自身氧化反应，不参与任何的正常的生物化学过程。其二氢和四氢杂环化合物叫做恶唑啉或4,5－二氢唑啉（2）和恶唑烷或四氢恶唑啉（3）。虽然恶唑环这个名称还是Hantzsch在1887[1]年确定的，但一向没有人作过大量深入的研究，因为这个环系不常见于天然产物中，而且制备也相当困难。直到青霉素的出现，才推动了恶唑的研究。青霉素本身虽没有恶唑环，但它最初是疑为是属于这个环系的。青霉素实际含有一个噻唑环，而恶唑是噻唑的氧的类似物。因为青霉素是一个很重要的药品，研究的范围也由噻唑推广到了恶唑。下面我们就将恶唑类化合物的合成方法进行综述。 2.合成方法恶唑类化合物可由提供N，O原子的化合物来合成。法合成恶唑环 1947年由Cornforth等人首次合成第一个含有恶唑环的化合物[7]。其过程如下：

1,3,4-噻二唑类化合物的合成

本科毕业论文学院化学化工学院专业化学年级 2009 级姓名罗红辰论文（设计）题目 1,3,4-噻二唑类化合物的合成指导教师张玉霞职称教授 2013 年 5月 16日学号：

信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）开题报告

信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）中期检查表

目录摘要 (1) Abstract (1) 前言 (3) 1试验部分 (3) 1.1 主要仪器和实验试剂 (3) 1.2 1,3,4-噻二唑类化合物的合成 (3) 1.3 产物的结构与性能分析 (4) 2结果和讨论 (4) 2.1溶解性及熔点 (4) 2.2红外光谱 (5) 2.3 紫外光谱 (7) 2.4荧光光谱 (9) 3结语 (10) 参考文献 (11)

1,3,4-噻二唑类化合物的合成学生姓名：罗红辰学号：20095051109 化学化工学院化学专业指导教师：张玉霞职称：教授摘要：乙酸在浓盐酸的催化下与氨基硫脲反应生成脂肪族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑，取代苯甲醛与氨基硫脲在六水合氯化铁的催化下关环生成芳香族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物，并对其进行了结构表征和荧光分析。关键词：噻二唑；取代苯甲醛；氨基硫脲；合成 Abstract:Under the catalysis of concentrated hydrochloric, acetic acid react with thiosemicarbazide and generate an aliphatic 2,5 - disubstituted -1,3,4 – thiadiazole．under the catalysis of ferric chloride hexahydrate，the product of substituted benzaldehyde reacting with thiosemicarbazide synthesize Aromatic 2,5- disubstituted-1,3,4- thiadiazole compounds．And，Their structural characterization and fluorescence analysis were done after synthesis． Keywords:thiadiazole；substituted benzaldehyde；thiosemicarbazide；synthesize 前言 20世纪末以来，化学工作者发现l,3,4-噻二唑在许多领域都有重要应用。在工业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要被用作润滑油脂抗磨极压剂，也用作钼、石墨等矿石的浮选剂[2]。在农业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要用作除莠剂、灭草剂、杀菌、抑菌剂、植物生长调节剂等，用来防治水稻百叶枯病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等[3]。在医药方面，l,3,4-噻二唑是一类具有较高生物活性的杂环化合物，常作为药物中间体主要用来合成具有抗菌，抗焦虑，抗癌活性的药物[4-12]。噻二唑化合物的“碳氮硫”结构作为活性中心已引起广泛关[13-17]，含有3个杂原子的1,3,4-噻二唑衍生物是一类重要的杂环化合物，因该类化合物具N-C-S毒性基而具有广谱生物活性，其应用广泛，发展前景广阔。以下是脂肪族1,3,4-噻二唑类化合物和芳香族1,3,4-噻二唑类化合物的合成路线：化合物（Ⅰ）的合成路线：

【CN109776436A】一种三唑类化合物的制备方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910195020.1 (22)申请日 2019.03.14 (71)申请人帕潘纳（北京）科技有限公司地址 102206 北京市昌平区科技园区生命园路4号院9号楼4层401 (72)发明人焦体　李星强　 (74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司 11002 代理人王文君　陈征 (51)Int.Cl. C07D 249/08(2006.01) (54)发明名称一种三唑类化合物的制备方法 (57)摘要本发明公开了一种三唑类化合物的制备方法，合成路线如下；其采用式III所示化合物为主要原料与式IV所示化合物在碱性条件下进行取代反应，合成式V所示的三唑类化合物。本方法具有以下优点：操作简单，成本低，无污染，收率高，绿色安全环保，适合现代工业化生产。权利要求书2页说明书5页CN 109776436 A 2019.05.21 C N 109776436 A

1.下式V所示三唑类化合物的制备方法，其特征在于，反应路线如下，其中： R 1选自F，Cl，Br，I，R a -S(＝O)-O -，R b SO 3-，-N +≡N，-NR c R d R e 或-OR f ；R a 、R b 各自独立地选自-CH 3，-CF 3，-CF 2H或苯基；R a 、R b 相同或不同；R c 、R d 、R e 各自独立地选自氢、C 1-C 6烷基、酰基、酯基、二烷基或酰胺基，R f 选自C 1-C 6烷基； R 2选自-OH，-OR g ，-NR h R i ，或-SR j ；R g 选自C 1-C 6烷基；R h 、R i 各自独立地选自氢、C 1-C 6烷基、酰基、酯基、二烷基或酰胺基，R j 选自氢、烷基、酯基或苯基； R 3选自H，-COR k ，-CN，-SO 2R l ，-SOR m ，-POR n R °R p ，-NO，或-NO 2；R k 、R l 、R m 各自独立地选自氢、C 1-C 6烷基、苯基或杂基；R n 、R °、R p 各自独立地选自氢、C 1-C 6烷基、酰基、酯基或二烷基； R 4、R 5各自独立地选自H，-COOH，-COOR q ，-CN，-OH，-SH，-SR s ，-NH 2，-N +≡N，-S -S -R t ，或-COR u ；R q 、R s 、R t 各自独立地选自C 1-C 6烷基；R 4、R 5相同或不同； R 6、R 7、R 8、R 9、R 10各自独立地选自H，Cl，Br，F，I，-NO 2，-OR v ，-NH 2，-N +≡N，杂环取代基或-NH -NH 2；R v 选自C 1-C 6烷基、C 2-C 6烯基、C 2-C 6炔基或不饱和单环烃基、芳香烃基或者芳香烃取代基； X选自H，Cl，Br，I，F，-OR w ，-NR x ，-SR y ，-OCOR z ，咪唑基，含N杂环，或含硫杂环。 2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述C 1-C 6烷基为直链烷基、直链烷基或环烷基；优选地，所述C 1-C 6烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。 3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R 1、R 2各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、-CN、-OCH 3或-OCH 2CH 3；R 3选自-OH、-OCH 3或-OCH 2CH 3；或者，式I所示化合物选自卤代乙酸甲酯、卤代乙酸乙酯、2-卤代乙酰乙酸甲酯、2-卤代乙酰乙酸乙酯、卤代丙二酸二甲酯、卤代丙二酸乙酯、氰基乙酸甲酯或氰基乙酸乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯。 4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，R 4、R 5各自独立地选自H，-COOH，-CN，-OH，-SH，-NH 2，或-N +≡N。 5.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，R 6、R 7、R 8、R 9、R 10各自独立地选自H，Cl，Br，F，I，-NO 2，-NH 2，-N +≡N，或-NH -NH 2；X选自H、Cl，Br，I或F。 6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R 1、X、R 8、R 10各自独立地为Cl或F；R 2为-OR g ，R g 选自C 1-C 6烷基；R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9各自独立地为H；优选地，R g 为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。 7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，式III所示化合物与式IV所示化合物在碱性条件下进行取代反应，制得式V所示的三唑类化合物；所述碱优选为钠氢、三乙胺、N ,N -二甲基苯胺、DBU、二异丙基乙胺、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的任何一种或几种的组合。 8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：权　利　要　求　书1/2页2CN 109776436 A

恶唑类化合物的合成方法综述

第一章：噁唑类化合物的合成方法综述 1.引言：含有两个杂原子且其中一个杂原子为N 的五元环体系叫唑,数目很多。根据杂原子在环中位置不同,有可分为1，2-唑和1，3-唑。五元环中杂原子为N 、O 的化合物是噁唑类化合物，其种类较多，有噁唑(1)、噁唑啉(2)、噁唑烷(3)、噁唑酮、苯并噁唑(4)等。 N O N O NH O 1 111 2 34 N O N O N O n 5 噁唑类化合物是一类重要的杂环化合物，一些具有噁唑环的化合物具有生物活性[1]。例如2-氨基噁唑具有杀真菌、抗菌、抗病毒作用[2]。同时它们在中间体、药物合成中也具有广泛的用途[3，4，5]。分子结构中含有噁唑环的聚苯并噁唑（5）是耐高温的高聚物[6]。噁唑（1）是1，3位含有O 、N 原子的五元环,为有像吡啶一样气味且易溶于水的液体，是非常稳定的化合物，它在热的强酸中很稳定，不发生自身氧化反应，不参与任何的正常的生物化学过程。其二氢和四氢杂环化合物叫做噁唑啉或4,5－二氢唑啉（2）和噁唑烷或四氢噁唑啉（3）。虽然噁唑环这个名称还是Hantzsch 在1887[1]年确定的，但一向没有人作过大量深入的研究，因为这个环系不常见于天然产物中，而且制备也相当困难。直到青霉素的出现，才推动了噁唑的研究。青霉素本身虽没有噁唑环，但它最初是疑为是属于这个环系的。青霉素实际含有一个噻唑环，而噁唑是噻唑的氧的类似物。因为青霉素是一个很重要的药品，研究的范围也由噻唑推广到了噁唑。下面我们就将噁唑类化合物的合成方法进行综述。 2.合成方法噁唑类化合物可由提供N ，O 原子的化合物来合成。

2.1.Cornforth 法合成噁唑环 1947年由Cornforth 等人首次合成第一个含有噁唑环的化合物[7]。其过程如下： HCN + (CH 3)2CHOH + HCl H 2N=CHOCH(CH 3)2 222 EtO 2CCH 2-N=CHOCH(CH 3)2 3KOEt AcOH 水解 Cl C N HC CHOCH(CH 3)2K EtO 2C N O EtO 2C N O HOOC N O 据此设计合成噁唑-4-羧酸乙酯的路线如下[7]。 H 2 Oi Pr OiPr N CO 2Et N CO 2Et OiPr N O CO 2Et 222 AcOH 57% 82% 34% HCO 2Et EtOK 2.2. 碱催化酰氨基磺酰烯关环合成法用3-酰氨基-2-碘-1-苯磺酰烯在碱催化下关环可得到噁唑化合物[8]。 H N O Me O NH I Me PhSO 2 H NaOH N O PhO 2SH 2C Me aq ,EtAc hv 80℃ THF 0℃ 38% 94%PhSO 2Na I 2 2.3.由西佛碱氧化法合成在温和的反应条件下，用二醋酸碘苯作氧化剂可以以良好产率将西佛碱氧化生成2-芳基-5-甲氧基噁唑化合物[9]。 2methanol , 1h O CH 3 O N Ar N O Ar OCH 3

四唑类配体

四唑配合物的合成及性质研究摘要研究四唑配合物的合成条件，及其相关的性质。关键词原位反应水热溶剂热法四唑第一部分选题背景及意义用原位反应通过水热合成法得到的桥连配体是一种很有效的配位聚合物的合成方法，在这种条件下得到了高质量的单晶。1 最近一些学者采用这种技术形成了以四唑为配体来连接金属。2 在四唑配体中,包含有四个N原子不仅能够提供很灵活的配位点,还能作为氢键受体3 以上就是几种常见的四唑配体配位的模式。4四唑有十分广泛的应用，可以用作制药学上的亲脂性隔板和羧酸的替代品，在材料学中可以作为高密度能材料还可以用于专业爆炸，摄影和信息记录体系等，四唑有着巨大的发展潜能。第二部分总结前人工作四唑最早的合成途径通常包含有昂贵的有毒金属，或者是具有较高毒性，易挥发，易爆炸的叠氮酸。最直接的合成方法是通过[2+3]有机叠氮（R-N3）和有机腈类(R-CN)的环加成缓慢的得到，对不同的叠氮体系反应的机理也是不同的.5（Scheme 1）当一种有机叠氮作为偶极时，仅仅可以和某种高活性的腈发生反应，所以该反应为选择性的反应，而且只会得到1－烷基化的产物.6 最近Sharpless等人报道了一种安全，快捷，环保的5－substituted 1H-tetrazoles的方法，5－substituted 1H-tetrazoles通过过量的叠氮和腈类在Zn盐作为路易斯酸催化剂的条件下完成，其中水为溶剂。7（Scheme 2） Scheme 2 Demko-Sharpless认为：水中将过量的叠氮加在腈类中来制备5－substituted 1H-tetrazoles，其中必须在路易斯酸的作用下，例如Zn2+。然而，需要指出的是Zn2+的作用和四唑合成的机理

Pinner脒合成的反应机理及应用进展

Pinner脒合成的反应机理及应用进展王阳阳 (西北农林科技大学理学院陕西杨凌712100) 摘要：脒类化合物在农药、医药以及其他领域上都具有很广泛的用途。合成脒类化合物的方法主要为：Pinner脒合成法。本文重点介绍了Pinner脒合成方法的机理和副反应机理，并对其在有机合成中的应用进行了探讨。关键词：Pinner脒合成；机理；改进；应用 The reaction mechanism and application of Pinner amidine synthesis Wang Yangyang (College of science, Northwest A&F University, Yangling, 712100, China) Abstract:The amidine compounds have a very wide range of functions in the pesticide, medicine and other fields. The primary method of synthesis of amidine compounds is Pinner amidine synthesis. This article focuses on the reaction mechanism of Pinner amidine synthesis and the side reactions mechanism Its application in organic synthesis is also discussed. Key words: Pinner amidine synthesis; mechanism; improvement; application 1.前言脒类化合物在农药和医药上具有很广泛的用途。早年发现某些脒盐可以治疗血吸虫病，但毒性较大，一些长链烷氧基取代的苯甲脒盐具有表面活性剂的作用，被称为杀虫脒［1］。现在，脒类化合物的主要用途是合成含氮的杂环化合物，如：咪唑、噻唑、嘧啶环等，在含氮杂环的合成中起着重要作用。研究发现，脒盐还可以作为水溶性偶氮类引发剂，在水溶液聚合与乳液聚合中得到广泛应用［2］。脒类化合物的合成方法一般采用酸催化法即Pinner 脒合成法。反应式如scheme 1： Pinner脒合成： cheme 1

黄酮类化合物糖苷化反应的研究

黄酮类化合物糖苷化反应的研究摘要：黄酮是广泛存在于自然界的一类化合物，多属于植物的次级代谢产物在植物体内大部分与糖结合成苷或以碳糖基的形式存在。但大多都是以苷类的形式存在，多数的黄酮苷属于O-苷，少部分属于C-苷，具有多方面的生理活性。天然黄酮糖苷化合物资源有限，故而使其化学合成成为当今糖化学领域的研究热点之一。本文从各类黄酮类化合物着手，研究其糖苷化反应的条件，并以实例比较同类黄酮类化合物不同结构对糖苷化反应的影响。关键词：黄酮黄酮苷糖苷化合成 Doi：10.3969/j.issn.1671-8801.2014.06.004 Abstract：Flavonoids are widely exists in the nature of a class of compounds，more belongs to the most of plant secondary metabolites in plant body combined with sugar into glycosides or exists in the form of carbon sugar base.But mostly in the form of glycosides，most of the flavonoid glycosides belong to O-glycosides，a few belong to C-glycosides，has various biological activities.Natural flavonoid glycoside compounds with limited resources，and make the chemical synthesis of sugar today one of the hot research topic in the field

四唑类化合物的金属盐作为微烟推进剂燃烧催化剂的研究

第!"卷第#期!$$%年#月兵工学报 &’(&&)*&*+,(&)-- ./01!",/1# ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 2341!$$%四唑类化合物的金属盐作为微烟推进剂燃烧催化剂的研究赵凤起陈沛李上文王百成（西安近代化学研究所，陕西西安，5#$$6"）杜恒邓敏智（中国科学院上海有机化学研究所）摘要研究了四唑类化合物的铅、铜和锶盐对含黑索今的复合改性双基推进剂（)789’*7:）燃烧性能的影响，发现："9亚二甲基四唑铅（;<(*(）和苯基四唑铅（;<;=(）具有较好的催化作用。四唑类化合物的铅、铜盐和其它铜或催化剂复合使用时，均能提高推进剂的燃速，并产生一低压强指数区，这展示了作为含能催化剂的四唑类金属化合物在推进剂催化燃烧中有着良好的应用前景。关键词固体推进剂；四唑铅、铜、锶盐；含黑索今的复合改性双基推进剂；燃烧催化剂中图分类号."#!；(:>?> 燃烧性能的调节是现代固体推进剂研究的关键技术之一，其中实现催化燃烧一直是固体推进剂燃烧性能调节的重点和核心。自从发现少量的硬脂酸铅可以使双基推进剂出现平台燃烧以来［#］，人们据不同的推进剂品种，对许多催化剂进行了研究。近年来，国内外十分重视含能高效催化剂的研究。在俄罗斯门捷列夫化工大学建立的@03A B数据库中，对上百种含能催化剂的燃烧性能进行了报道［!］。印度的研究人员合成了几种多硝基苯类含能催化剂［>，%］，如%9（!，%，69三硝基苯胺基）苯甲酸的铅盐、铜盐、铼盐、镍盐和钴盐等以及!，%9,三硝基苯胺基醋酸铅，他们研究了这些含能催化剂的物化性能并应用于推进剂中进行了催化燃烧研究。我国也开发出了,(C的铅、铜盐［"，6］，并在推进剂中获得了很好的应用。德国曾报道过叠氮的金属盐类作燃烧催化剂［5］，但该类催化剂一般机械感度较高。四唑类化合物具有与叠氮类化合物相似的化学性质，它亦属于一类含能催化剂，但其机械感度较低。本文研究了四唑类化合物的金属盐作为催化剂对微烟含黑索今的复合改性双基推进剂（)789’*7:）燃烧性能的影响。 !$$>年!月收稿，!$$>年##月定稿。!试验部分 !1!样品的制备本实验选择的基础配方为：双基粘合剂66D，黑索今（)78）!6D，二号中定剂（’ ! ）!E$D，其它助剂6D1样品按吸收—驱水—放熟—压延—切成药条的常规双基无溶剂工艺制备。药料按"$$F配料，催化剂添加量为外加量。 !1"催化剂本实验所用的四唑类化合物的金属盐有"—亚二甲基四唑铅、铜和锶盐（;<(*(、’G(*(和H I(*(），苯基四唑铅、铜和锶盐（;<;=(、’G;=(和H I;=(），上述催化剂由中科院上海有机所制备。为了考察该类催化剂和其它催化剂的复合作用效果，本研究还选择了由本所制备的!，%—二羟基苯甲酸铅（!9;<）和邻苯二甲酸铜（"9’G）催化剂。 !1#燃速测定和实验结果燃速的测定采用靶线法。将已处理过的""J #"$A A小药柱侧面用聚乙烯醇溶液浸渍包覆6次并晾干，然后在充氮缓动式燃速仪中进行燃速测试。试验温度为!$K，压强范围!##?*;31实验所得燃速结果如表#E#所示。其中，!为燃速；"为燃速压强指数，由公式!#$%"线性回归而求得（式中&为万方数据

脒基金属化合物的合成和催化反应研究

脒基金属化合物的合成和催化反应研究【摘要】：金属有机化学是现代合成化学的基石之一,如今已经成为跨于无机和有机之间并与结构、催化、环境、生命和材料等方面研究密切相关的一门化学重点学科,理论和应用研究十分活跃,成果卓著。现代金属有机化学的发展见证了脒基配体作为均相催化剂支撑配体的脱颖而出,脒基配体由于其自身的灵活可变性、易于合成、能提供丰富的配位模式等优点从而成为金属有机化学研究的焦点之一。本课题组长期致力于脒基金属化合物的结构和催化性能的研究,本论文就是基于此展开的。本论文分为以下三部分：第一章导论,分三部分介绍了本论文的研究背景：(1)脒基锂、铝、锌化合物的研究进展；(2)反冠醚化合物的研究概况及其合成方法；(3)Tishchenko反应的最新研究进展。第二章主要研究了脒基锂化合物的亲氧性,将脒基锂化合物与O2/H2O反应,得到了一系列脒基锂反冠醚化合物,并通过NMR、X-Ray 单晶衍射等手段进行了结构表征,其中两个反冠醚化合物中心为不常见的O22-,为我们提供了一些帮助理解活泼有机金属化合物和O2/H2O反应过程的有用信息。第三章将脒基锂(铝、锌)化合物应用于催化脂肪醛和芳香醛的Tishchenko反应,通过优化反应条件,高产率得到相应的羧酸酯。脒基锂化合物适合催化无α-H的芳香醛,产率高、适应性广；脒基铝、锌化合物适合催化脂肪醛,产率高、反应速度快。【关键词】：催化脒基金属化合物Tishchenko反应反冠醚【学位授予单位】：山西大学

【学位级别】：硕士【学位授予年份】：2013 【分类号】：O621.3;O643.32 【目录】：中文摘要8-9ABSTRACT9-11第一章导论11-251.1脒基金属化合物的研究概况11-161.1.1脒基锂化合物的研究进展12-141.1.2脒基铝化合物的研究进展14-161.1.3脒基锌化合物的研究进展161.2反冠醚化合物的研究概况16-201.2.1反冠醚化合物简介16-191.2.2反冠醚化合物的合成方法19-201.3Tishchenko反应的研究进展20-25第二章脒基锂化合物参与的小分子活化反应研究25-452.1引言25-262.1.1研究背景25-262.1.2本章设计思路262.2结果与讨论26-302.2.1脒基配体的合成26-272.2.2含O_2~(2-)反冠醚化合物的合成27-302.2.3含O~(2-)反冠醚化合物的合成302.3化合物的光谱表征及结构特征30-412.3.1主要化合物的NMR数据分析30-322.3.2主要化合物的晶体结构分析32-412.4实验部分41-432.5本章小结43-45第三章脒基金属化合物催化Tishchenko反应的研究45-593.1引言45-473.1.1研究背景45-473.1.2本章设计思路473.2结果与讨论47-533.2.1脒基配体对催化反应的影响47-483.2.2温度对催化反应的影响48-493.2.3时间对催化反应的影响493.2.4催化剂用量对催化反应的影响49-503.2.5溶剂对催化反应的影响503.2.6催化剂对各种芳香醛的适应性503.2.7脒基金属化合物对脂肪醛的适应性50-533.3实