傅建熙《有机化学》课后习题答案

第一章

绪 论

问题一参考答案

H 2N

C

NH 2

O C 6H 6Cl 6 C 14H 30 CS 2 C 5H 10O 5 NaHCO 3 CaC 2

有机物质：

无机物质： 1-1

1-2 醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。

CH 2C CH 2 CH 3CH 2CH CH C CH CH 3CH CH 3

CH CH 2

sp 2 sp sp 2 sp 3 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp sp 3 sp 3sp

3

sp 2 sp 2 1-3

1-4 CO 2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：

O

C ，所以μ=0。

1-5 价线式 简化式 缩写式

H C C C C H

H

H CH 3CH 2

CH

CH 2CH 3CH 2CH CH 2H C C C C H

H

H

H H H H

CH 3

CH CH

CH 3

CH 3CH CHCH 3

C C C C H H H H

H H H

H

H 2C H 2C

2

CH 2C C H H

H H

C H H

C H 2C

CH 2

H 2

1-6 酸性次序为：H 3O +

＞NH 4+

＞CH 3OH ＞CH 3NH 2

习题一参考答案

1. (1) sp 3 (2) sp (3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp 2

2. (1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。

3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类

4.π键的成键方式：成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。

5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)难溶于水。

6.C 6H 6

7.C 3H 6F 2

8.

(1)

(2)

(3)(4)

H 3C

CH 3

(5)(6)

Cl

C

Br

H

H 3C

H O C 2H 5

第三章 开 链 烃

问题三参考答案

3-1

(1) 3,3-二甲基己烷

(2) 2,2,4,9-四甲基癸烷

CH 3(CH 2)4CH 3 (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 22CH 3CH 3

CH 3CH

CHCH 33

3

CH 3CCH 2CH 3

CH 3

3

己烷 2-甲基戊烷 3-甲基戊烷

2,3-二甲基丁烷 2,2-二甲基丁烷

3-2

ClCH 2CHCH 2Cl Cl 2CHCH 2CH 2Cl Cl 2CHCHCH 3 ClCH 2CCH 3 Cl 3CCH 2CH 3

Cl Cl Cl

Cl

3-3

3-4 (1) 2,4,4-三甲基-1-戊烯 (2) 4,6-二甲基-3-庚烯 3-5 2-己烯有顺反异构：

C

C

H 3C

H

CH 2CH 2CH 3H

C

C

H H 3C

CH 2CH 2CH 3

H

(Z)-2-己烯

(E)-2-己烯

CH 2

C(CH 3)2

HI

(CH 3)3CI CH 3CH CC 2H 5CH 3

HI

CH 3CH 2CC 2H 5CH 3

I

3-6

CH 3CH

CCH(CH 3)2CH 3

3-7

3-8 在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成：

CH 2

CH

CH

CHCH 3

HBr

CH 3

CH

CH

CHCH 3

3-9

OH

习题三参考答案

1.

(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (6) (Z)-3,5-二甲基-3-庚烯 (7) 2,3-己二烯 (8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔 (10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔

2.

(2) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3

(1)(3) (CH 3)2CHC CH(CH 3)2

CH 3CH 2CHCH(CH 2)4CH 3

CH 3

C 2H 5CH 3

2H 5

(4) CH 3CH 2CH C(CH 2)3CH 3

CH 3

(5) (CH 3)2CHC CH(CH 2)3CH 3

2H 5

(6)

C C

H 3C H

H

2CH 2CH 3

(7)

(8) (CH 3)2CHC C C CCH(CH 3)2

(9) C C

CH 2 CH

H

C C C C

H 3C H

2CH 3CH 3H 3C 3

(10)

C C

H 5C 2C 2H 5CH 3

H 3C

3.

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl Cl

4. C C

(1)

H 5C 2

CH 3H

H

C C

H 5C 2

CH 3 H

H

(Z )-2-戊烯 (E )-2-戊烯

(3)

C C

H 5C 2

2H 5H

3

C C

H 5C 2

C 2H 5H

CH 3

(Z )-3-甲基-3-己烯 (E )-3-甲基-3-己烯

C C

H 5C 2

C 2H 5

(4)H 3C

CH 2CH 2CH 3 C C

H 5C 2C 2H 5

H 3C

CH 2CH 2CH 3

(Z )-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (E )-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

C C C 2H 5

(5)

H 3C

2CH(CH 3)2

H

C C

C 2H 5

H 3C

CH 2CH(CH 3)2H

(Z )-5-甲基-3-乙基-2-己烯 (E )-5-甲基-3-乙基-2-己烯

C C CH 3(6)

H 3C

CH CH 2

H

C C

CH 3

H 3C CH CH 2H

(Z )3-甲基-1,3-戊二烯 (E )3-甲基-1,3-戊二烯

5.

(1)

2,3,3-三甲基戊烷

(2)

2,3-二甲基-3-乙基戊烷

(3)

(4)

(5)

2,3-二甲基-1-戊烯

(6)

6-甲基-5-乙基-2-庚炔

(7)

2,3-二乙基-1-己烯-4-炔

(8) CH 2 C C CHCH 2CH 333

6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)

7.

(1)

(2)

(3)

8.

1-庚烯 2-庚烯 3-庚烯

2-甲基-1-己烯

3-甲基-1-己烯 4-甲基-1-己烯 5-甲基-1-己烯 2-甲基-2-己烯

3-甲基-2-己烯 4-甲基-2-己烯 5-甲基-2-己烯

2-甲基-3-

己烯

3-甲基-3-己烯 2,3-二甲基-1-

戊烯 2,4-二甲基-1-

戊烯 3,5-二甲基-1-

戊烯

3,3-二甲基-1-戊烯 2-乙基-1-戊烯

3-乙基-1-戊烯

2,3-二甲基-2-

戊烯

2,4-二甲基-2-戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-乙基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯

9.

(1) 官能团位置异构 (2) 顺反异构 (3) 碳胳异构 (4) 官能团异构 (5) 碳胳异构 (6) 碳胳异构 10.

该化合物的分子式为C 14H 30

11.

(1) CH 3CHCH 2CH 2CH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3

(3) (CH 3)2CCH(CH 3)2

(4) CH 3CH 2CC 2H 5

Br

CH 3

12.

(6) CH 3CH 2CH 2CBr 2CH 3 (7)CH 3CCH 2CH 3

O

(CH 3)2CCH 2CH 3

Cl

(1)(2) CH 3CH 2CH 2CH 3 (3) CH 3CHCH 2CH 3

OH

(4) CH 3COOH +

C O

H 3C H 3C

(5) CH 3CH 2CHCH 3

OSO 3H CH 3CH 2CHCH 3OH

(8) (CH 3)2CCH CH 2 + (CH 3)2C CHCH 2Br

Br

(9) ( CH 2C CHCH 2 ) n + ( CH 2 C ) n

CH CH 2

(10)

CHO

13. (CH 3)22CH

3 ＞ CH 3CH 3 ＞ C(CH 3)

4 ＞ CH 4

烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C —H 键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C —H 键均裂的活性。

因为自由基相对稳定性次序为：3?＞2?＞1?＞·CH 3?，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的C —H 键首先断裂。

14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即：

CH 2=CHC +HCH 3 ＞(CH 3)3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC +H 2

15. (1)

(2) 16. (1)

(2)

正己烷

3-己烯 正己烷

硫酸酯

3-庚烯

1-己炔

3-庚烯

1-1-戊烯 1-戊炔 戊 烷

× √灰白色↓ 1-丁炔 2-丁炔 丁 烷

Br 2/CCl 4 室温,避光

√溴褪色 ×

Ag(NH 3)2+

√灰白色↓ × ×

(3)

17.

(1)Cu 2Cl 2,NH 4Cl

+

H 2,Ni 3CH 2CH 2CH 3

HC CH + HC CH

CH C CH CH 2

H 2SO 4,HgSO 4

H 2O 3CHO

CH CH

[CH 2 CHOH]

(2)

2

80 -120℃, 1. 5MPa

H 2,Ni

4CH CH

(3)

(4) CH CH

HCl

CH 2 CHCl

CH 3CH 2CH 2C CH 23

CH 3C CHCH 3

CH 3

CH 2 CCH 2CH 3

CH 3

18.

19.20.

21. A

B

.

(7)CH 3CH 2C

CAg (8)

CH 3

O

CH 2

CH

C

CH 3

Cl

CH 2Cl ,CH 2

CH

C

CH 3

Cl

(9)

(10)

CH 2Cl

COOCH 3

COOCH 3

10．（1）CH 3-CH=CH 2??

???→?+

H /KMnO 4CH 3COOH （2）CH 3-C ≡CH+HBr （2mol ）

CH 3CBr 2CH 3

（3）CH 3-C ≡CH ??

??→?)

mol 1(HBr CH 3-C=CH 2??→?2Br CH 3CBr 2CH 2Br Br

11．(CH 3)2CHCH 2C ≡CH 12．（1）CH 3CH=CH -CH=CHCH 3 （2）CH 3CHBrCHBrCHBrCHBrCH 3 (H 3C)2C

CHCH 2CH 2C

CH 3

CHCH 2CH 2C

CH 2

CH

CH 2

13.

1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷

Br 2/CCl 4

√ 溴褪色 √ 溴褪色 ×

Ag(NH 3)2+

×

√ 灰白色↓

第四章 环 烃

问题四参考答案

4-1 3-1 二环[4.3.0]壬烷 螺[4.5]癸烷 4-2 3-2

CH 3

H 3C

CH 3

3

4-3

反式稳定性大

3-4 ①苯的邻位二取代物无异构体

②苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是Kelulé式所表示的 1,3,5-环己三烯。 ③苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热（208.5 kJ · mol -1）比环己烯氢化热的三倍（3×119.3 kJ · mol -1 =357.9 kJ · mol -1 ）低得多。

由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。

COOH

COOH

SO 3H

CH 3Cl 无水AlCl 3

CH

3

SO 3

H

CH 3

CH 3

+

CH CH 3

KMnO 4/H

4-5

R

COOH

4-6

4-7 有芳香性的是：

习题三参考答案

1.

(1) 2,3-二甲基环戊烷 (2) 1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷 (3) 3-甲基-1-环己基-1-丁烯 (4) 4-苯基-1,3-戊二烯 (5) 4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯） (6) 5-氯-2-萘磺酸

(7) 2,4-二甲基-4-苯基己烷 2.

2-戊烯 环戊烷

Br 2/CCl 4 室温,避光

√ 溴褪色 ×

3

3)3CH 3CH CHCH 2CH 336H 5CH 3CH

CHCHCH 36H 5

SO 3H

CH 3

Br

(1) (2) (3)

(4) (5) (6)(7) (8)

3.

反-

顺- 反-

4. CH 3

Br Cl

Cl +

Cl Cl

COOH

H 3C

O 2N

(CH 3)3C

COOH

(1)

(2)(3)(4)(5)

(6)(7) Br

C 2H 5C 2H 5

Br

+CH 3

COCH 3

(CH 3)2C

CH(CH 3)2

(8) 1molCl 2 / h , 苯/无水AlCl 3

NHCOCH 3

NO 2

3CH 3

SO 3H

(9) (10)

5.

(1) C 6H 5OCH 3 > C 6H 6 > C 6H 5Cl > C 6H 5COCH 3

OH CH 3

NO 2

NO 2

NO 2

>

>

>

(2)

OH COOH CHO

>>

>

CH 3

CH 3

COOH

>>

>

CH 3

COOH CH 3

(3)

(4)

6.

(1)

(2)

(3)

(4)

7. (2)有芳香性

CH 3CH 3CH 2CHCH 3

Br

A. B.CH 3CH 2CH

CH 3 或 CH 3CH

CHCH 3C.

8.

CH 3

H 3C 9.

10.

(1)

SO 3H

Cl

(2)

COOH

(3)

CH 3

2

COOH

NO 2

3

2

CH 3Cl

2

3CH 2

CH 3思路1

2

COOH

甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用

苯

环己烷 1,3-环己二烯 Br 2/CCl 4 室温,避光 × ×

√ 溴褪色 混酸，?

√黄色油状液体 × 1-己烯 1-己炔 己 烷 Br 2/CCl 4 室温,避光 √ √

×

× √灰白色↓ 2-戊烯

1,1-二甲基环丙烷 环戊烷 Br 2/CCl 4 室温,避光 √ 溴褪色 √ 溴褪色 ×

KMnO 4

H + √ 紫色退去

× 3-甲基环己烯 甲苯 甲基环己烷 Br 2/CCl 4 室温,避光 √ 溴褪色 × × KMnO 4 H + ? √ 紫色退去 ×

其它方法。例如：

思路2* 镉酰氯氧化反应（带*者为超出教学大纲范围）

CrO 2Cl 2

H 2O

CH 2CHO 2

COOH

思路3 见第六章

CH 2CH 2Br 2/Fe

Br CH 2Mg

乙醚

MgBr

CH 2

22COOH CH 2

CH(CH 3)2

CH 2CH 2CH 3

CH 3

CH 2CH

3

A. 或

B.

C. CH 3

CH 3

H 3C

11.

12.

第五章 旋光异构

问题五参考答案

5-1

5.595.22502.45

.2][20-=?÷-=

?=

l

c D α

α

5-2

(3) 代表图4-5中乳酸(B)的构型。

H

Cl

Br

CH 3

H

Cl Br

CH 3

CH 2OH

CH 3O

H CH 3

CH 2OH

OCH 3H

CH 3

S- R- S- R-

5-3

习题五参考答案

1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。

（2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。 （3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。

（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。 （5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。

（6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系

（7）立体选择性反应 在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。

（8）立体专一性反应；选择性为100％的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。

2. (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√

3.(1) (S )-3-羟基-2-溴丙醛 (2) (R )-2-氯环己酮 (3) (2S ,3S )-2-氯-3-溴戊烷 (4) (顺)-1,3-二甲基环己烷 或 (1R ,3S ) -1,3-二甲基环己烷

Cl CH 3

H

H CH 3H

Br

CH 3

H Br CH 3

CH 2

Cl H

Br C 2H 5

H Br

H

CH 3H 34.

(1)(2)(3)(4)

5. (1)无 (2)有 (3)有 (4)无

(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。 6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四种

H Br

OH H

H Br

HO H

H Br

OH H

H Br

HO H

(1S ,2R ) (1R ,2S ) (1S ,2S ) (1R ,2R )

（2）1,2-二氯环戊烷：三种

(1R ,2R ) (1S ,2S ) (1R ,2S )

（3）*2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围，C-3为假手性碳原子（用r/s 表示，比较其所连四个基团

大小时，构型为R 的原子或基团优先于构型为S 的原子或基团）。

四种（一对对映异构体，两个内消旋体）

H Br CH 3H

Br H Br 3

H Br CH 3H

Br H

Br

CH 3H Br CH 3

H Br

H Br CH 3H Br CH 3

H Br H

Br

CH 3234

234234

234

（2S ,4S ） （2R ,4R ） （2S ,3s ,4R ） (2R ,3r ,4S ) （4）四种

(2R ,3Z ) (2S ,3E ) (2R ,3E ) (2S ,3E ) 3

H

C

OH C

H H CH 3

3

HO

C

H

C H 3C

H H CH 3

H

C

OH C

H CH 3H

3

HO

C

H

C H

CH 3H

7.

2.66120678.58

.18][20+=?÷+=

?=

l

c D α

α

8. (A) (B)H CCH 2CH 2 CH C H *O

O

CH 3

第六章 卤 代 烃

问题六 参考答案

CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CHCH 3 (CH 3)2CHCH 2Br (CH 3)3CBr Br

6-1

伯 仲 伯 叔

1-溴丁烷 2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丙烷 1,1-二甲基-1-溴乙烷

CH 3

Br

CH 3

Br

CH 3

CH 2Br

6-2

2-溴甲苯

3-溴甲苯 4-溴甲苯 苄基溴 6-3 氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。

6-4 因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为C —Cl ＜C —Br ＜C —I ，而共价键的断裂活性顺序与键的可极化度顺序一致，所以在进行S N 反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。

CH 3CH 2C CH 2 CH 3CHCH

CH 2 ClCH 2CH 2CH

CH 2 (CH 3)2C

CHCl

CH 3

C

CH 2

2Cl

C

C

H 3C H

CH 2Cl H

C

C

CH 3

H

Cl CH 3

C

C

H 3C H

Hl CH 2Cl

C

C

CH 3

H

CH 3Cl

6-5

乙烯型 烯丙基型 隔离型 乙烯型 2-氯-1-丁烯 3-氯-1-丁烯 4-氯-1-丁烯 2-甲基-1-氯丙烯烯丙基型 烯丙基型 烯丙基型2-甲基-3-氯丙烯 (Z)-1-氯-2-丁烯 (E)-1-氯-2-丁烯 乙烯型 乙烯型 (Z)-2-氯-2-丁烯 (E)-2-氯-2-丁烯

习题六 参考答案

1. (1) 3-甲基-2-溴戊烷 (2) 4-甲基-5-氯-2-戊炔 (3) 3-溴环戊烯 (4) 1-氯-4-溴环己烷

(5) 1-叔丁基-3-溴环己烷 (6) 2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯 (7) 1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯 (8) 苄基溴

ClCH CHCH 2OCH 3(2)C 6H 5CH CHCH 2CH 3

(3)(4)NCCH 2(CH 2)4CH 2CN C 6H 5CH 2

C(CH 3)3C 6H 5CH 2

C(CH 3)3

+(5)(1)C 2H 5CHBrCH 2Br C 2H 5C CH C 2H 53

O

(7)

(CH 3)2CHOC 2

H 5 + CH 3CH CH 2(8) C 6H 5CH 2ONO 2 + AgBr

(6)

2.

3.

Cl Cl

Cl (2)

4. (1)1-苯基-1-氯丙烷＞1-

苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷

CH 3CH 2C Br

CH 3

3

CH 3CH 2CH Br

CH 3

CH 3CH 2CH 2CH 2Br (2)

5. (1) S N 2 (2) S N 1

(3) S N 2 (4) S N 1

6. 主要产物为(2)，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。

(B) (CH 3)2CHCHCH 3I

I

(A) (CH 3)2CCH 2CH 3

7.

8.

(A) CH 3CH CHCH 3 (B) CH 3CH 2CH CH 2 (C) CH 3C CCH 3 (D) CH 3CH 2C CH

第七章 醇、酚、醚

问题七参考答案

7-0 (1) 4-甲基-1-戊醇 (2) 1-(4-氯苯基)乙醇 (3) 4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇

7-1 因为CaCl 2能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl 2作干燥剂除去乙醇中的水分。

7-2 醇中C —OH 键的可极化度小于卤代烃中的C —X 键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在

酸催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基本上是H +催化下的E1机理： 生成碳正离子后，只能消去β-位氢原子得到烯烃。α-位氢原子虽然比β-位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有α-位上有多个强吸电子且容易离去基团的多卤代烷（最好不存在β-位氢原子），在强碱存在下才能先消去α-位氢原子，再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。 7-3 由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚与大多数的酚不同，

其酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。

7-4 得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为S N 2，空间位阻小反应活性大的CH 3—O 键异

裂，生成溴甲烷，不涉及O —CH(CH 3)CH 2CH 3的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。

习题七 参考答案

1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇 (5) 2-溴-1-丙醇 (6) 1-苯基乙醇(7) 2-硝基-1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）

(1) (1) CH 3(CH 2)2CHBrCH CH 2

CH 3(CH 2)3CH ＝CHBr

4. (1) √ 分子间 (2) × (3) √ 分子间 (4) √ 分子内 (5) √ 分子内

(6) √ 分子内 (7) × (8) √ 分子间

第八章 醛、酮、醌

问题八 参考答案

CH 3CH 2CH 2CH 2CHO (CH 3)2CHCH 2CHO

CH 3CH 2CHCHO

3

(CH 3)3CHO CH 3CH 2CH 23

O CH 3CH 22CH 3

O (CH 3)23O 8-1戊醛 2-甲基丁醛 3-甲基丁醛 2,2-二甲基丙醛

2-戊酮 3-戊酮 3-甲基-2-丁酮

8-2 加饱和NaHSO 3溶液，己醛产生白色沉淀，过滤，酸水解，洗涤，干燥，蒸馏，得纯净己醛。

N

CH 3CH 2O

CH 3CH 23

NOH

CH 3CH 23

NNHC 6H 5

CH 3CH 23

NNH

C

NH 2O

8-3

CH 3CH(OH)CH 2CH 3 CH 3CH 2COCH 3 C 6H 5COCH 3 CH 3COCH 2CH 2COCH 3 C 6H 5CH(OH)CH 3

8-4 能发生碘仿反应的化合物：

习题八 参考答案

1. (1) 3-甲基戊醛 (2) (Z )-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基-1,4-苯醌

(4) 4-甲基-2-羟基苯甲醛 (5) 丙酮缩二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷) (6) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 (7) 3-(4-甲基苯基)-2-丁酮

CCH 3

O

CH 3CH 2C

O

CH 3

NNH C NH 2

CH 3CH CHCH NNH

CCl 3

O

H O

O

CH 3C CHCH 2CH 3

O

CH 3

OH

CHO 2. (1)

(2)(3)(4)(5)

(6)(7)

O

O

SO 3H

OH

C

N

H

CH CH 2

H 3C

O C H

CH 3

(8)

(9)

(10)

2

CH 2O CH 3CH 2CH

O

CH 2OH H 3C

+ HCOO CH 3CH CHCHCH 3OH

CH 3CH 2CH 2CHCH 3

OH

CH 2CH 3

CH N OH

3. (1)

(2)(3)(4)(5)(6)(7)

(8)

OH CN OH COOH

3CH 3CH 2C

CH

2CH 3OMgBr

3

CH 3CH 2C

CH 2CH 3

OH CH CH CHO

OH

CH 3

CH C CHO CH 3

(9) CH 3CH 2COO + CHI 3

4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）

HBr

CH 3CH 2CHCH 3

Br

CH 3CH CHCHO 2

CH 3CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH CHCH 3

H 2C CH H 2O

CH 3CH 23(1)

或

H 2

C CH

2

H 2SO 4H O CH 3CH 2HBr

CH 3CH 2

Br

Mg 3CH 2① CH 33Br

+

PBr 3

OH

CH 3CH 2

3

2Mg

②H 2O

3

2CH 2MgCl CH 2

CH 2Cl

CHCH 2

OH

CCH 2

O

Cu

① 2②CH 3CH 2CH 2OH

SOCl CH 3CH 2CH 2Cl

CH 3CH 2CH 2MgCl CH 3CH 2CHO

CH CH CH MgCl CH 3CH 22CH 2CH 3

OH

KMnO 4CH 3CH 22CH 2CH 3

O

(3)

OH

COOH H 2O/H (4)

(5) 用(1)的中间产物和最终产物合成

CH 3CH 2CHCH 3

Br

2+

3CHO/干醚

3CH 2CHCH 3

MgBr

3CH CHCH 2CH 3CH 3

Mg

CH 3CH CHCH 2CH 3

CH 3

5. 能发生碘仿反应的是：(2) (4) (5) (8) (10) ； 能与NaHSO 3加成的是：(1) (6) (8) (9) (10)； 能被斐林试剂氧化的是：(1) (6) (8) (9) ；

能与羟胺生成肟的是：(1) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 。

6. (1)ClCH 2CHO

>CH 3

CHO CH 3

CCH (CH 3)2

O

>

CCH 3

O

>

C

O

>

CHO

>

CHO

>CHO

CHO

>CH 3

O

O 2N

H 3

C

(2)

7. (1)

(2)

(3)

8.

丙醛 丙酮

丙醇 异丙醇

2,4-二硝基苯肼

√ 黄↓

√ 黄↓ × ×

I 2/OH -

× √ 黄↓

× √ 黄↓

甲醛

丙醛 苯甲醛

√ √ ×

×

√ 砖红色↓

苯乙醛 苯乙酮 1-苯基-1-

√ Ag ↓

↓

×

I 2/OH -

√ 黄↓

×

环己醇/乙醚 -羟基磺酸钠

H 2O H +

环己酮

蒸馏

环己醇

CH 3CH 2CCHCH 3

O

3

CH 3CH 2CCHCH 3

CH 3

OH

CH 3CH 2C CHCH 3

CH 3

CH 3CCH 3

O

CH 3CH 2CHO

9. A ： B ：C ：D ：E ：

CH 3CH 23)2

O

H 2NOH CH 3CH 23)2NOH

CH 3CH 23)2

O 2CH 3CH 23)2OH CH 3CH 23)2

OH CH 3CH 2CH

C(CH 3)2

CH 3CH 2CH C(CH 3)2

KMnO 4H +

CH 3CH 2CHO +

C

O CH 3CH 3

C

O CH 3CH 3

2NaOH CH 3COONa + CHI 3CH 3CH 2CHO

32+CH 2CH 2COO

CH 3CH

O CH 2

O CH 2

CH 3CHO

HOCH 2CH 2OH

10. A ：B ：C ：CH 3CH

O

O CH 2CH 2

2

NaOH

HCOONa + CHI 3+

CH 3CHO +HOCH 2CH 2OH

CH 3CHO + C 6H 5NHNH 2

CH 3CH NNHC 6H 5CH 3CHO

CH 3CHO

斐林试剂

CH 3COONa

HOCH 2CH 2OH

KMnO 4

+

2CO 2 + 2H 2O

第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸

问题九 参考答案

COOH

NH 2

COOH

OCH 3

COOH

CH 3

COOH

Br

9-1

CH 3CH 2OH

2CH 3CH 2Cl Mg Et 2O

CH 3CH 2

MgCl O

CH 2

CH

22CH 3CH 2CH 2CH 2OH KMnO 4H +

CH 3CH 2CH 2COOH

2CH 3CH 2CHCOOH 9-2

9-3 题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理，用下列通式

表示这四种化合物：

CH 3C O

Y Y=Cl ，OCCH 3，OC 2H 5，NH 2

如果C ＝O 基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，C ＝O 基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。

CH 3CH 2

CN

H 3O +

CH 3CH 2COOH

NH CH 3CH 2CONH 2

NaOBr NaOH

CH 3CH 2NH 2

9-4

CH 3CH 2CH 3CHCOOH

Cl

NaOH

H 2O CH 3CHCOOH OH 1.Tollens 3+

CH 3O

9-52

习题九 参考答案

1. (1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E , 4E )-2,4-己二烯酸 (3) (E )-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸

(4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S ,2S )-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯

CH 3CH 2CH CHCOOH CH 3CH 3

HOOC COOH

C C

COOH

HOOC

H H COOH H

Br 3COOH

OH

CH 3

C O C

O O (CH 3)2CHCH 2C OCH(CH 3)2

O

CH 3(CH 2)2C O C(CH 2)2CH 3O O H 3CCOCH 2CH 23

O O

HOOC(CH 2)4C NH 2

O

O O O

CH 2C Br

O O 2N 2. (1) (2)(3)

(4)

(5)

(6)

(7)(12)(11)(10)

(9)

(8)

3．(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚

(2) (4)

(3)>>>CH 3CHCOOH F CH 3CHCOOH Cl

CH 3CHCOOH

Br CH 3CHCOOH

I >>>COOH > H 2CO 3 > H 2O >

OH

CH 3CH 2CHCOOH O

CH 3CH 2CHCOOH CH 3CHCH 2COOH OH

CH 2CH 2CH 2COOH

OH

COOH COOH

C

O

C O O

CHO

COO

(7)

CH 3CHCH 2COCl

CH 3

COOCH(CH 3)2

OH

COONa

CH 3CH 2COONH 4CH 3CH 2CONH 2

(CH 3)2C CCH 2OH

(2)

4. (1)(3)

(4)(5)(6)

CH 3C CHCOOC 2H 5

OH

CH 3COOH +CH 3CHO

CCH CHCOOH

O

(8)

(9)(10)(11)(12)COOH CH 2O CCH 3

O CH 3CH 2C NH 2

O

5. (1)

(2)

6.

(2)

(3)

CH 3CH 2

CH 2OH

H 2O/H 3CH 2CH

2COOH 23CH 2CHCOOH

OH /H 2O

CH 3CH 2CHCOO

-OH

H +

3CH 2

CHCOOH

SOCl 2

3CH 2CH 2CN 3CH 2CH 2KCN EtOH

7. (1)

HBr

CH 3CHCH 3

Br

NaCN CH 3CHCH 3

2+

(CH 3)2CHCOOH

CH 3CH 2CH 2OH

CH 3CH CH 2

25 (2)

草酸 √ CO 2√ CO 2× √ ↓

× 乙酰氯

乙酸酐 乙酸乙酯 √ 白↓ ××

×

√黄色↓

ClCH 2COOH

CH 3CHO

[O]HOOCCH 2COOH

CH 3COOH

Cl 2NaCN NCCH 2COOH

2+

(3)BrCH 2CHO CH 32CHO

Br 2[O]HOOCCH 2COOH

H

H

2① KCN/EtOH HCHO

CH 3CHO 稀OH

HOCH 2CH 2CHO

[O]+

HOOCCH 2COO H

或或

CH 3CH 2

CH 2CN

2+

3CH 2CH 2COOH

3CH 2CH 2CONH 2CH 3CH 2CH 2NH 2 (4)

8.HOOCCHC OCH 3 O

CH 3

HOOCCH 2CHCOOH CH 3

B.O O

O

O O O

或

C.

9. A.HOOCCH

CCOOH CH 3

HOOCCH 2CCOOH 2

或

HOOCCH 2CCOOH

H 2/Ni

HOOCCH 2CHCOOH

CH 3

CH 2

HOOCCH

CCOOH

3

HOOCCH

CCOOH 3

HOOCCH 2H 5CH 3

C 2H 5OOCCH

CH 3

+

HOOCCH 2CCOOH

2

C H OH

HOOCCH 2CCOOC 2H 5CH 2

C 2H 5OOCCH 2CCOOH

CH 2

+

10. HO

COOH

HO

HO COONa

CH 3COO

COOH HO

COOCH 3

24

NO 2

HO

COOCH 3