固相萃取检测水中8种有机氯农药分析

作者：游明华（1981年-），男，睿科仪器（厦门）有限公司，硕士，主要从事食品和环境中有机污染物分析研究。 1 / 2

摘要

利用Reeko Auto SPE-06C 全自动固相萃取仪和J.T. BAKER C18固相萃取柱分析饮用水中8种有机氯农药，取得了较好的结果。在0.05 μg/kg 的加标水平下，α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六的回收率在98%-103%之间，RSD （n=4）在2.7%-3.2%之间，pp ’-DDE 、op ’-DDT 、pp ’-DDD 、pp ’-DDT 的回收率在47%-65%之间，RSD （n=4）在1.8%-4.5%之间。

简介

饮用水安全是影响人体健康和国计民生的重大

问题, 我国对饮用水安全非常的重视。由我国卫生部和国家标准化管理委员会联合制定的《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006，于2007年7月1日起实施，并要求各相关单位全部指标最迟于1012年7月1日实施。相应的《生活饮用水标准检验方法》（GB/T5750-2006）同时出台，并要求2007年7月1日起开始实施。

睿科仪器有限公司作为固相萃取专家，拥有雄厚的技术实力，利用Reeko Auto SPE-06全自动固相萃取仪和J.T. BAKER C18固相萃取柱，根据《生活饮用水标准检验方法农药指标（GB/T5750.9-2006）》的要求，建立了自来水中8种有机氯农药的分析方法。

仪器与耗材

带浓缩的全自动固相萃取仪（Reeko Auto SPE-06C ），气相色谱仪（Shimadzu 2010,带ECD ），色谱柱：DB-5，30m*0.32mm*0.25μm 。 C18固相萃取柱（J.T. BAKER 500mg/3mL ，货号：B7020-03），甲醇、乙酸乙酯均为J.T. BAKER 色谱纯溶剂。α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、pp ’-DDE 、op ’-DDT 、pp ’-DDD 、pp ’-DDT 混合标液（5mg/kg ）

采用Auto SPE-06C 全自动固相萃取仪分析水中8种有机氯农药

简报编号 EN0001

实验方法

取1L 自来水样，加入5mL 甲醇，再加入10μL

有机氯混合标液，混匀。参照GB5750.8-2006附录B 中的固相萃取条件，利用Auto SPE-06C 按照图1中的固相萃取程序同时处理5个样品（1个空白，4个平行样），用乙酸乙酯定容至1mL ，气相色谱分析。

图1 Reeko Auto SPE-06固相萃取程序

实验结果与讨论

1. 通过条件优化，8种有机氯农药在色谱上得到了

较好的分离。见图2

图 2 8种有机氯农药色谱图（50μg/kg ）

2.在0.05 μg/kg 的加标水平下，8种有机氯农药获得了非常稳定的回收率（表1），完全满足分析的要求。本实验利用Reeko Auto SPE-06全自动固相萃取仪取得了手动固相萃取无法获得的RSD 结果，主要有以下几个原因：a. 正压上样，活化、洗脱、上样

采用Auto SPE-06分析水中的16种PAHS.

网址：https://www.360docs.net/doc/e32288335.html, 客服热线:400 885 1816 2 / 2

流速稳定可控。b.利用精密的注射泵控制活化和洗脱的体积，实验做得比手动更精细。c.5个通道同步进行萃取，也是RSD 小的一个影响因素。d. J.T BAKER 的C18固相萃取柱比较稳定。

表1 8种有机氯的标准添加回收率结果

单位：%

名称 R1 R2 R3 R4 Avg. RSD α-六六六

96 103 100 94 98 3.2 β-六六六 100 105 104 99 102 2.7 γ-六六六 99 104 103 98 101 2.7 δ-六六六 101 106 105 99 103 2.7 pp ’-DDE 45 48 48 47 47 2.5 op ’-DDT 46 47 50 48 48 2.8 pp ’-DDD 65 64 67 65 65 1.8 pp ’-DDT

4.3

R 表示回收率；Avg. 表示平均回收率

3. 本实验中Reeko Auto SPE-06带浓缩仪，实验方便省事。

4. 本实验中，pp ’-DDE 、op ’-DDT 、pp ’-DDD 、pp ’-DDT 的回收率在47%-65%之间，主要是由于这类化合物的水溶性非常低，很容易吸附在样品瓶中。在全自动固相萃取仪将水抽干后，用10mL 二氯甲烷清洗样品瓶，浓缩后，气相色谱分析，发现其残留量为加标量的20%-40%，证实了回收率偏低的原因为瓶壁吸附。GB5750.8-2006附录B 中在过完固相萃取柱后要用洗脱溶剂手动洗涤样品瓶壁并收集，所以回收率相对较高。本实验为了节约实验时间和保证回收率的稳定性没有清洗样品瓶壁，回收率相对较低，但是考虑到RSD 小于5%且GC-ECD 的灵敏度非常的高，所以这样的回收率对分析是没有什么影响的。

致谢

感谢上海浦东新区疾病预防控制中心为本实验

提供相关的仪器设备以及耗材，使本实验得以顺利的进行。

2341农药残留量测定法

2341 农药残留量测定法第五法药材及饮片（植物类）中禁用农药多残留测定法 1. 气相色谱-串联质谱法色谱条件用(50%苯基)-甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（柱长为30m，柱内径为0.25mm，膜厚度为0.25μm）。进样口温度250℃，不分流进样。载气为高纯氦气（He）。进样口为恒压模式，柱前压力为146kPa。程序升温：初始温度60℃，保持1分钟，以每分钟10℃的速率升温至160℃，再以每分钟2℃ ），％监测离子对、碰撞电压（CE）见附表2。为提高检测灵敏度，可根据保留时间分段监测各农药。 3. 对照溶液的制备 3.1 混合对照品溶液的制备精密量取禁用农药混合对照品溶液（已标示各相关农药品种的浓度）1ml，置20ml量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀，即得。

3.2气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1ml含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1ml含0.1μg的溶液。 3.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。 3.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0ml（6份），置氮吹仪上，40℃水浴浓缩至约0.6ml，分别加入混合对照品溶液10μl、20μl、50μl、100μl、150μl、200μl，加乙腈稀释至l ml，涡旋混匀，即得。 4. 供试品溶液的制备 4.1 直接提取法取供试品粉末（过三号筛）5g，精密称定，加氯化钠1g，立即摇散，再加入乙腈50ml，匀浆处理2分钟（转速不低于每分钟12000转），离心（每分钟4000转），分取上清液，沉淀再加乙腈50ml，匀浆处理1分钟，离心，合并两次提取的上清液，减压浓缩至约3~5ml，放冷，用乙腈稀释至10.0ml，摇匀，即得。 4.2 快速样品处理法（QuEChERS）法取供试品粉末（过三号筛）3g，精密称定，置50ml聚苯乙烯具塞离心管中，加入1%冰醋酸溶液15ml，涡旋使药粉充分浸润，放置30分钟，精密加入乙腈15ml，涡旋使混匀，置振荡器上剧烈振荡（每分钟500次）5分钟，加入无水硫酸镁与无水乙酸钠的混合粉末（4：1）7.5g，立即摇散，再置振荡器上剧烈振荡（每分钟500次）3分钟，于冰浴中冷却10分钟，离心（每分钟4000转）5分钟，取上清液9ml，置预先装有净化材料的分散固相萃取净化管[无水硫酸镁900mg，N-丙基乙二胺300mg，十八烷基硅烷键合硅胶300mg，硅胶300mg，石墨化碳黑90mg]中，涡旋使充分混匀，置振荡器上剧烈振荡（每分钟500次）5分钟使净化完全，离心（每分钟4000转）5分钟，精密吸取上清液5ml，置氮吹仪上于40℃水浴浓缩至约0.4ml，加乙腈稀释至1.0ml，涡旋混匀，滤过，取续滤液，即得。 4.3固相萃取法固相萃取净化方式包括以下三种：方式一：量取直接提取法制备的供试品溶液3～5ml，置于装有分散型净化材料的净化管[无水硫酸镁1200mg，N-丙基乙二胺300mg，十八烷基硅烷键合硅胶

有机磷农药的测定---- 气相色谱法

有机磷农药的测定----气相色谱法 1范围 1.1 本法规定了用气相色谱分析法测定供水水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷。 1.2 本法适用于城市供水和水源水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的测定。 1.3 本法最低检测质量浓度：若取样100mL浓缩至1.0mL，进样量2μL，敌百虫为0.14μg/L、敌敌畏为0.43μg/L、乐果为0.29μg/L、对硫磷为0.10μg/L、甲基对硫磷为0.24μg/L、。 2 原理本法采用固相萃取技术吸附水中微量有机磷农药，然后用具有一定有机溶剂洗脱，经浓缩至一定体积，样品用火焰光度检测器气相色谱仪进行测定。火焰光度检测器机理：有机磷化合物氧化燃烧生成磷的氧化物，然后在富氢焰的条件下被氢还原成HPO，被火焰高温激发的磷裂片发射一系列特征波长的光，其最大波长为526nm。通过526nm干涉滤光片，测量其发射光强度而检测磷，其光强度与HPO浓度成正比。 3 试剂 3.1 载气和辅助气体 3.1.1 载气：氮气，99.999%，用5A分子筛净化管净化。 3.1.2 燃烧气：氢气，99.9%，用5A分子筛净化管净化。 3.1.3 助燃气：空气，用5A分子筛净化管净化，干燥。 3.2 标准混合样品：敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的混合标准样。 3.2.1 敌百虫：200mg/L。 3.2.2 敌敌畏：200mg/L。 3.2.3 乐果：200mg/L。 3.2.4 对硫磷：100mg/L。 3.2.5 甲基对硫磷：100mg/L。 3.3 试剂 3.3.1 丙酮：经重蒸馏后使用。 3.3.2 甲醇：经重蒸馏后使用。

有机氯类农药残留量测定

内容 1.简述本法系用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟虫菊酯类农药。 2.有机氯类农药残留量测定 2.1.简述有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长（可达30～50年之久），易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。有机氯类农药主要是指：六六六、DDT、五氯硝基苯等。本测定法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。 2.2.仪器与用具 2.2.1.气相色谱仪：带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管 2.2.2.离心机；超声仪；旋转蒸发仪 2.2. 3.色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm） 2.2.4.具塞刻度离心管（10ml）、刻度浓缩瓶、具塞锥形瓶（100ml）、移液管。 2.3.试药与试液 2.3.1.丙酮、石油醚（60～90℃）和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气2.3.2.相色谱法确认，符合农残检测的要求。 2.3.3.无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。 2.3.4.农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT）2.3.5.[包括PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT和PP’-DDT四种异构体]及五氯硝基苯（PCNB），由中国计量科学研究院提供标示含量（浓度）的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。 2.4.色谱条件与系统适用性试验 2.4.1.SE-54色谱柱：进样口温度：230℃，检测器温度：300℃，不分流进样。程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。 2.4.2.DB-1701色谱柱 2.4. 3.进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，不分流进样。程序升温：初始140℃，保持1分钟，以每分钟10℃升至210℃，再以每分钟20℃升至260℃，保持4分钟。 2.4.4.按上述条件操作，理论板数以α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于 1.5。 2.5.操作方法 2.5.1.对照品储备液制备 2.5.2.精密称取六六六（BHC）[α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC]、滴滴涕（DDT）[PP’-DDE，PP’ -DDD，OP’-DDT，PP’-DDT]及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品溶液适量，用石油醚（60～90℃）分别制成每1ml含4～5ug的溶液。 2.5. 3.混合对照品储备液的制备 2.5.4.精密量取上述各对照品储备液0.5ml，置10ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀。 2.5.5.混合对照品溶液的制备 2.5.6.精密量取上述混合对照品储备液用石油醚（60～90℃）制成每1L分别含0ug、1ug、5ug、10ug、 50ug、100ug和250ug的溶液。

有机氯类农药残留量检查标准操作规程

有机氯类农药残留量检查标准操作规程 1 编制依据：《中华人民共和国药典》2005年版（一部） 2 原理：本法系用气相色谱法测定中药材和中成药制剂中部分有机氯类农药，除另有规定外，按下列方法测定。 3 检验操作方法 3.1 仪器及用具气相色谱仪电子天平电阻炉超声波清洗器水浴锅离心器 1ml移液管3个 10ml容量瓶5个 100ml具塞锥形瓶2个 50ml量筒1个 3.2 化学试剂：丙酮、氯化钠、二氯甲烷、无水硫酸钠、石油醚、硫酸 3.3 操作方法 3.3.1 色谱条件与系统适用性试验 3.3.1.1 弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）SE-54(或DB-1701)63Ni-BCD电子捕获检测器。 3.3.1.2 进样口温度：230℃；检测器温度：300℃。不分流进样。3.3.1.3 程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟 8℃升至250℃，保持10分钟。 3.3.1.4 理论板数按α-BHC计算，不低于106，两个相邻色谱的分离度应大于1.5。 3.3.2 对照品储备液制备 3.3.2.1 对照品：六六六（BHC）［α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC］，滴滴涕（DDT）［PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT，PP’-DDT］及五氯硝基苯（PCNB） 3.3.2.2 精密称取六六六（BHC）［α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC］，滴滴涕（DDT）［PP’-DDE，PP’-DDD，

OP’-DDT，PP’-DDT］及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60～90℃）分别制成每1ml约含4～5ug的溶液，即得。 3.3.3 混合对照品储备液的制备 3.3.3.1 精密量取上述各对照品储备液0.5ml置10ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，即得。 3.3.4 混合对照品溶液的制备 3.3. 4.1 精密量取上述混合对照品储备液，用石油醚（60～90℃）制成每1L含0ug、1ug、5ug、10ug、50ug、100ug、500ug浓度系列，即得。 3.3.5 供试品溶液制备 3.3.5.1 药材取供试品于60℃干燥4小时，粉碎成细粉，取约2g，电子天平1精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜，用量筒加丙酮40ml，称定，超声处理30分钟，放冷，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠约6g及二氯甲烷30ml，称定，超声处理15分钟，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中放置4小时。精密量取35ml，于40℃水浴减压浓缩至近干，加少量石油醚（60～90℃）如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，用石油醚（60～90℃）溶解并转移至10ml具塞刻度离心管中，加石油醚（60～90℃）至5ml。小心加入硫酸1ml，振摇1分钟，离心（3000转/分）10分钟。精密量取上清液2ml置具刻度的浓缩瓶中，连接旋转蒸发器，40℃下（或用氯气）将溶液浓缩至适量、精密稀释至1ml，即得。 3.3.5.2 中药制剂取供试品研成细粉（蜜丸切碎，液体制剂直接量取），精密称取适量（相当于药材2g），以下按上述供试品溶液制备法制备供试品溶液。 3.3.6 测定法 3.3.6.1 分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照溶液各1ul，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算供试品中9种农药残留量。

一种用于有机磷农药检测的微流控传感器_郭红斌

传感器与微系统（Transducer and Microsystem Technologies）2011年第30卷第6期一种用于有机磷农药检测的微流控传感器* 郭红斌1，陈国平1，兰文升2，陆冰睿1，刘冉1 （1．复旦大学微电子系专用集成电路与系统国家重点实验室，上海200433； 2．深圳出入境检验检疫局动植物检验检疫技术中心，广东深圳518045）摘要：成功制作出一种用于检测有机磷农药的聚二甲基硅氧烷（PDMS）微流控传感器，该传感器集成了光纤和用于固定有机磷水解酶的SU—8圆柱。检测原理基于反应产物对光的吸收，不同浓度有机磷农药的实验结果显示：该传感器的线性相关系数为0．9934。实验结果展示了一种将酶固定在微流沟道的简单方法。简单的制备工艺和便携式的器件为集成化的有机磷农药检测装置提供了低成本和大批量生产的选择途径。关键词：聚二甲基硅氧烷；微流控；SU—8；有机磷农药中图分类号：TP212文献标识码：A文章编号：1000—9787（2011）06—0084—03 A microfluidic sensor for detection of organophosphorus compounds* GUO Hong-bin1，CHEN Guo-ping1，LAN Wen-sheng2，LU Bing-rui1，LIU Ran1 （1．State Key Lab of ASIC and Device，Department of Microelectronics，Fudan University，Shanghai200433，China； 2．The Technical Center of Animal and Plant Inspection and Quarantine，Shenzhen Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau，Shenzhen518045，China） Abstract：A polydimethylsiloxane（PDMS）microfluidic sensor with SU—8pillars for immobilizing the enzyme and optical fibers has been successfully fabricated for detecting the organophosphorus compound．The principle of the detection is based on the absorbance to light the enzymatic product and the experimental results of different concentrations organophosphorus with absorbance show a good linear response range and the correlation coefficient is0．9934．The experimental result shows a simple way to bind the enzymes to the microfluidic．The simple process and portable device offers an option of a low cost mass production for integrated organophosphorus compounds． Key words：PDMS，microfluidic，SU—8，organophosphorus compounds 0引言近年来，有机磷化合物，如甲基对硫磷，因毒性高、环境中持久性低等特点替代了有机氯在农业生产中作为农药广泛使用。有机磷农药的使用范围从杀虫剂扩展到杀菌剂、杀软体动物剂、除草剂、杀鼠剂等各种用途，使用量也成倍增长，造成了环境中地下水、地表水等水资源和土壤的污染［1］，并且其在食物中的残留严重威胁到人类健康［2］。因此，研制出检测有机磷农药快速、可靠、灵敏和实用的分析方法，对人类健康和生态平衡都有至关重要的作用。有机磷农药传统的检测方法有气相色谱法（GC）、高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱—质谱联用（GC—MS），液相色谱—质谱联用（LC—MS）等［3］，这些方法既能定性又能定量，灵敏度高，已成为实验室常用的分析方法。但这些方法需要对样品进行繁琐的预处理，成本高，所需的仪器昂贵且笨重，并需要专业人员维护，不适合于现场检测。为了简化有机磷农药的检测过程，提高检测效率，新的检测方法也有基于乙酰胆碱酯酶和基于有机磷水解酶的传感器［4 7］，这些检测方法快速方便，但是器件集成度仍不够高。聚二甲基硅氧烷（PDMS）微流控器件由于其低的制备成本和短的制备周期，广泛应用于各种生物化学量的检测，常用来实现片上实验室（lab-on-a-chip）［8 10］。本文提出一种简单的方法来制备PDMS微流控有机磷农药检测传感器。该传感器集成了用于固定有机磷水解酶的SU—8圆柱和用于传输入射光与出射光的光纤。通过检测反应产物的光吸收可以测出待测有机磷农药的浓度。收稿日期：2011—04—26 基金项目：高等学校科技创新工程重大项目培育基金资助项目；上海市重点学科建设项目（B112）48

药典附录ⅨQ.农药残留量测定法

附录ⅨＱ.农药残留量测定法本法系用气相色谱法（附录ⅥE）测定药材和饮片及制剂中部分有机氯、有机磷和拟除虫菊酯类农药，除另有规定外，按下列方法测定。一、有机氯类农药残留量测定色谱条件与系统适用性试验弹性石英毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm) SE-54，63Ni-ECD电子捕获检测器。进样口温度230℃；检测器温度300℃。不分流进样。程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。理论板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。对照品储备液制备精密称取六六六(BHC)[α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC),滴滴涕(DDT)[ PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT，PP’-DDT]及五氯硝基苯(PCNB)农药对照品适量，用石油醚(60～90℃)分别制成每1ml约含4～5μg的溶液，即得。混合对照品储备液的制备精密量取上述各对照品储备液0.5ml置10ml量瓶中,用石油醚(60～90℃)稀释至刻度，即得。混合对照品溶液的制备精密量取上述混合对照品储备液，用石油醚(60～90℃)制成每1L含0μg、1μg、5μg、10μg、50μg、100μg、250μg的溶液，即得。供试品溶液制备药材和饮片取供试品于60℃干燥4小时，粉碎成细粉，取约2g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜，精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约6g及二氯甲烷30ml，称定重量，超声处理15分钟,再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量，静置（使分层），将有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置4小时。精密量取35ml，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加少量石油醚(60～90℃)如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，用石油醚(60～90℃)溶解并转移至10ml具塞刻度离心管中,加石油醚(60～90℃)至5ml。小心加入硫酸1ml，振摇1分钟，离心(3000转／分)10分钟。精密量取上清液2ml置具刻度的浓缩瓶中，连接旋转蒸发器，40℃下(或用氮气)将溶液浓缩至适量、精密稀释至1ml，即得。制剂取供试品，研成细粉(蜜丸切碎，液体制剂直接量取)，精密称取适量(相当于药材和饮片2g)，以下按上述供试品溶液制备，即得供试品溶液。测定法分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1μl，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算供试品中9种农药残留量。二、有机磷类农药残留量测定

有机氯农药工厂土壤质量的监测方案

山东轻工业学院环境监测论文有机氯农药工厂土壞质量的监测方案院系名称轻化与环境工程学院学生姓名_________________ 学号_______________ 专业班级环境工程09?2班指导教师________________

二O—二年六月十八日

有机氯农药工厂土壤质量的监测方案摘要结合《土壤环境质量标准》(GB15618-1995)与《土壤环境监测技术规范》(HJ/T166-2004)对有机氯农药厂进行土壤质量监测，根据检测目的进行调查研究，收集相关资料，在综合分析的基础上，合理布置采样点，确定监测项目和采样方法，选择检测方案，建立质量保证程序和措施，提出监测数据处理要求, 并安排实施计划⑴。关键词土壤监测方案气相色谱法有机氯农药曾在一段时间内，在农业生产上防治农作物的病虫害起着积极的作用，在一些经济发达地区历史上有机氯农药使用量相当大⑵，现对有机磷农药厂进行土壤中有机氯含量及其他物质的监测，首先要根据检测目的进行调查研究，收集相关资料，在综合分析的基础上，合理布置采样点，确定监测项目和采样方法，选择检测方案，建立质量保证程序和措施，提出监测数据处理要求，并安排实施计划。下面结合《土壤环境质量标准》(GB25618-2995) 一、监测目的监测土壤质量现状的目的是判断土壤是否被污染及污染状况，并预测发展变化趋势。二、资料的收集 1、自然环境收集该土地土壤类型、植被、区域土壤元素背景值、土地利用、水土流失、自然灾害、水系、地下水、地质、地形地貌、气象等。 2、社会环境

该土地周围工农业生产布局、工业污染源种类及分布、污染物种类及排放途径和排放量、农药和化肥使用状况、污水灌溉及污泥施用状况、人口分布、地方病等。三、监测项目根据该土地监测目的确定。背景值调查研究测定土壤中有效磷、总磷的含量, 该土壤质量监测:影响自然生态、植物正常生长、人体健康等项目。四、釆样点的布设⑶ 1、布设原则由于在进行该土壤监测时，监测而积比较大，划分若干个采样单位，在不同地方选择对照采样单位。划分采样单位时，参考土壤类型、农作物种类、耕作制度等因素划分。择对照采样单元，同单元的差别尽量缩小。对于土壤污染监测；坚持哪里有污染在哪里布点，优先布设污染严重，影响农业生产活动的地方。采样点不能设在田边、沟边、路边、堆肥周边及水土流失严重或表层土被破坏处。 2、采样点的布设由于该土地占地面积比较大，地形平缓，所以采用网格布点法，采样点设在两条直线的交点处或方格中心布点。五、土壤样品的采集（一）土壤样品的类型、采样深度及采样量 1、混合样品了解上壤污染状况，在一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制成混合样，组成混合样的分点数通常为5?20个。混合样量较大，用四分法弃取，最后留下1?2kg,装入样品袋。 2、剖面样品：每个剖面采集A、B、C三层土样。过渡层（AB、BC）不采样。当地下水位较高时，

有机磷农药残留检测技术

龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/e32288335.html, 有机磷农药残留检测技术作者：张甜甜孙正阳来源：《中国科技博览》2017年第19期 [摘要]在农作物病虫害的防治中，人们广泛的应用一种具有高效性的杀虫剂，这种杀虫剂就是会对人和动物产生巨大的危害的有机磷农药。由于有机磷农药对人和动物的危害很大，所以建立起有效、高效并且灵敏的有机磷农药残留在农作物上的检测技术刻不容缓。本文就有机磷农药残留检测技术所包含的技术进行论述，并详细叙述了这一技术的发展趋势和未来。 [关键词]有机磷农药；残留检测；检测技术中图分类号：O657. 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2017）19-0261-01 有机磷农药在我国的应用范围最广，因为它所发挥的作用是非常巨大的。有机磷农药具有药效高、杀虫效果好并且易降解的特点，这些特点使有机磷农药成为我国使用最频繁的农药品种，而且也是当今世界上使用最多的农药，并且生产这种农药的数量也较其他农药品种多得多。尽管有机磷农药有易降解的特点，但是长期使用也会对环境和人类造成危害。由于农药都是化学制成品，有机磷农药在降解后很有可能会与环境中的一些有机成分结合发生化学反应，生成一种新的对环境有害的化学污染物。残留在瓜果蔬菜上的有机磷农药会对使用他们的人和动物造成很重要的危害。为了环境的保护和人们生命的健康，对其残留的检测技术是有重大意义的。 1 色谱法检测色谱法又称“色谱分析”、“色谱分析法”、“层析法”，是一种对物质分离和分析的方法，将物质的固定相和流动相进行分离，色谱法利用不同物质在不同相态的选择性分配，以流动相对固定相中的混合物进行洗脱，混合物中不同的物质会以不同的速度沿固定相移动，最终达到分离的效果。利用色谱法对有机磷农药进行检测，把有机磷农药的浓度转换成可以记录下来的电信号，并且使用电信号记录仪记录下来对有机磷农药的监测结果。 1.1 气相色谱法经过实践证明，气相色谱法是适合测定有机磷农药在果树上的残留的检测技术，同时，气相色谱法是还检测有机磷的国家标准方法，具有相对较高的准确性。这种方法可以对多种农药进行有效快速的分离，具有较高的分离能力，而且还具有较高的灵敏度和对检测物质的准确性。气相色谱法对有机磷的检测检出限可以达到1ng，准确度已经很高了，然而在一些检测器的问世以后，这种准确度也在进一步的被加强。气相色谱法现在最常用的一种检测器是火焰光度检测器，这种检测器使检测的结果更准确，它的检出限可以达到0.00～0.008mg/kg，这种方

有机氯类农药残留量测定法标准操作规程

. . . . 有机氯类农药残留量测定法标准操作规程编制/修订人：日期：年月日部门审核人：日期：年月日分管负责人：日期：年月日质量审核人：日期：年月日企业负责人：日期：年月日实施日期：年月日文件类别：[ ] 管理标准受控状态 [ ] 技术标准 [√] 工作标准本文件由质量部颁布，根据需要分发于以下部门：行政人事部[ ] 生产部[ ] 质量部[ 1 ] 工程部[ ] 采购部[ ] 物资部[ ] 计财部[ ] 商务部[ ] 存档[ 1 ]

【目的】规范有机氯类农药残留量测定法检验的程序和方法，确保有机氯类农药残留量测定法检验结果准确可靠。【适用范围】适用于本公司有机氯类农药残留量测定法的检验。【职责】 1 QC检验人员负责起草，按审批后的标准执行。 2 质量部经理、质量负责人负责审核、监督执行。 3总经理负责审批。【内容】 1 简述有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长(可达30～50年之久)，易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。本法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。 2 仪器与用具 2.1 气相色谱仪，带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管。 2.2 超声波处理器。 2.3离心机。 2.4 旋转蒸发仪。

2.5 色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm) 2.6 具塞刻度离心管（10ml)，刻度浓缩瓶，具塞锥形瓶（100ml)，移液管等。 3 试药与试液 3.1 丙酮、石油醚(60～90℃)和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气相色谱法确认，符合农残检测的要求。 3.2 无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。 3.3 农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT)[包括pp'-DDE，pp'-DDD，op'-DDT和pp'-DDT四种异构体]及五氯硝基苯(PCNB），由中国计量科学研究院提供标示含量(浓度)的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。 4 9种有机氯类农药残留量测定法 4.1 色谱条件与系统适用性试验以（14%-氰丙基-苯基）甲基聚硅氧烷或（5%苯基）甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30mX0.32mmX0.25um),63 Ni-ECD电子捕获检测器。进样口温度230℃，检测器温度300℃，不分流进样。程序升温：初始温度100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。按上述条件操作，理论板数以α-BHC峰计算应不低于1 X 106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。 4.2 操作方法 4.2.1 对照品贮备液的制备精密称取六六六(BHC) （α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC）、滴滴涕(DDT)[P，P'-DDE，P，P'-DDD，O，P'-DDT，P，P'-DDT]及五氯硝基苯(PCNB)农药对照品溶液适量，用石油醚(60~90℃)分别制成每1ml约含4~5μg的溶

有机氯农药残留的测定

实验二有机氯残留的测定（焰色法）一、原理此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。二、操作步骤 1、准备：取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖一层黑色氧化铜为止。 2、提取：取5-10g有怀疑污染有机氯农药的食品，用5ml乙醚研磨成匀浆，后用5 ml乙醚浸渍振摇并过滤或离心，取上清液备用。 3、检测：将滤液或上清液逐滴加在铜勺表面蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机氯农药(包括DDT及六六六)污染。注：若样品中农药含量很低，可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。

亚铁氨化银试纸法一、原理此法是根据有机氯农药与碳酸钠灼烧生成氯化钠。与硫酸作用生成氯化氢。氯化氢与亚铁氰化银试纸反应，在硫酸铁存在下产生蓝色，可鉴别有机氯的存在。二、操作步骤 1、亚铁氰化银试纸称取硝酸银2．5g、亚铁氰化钾1．3g，分别溶于25mL水中。将硝酸银溶液缓慢加到亚铁氰化钾溶液中，离心分离，将沉淀物反复用水洗涤至不含银离子为止。在沉淀中加浓氨水25mL，摇匀后，将滤纸浸入悬浮氨溶液中5min，取出试纸用热风吹干，备用。 2、检测取10.0g左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中，加入20mL乙醚，振摇后，分出乙醚层。置水浴上挥发至0．4mI。移入小试管中，加入一勺碳酸钠，在水浴上蒸干、冷却。取亚铁氰化银试纸条，在1g／L硫酸铁溶液中浸湿后，悬挂于橡皮塞下。向试管内残渣小心滴人浓硫酸2～3滴，迅速将挂有试纸的橡皮塞塞紧小试管，将试管移人水浴内加热5min，如果试纸变为蓝色，表示样品中有有机氯农药存在。试验中应防止无机氯的干扰定性检验－刚果红法一原理利用样液中的有机磷农药经溴氧化后，与刚果红作用，生成蓝色化合物，来鉴别样品是否存在有有机磷农药。二操作步骤取经粉碎的样品用苯浸泡、振摇，用滤纸过滤，取滤液于蒸发皿上，加入100g／L甘油甲醇溶液1滴，沥干，加1mL水混匀。将样液滴于定性滤纸上，挥发干。将滤纸置于溴蒸气上熏5min，取出，在通气处将溴挥发尽。滴人5g／L刚果红乙醇溶液，置于滤纸的点样处，如果滤纸显示出蓝紫色则表示样品中有有机磷存在。呈粉红色者则为溴的色泽。

ECD有机氯农药检测

气相色谱仪检测有机氯农药（GB/T 5009.19-2008）检测指标有：六六六、滴滴涕（适用于自来水、水果、蔬菜、肉制品）色谱柱：UF-5 30m 柱温：70℃ 载气：氮气 0.05Mpa 分流进样汽化：270℃检测器：ECD 300℃ 仪器免费安装、调试、培训操作人员；质保壹年。广州飞龙分析仪器有限公司仪器主要特性: 1、全兼容惠普HP5890II气相色谱仪,可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板．仪器技术指标、性能，检测器灵敏度可与ＨＰ５８９０相媲美！ 2、全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达０.０１℃． 3、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。 4、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：（温度范围）环境温度+7℃~400℃.三阶程序升温，升温速率0-50℃/min；

增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。由用户决定加热炉温度平衡时间。 5、可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统（具有隔膜清扫功能）；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）、热导检测器（ＴＣＤ）．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉． 6、检测器系统：火焰离子检测器容易拆卸和安装，便于清洁或更换喷嘴；高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高，基线稳定快（１５分钟即可稳定）；输入信号可进行对数放大，减少干扰，提高灵敏度．可选配TCD、ECD、NPD、FPD。 7、具有开机自诊断功能、秒表功能（方便流量测定）、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能

气相色谱在食品中有机磷农药残留的检测应用

摘要：为探讨气相色谱(gc)在食品(菠菜)中有机磷农药残留的检测应用。用体积比1∶1的环己烷和乙酸乙酯提取样品中的有机磷农药，固相萃取柱净化，采用气相色谱fpd检测器进行检测，得出结果：10种有机磷农药在20 min内分离良好，在5～100 μg/l范围内线性良好，相关系数为0.999 2～0.999 8。结果表明：气相色谱法定量准确、操作简便、灵敏度高，可以应用于食品产品的检测中。关键词：气相色谱;有机磷;农药残留有机磷是食品安全中需要控制的农药残留，有机磷种类比较多，其中使用比较多得是敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、倍硫磷、马拉硫磷和对硫磷等[1]，在食品上的残留量需要控制在一定范围内才不会对人体健康造成伤害。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 agilent 7890a气相色谱(安捷伦公司)，甲醇、乙睛和正己烷均为色谱纯。标准品：敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、倍硫磷、马拉硫磷和对硫磷，纯度≥96.0%，sigma公司产品。样品为菠菜(购于某超市)。 1.2 方法 1.2.1 提取方法称取25.0 g样品于150 ml烧杯中，用体积比1∶1的环己烷和乙酸乙酯提取，用匀质机匀浆2 min，过滤于100 ml具塞量筒中，加入5～7 g nacl，剧烈震荡1 min后静置约30 min，使其分层，而后吸取10 ml上清液于固相萃取柱净化，收集净化液，利用氮气在70 ℃水浴下将其吹至近干后，用5 ml正己烷分次溶解提取物，经有机滤膜过滤后，用于气相色谱分析[2]。 1.2.2 色谱条件色谱柱：hp-5毛细柱，30 m×320 μm×0.25 μm;升温程序：80 ℃保持1 min，以25 ℃/min升至200 ℃，保持8 min，再以30 ℃/min升至260 ℃，保持10 min;进样口温度240 ℃，检测器温度240 ℃，进样量为1 μl，不分流进样[3]。 1.2.3 有机磷标准系列溶液分别量取1 μg/ml有机磷混合标准储备5、10、20、40、80 μl和100 μl到1 ml容量瓶中，用正己烷溶液定容，得到浓度为5、10、20、40、80 ng/ml和100 ng/ml的有机磷标准工作液，以含量为横坐标、峰面积为纵坐标绘制工作曲线[4]。 2 结果 2.1 磺胺类药物标准曲线及线性相关系数按照1.2.3进行配制，并按照1.2.2色谱条件进行分析，10种有机磷在5～100 μg/l 时具有良好的线性关系，相关系数(r)为0.999 2～0.999 8。其中敌敌畏：y=370.64x+63.48，r=0.999 4;甲胺磷：y=90.21x+121.25，r=0.999 6;乙酰甲胺磷：y=132.31x+245.71，r=0.999 3;甲拌磷：y=106.27x+66.25，r=0.999 8;二嗪磷：y=79.647x+40.60，r=0.999 8;乐果：y=29.41x+38.02，r=0.999 2;毒死蜱：y=21.14x+28.76，r=0.999 5;倍硫磷：y=66.99x+13.83， r=0.999 7;马拉硫磷：y=44.49x+10.43，r=0.999 2;对硫磷：y=89.48x+10.88，r=0.999 5。 2.2 牛奶中磺胺类药物的含量依据1.2.1样品处理过程对样品进行处理，经0.22 μm滤膜过滤，上机测试。样品得到的10种敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、倍硫磷、马拉硫磷和对硫磷有机磷均没有检测到。 3 结论

农药残留量测定法

1．主题内容：建立有农药残留量测定法操作方法。 2．适用范围：本规程适用于检查药物在生产过程中的农药残留量测定法的操作。 3．引用标准：《中国药典2010版一部》 4．责任：化验员、QC主管。 5. 用途：化验室 6．检查内容及方法本法系用气相色谱法（附录ⅥE）测定药材、饮片及制剂中部分有机氯、有机磷和拟除虫菊酯类农药，除另有规定外，按下列方法测定。 6.1有机氯类农药残留量测定 6.1.1色谱条件与系统适用性试验弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）SE-54（或DB-1701），63Ni-ECD电子捕获检测器。进样口温度230℃，检测器温度300℃，不分流进样。程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟，理论板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5. 6.1.2对照品储备液的制备精密称取六六六（BHC）（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC）、滴滴涕（DDT）（PP′-DDE，PP′-DDD，OP′-DDT，PP′-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60~90℃）分别制成每1ml约含4~5μg的溶液，即得。 6.1.3混合对照品储备液的制备精密量取上述各对照品储备液0.5ml，置10ml量瓶中，用石油醚（60~90℃）稀释至刻度，摇匀，即得。 6.1.4混合对照品溶液的制备精密量取上述各对照品储备液，用石油醚（60~90℃）制成每1L分别含0μg、1μg、5μ

g、10μg、50μg、100μg、250μg的溶液，即得。 6.1.5供试品溶液的制备药材或饮片：取供试品于60℃干燥4小时，粉碎成细粉，取约2g，精密称定，置100ml 具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜，精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用丙酮不足减失的重量，再加氯化钠约6g，精密加二氯甲烷30ml，称定重量，超声处理15分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量，静置（使分层），将有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置4小时。精密量取35ml，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加少量石油醚（69~90℃）如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，再用石油醚（69~90℃）溶解并转移至10ml具塞刻度离心管中，加石油醚（69~90℃）精密稀释至5ml，小心加入硫酸1ml，振摇1分钟，离心（3000转/分）10分钟，精密量取上清液2ml，至具刻度的浓缩瓶（见图）中，连接旋转蒸发器，40℃下（或用氮气）将溶液浓缩至适量，精密稀释至1ml，即得。 6.1.6制剂取供试品，研成细粉（蜜丸切碎，液体直接量取），精密称取适量（相当于药材2g），以下按上述供试品溶液制备法制备，即得供试品溶液。 6.1.7测定法分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1μl，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9中有机氯农药残留量。 6.2有机磷类农药残留量测定 6.2.1色谱条件与系统适用性试验弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）DB-17MS（或HP-5），磷酸检测器（NPD）。进样口温度220℃，检测器温度300℃，不分流进样。程序升温：初始120℃，每分钟10℃升

有机磷农药残留的危害及检测方法

有机磷农药残留的危害及检测方法姓名：梅增健学号：201008011053 班级：10生工一班摘要：近年来由于农药的大量使用致使食品的农药残留问题倍受关注，提高农药残留分析检测技术是解决农药残留问题的重要手段。在农药残留检测中样品前处理技术又是检测过程中耗时最长，最容易出现误差的步骤。因而，发展样品前处理技术能提高农药残留检测的效率和准确率。本文综述了近年来食品中农药有机磷残留分析中超临界流体萃取法、固相萃取、固相微萃取和凝胶渗透色谱几种样品前处理技术。关键词：农药残留；有机磷农药残留；检测；危害正文：一、有机磷类农药的危害及特性：有机磷类农药自问世到现在已有70 年的历史。因为高效、快速、广谱等特点, 有机磷类农药一直在农药中占有很重要的位置, 对世界农业的发展起了很重要的作用。我国已生产和使用的有机磷类农药达数10种之多,其中最常用的有敌百虫、敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。但随着这些有机磷类农药的广泛被使用, 暴露出了很多问题,如高残留、毒性强等,尤其在环保意识日益增强的今天,其暴露的问题也引起了人们的高度重视。部分非持久有机磷类农药在某些环境条件下也会有较长的残留期, 并在动物体内产生蓄积。如马拉硫磷是一种高选择性有机磷类农药,在环境中的残留不容忽视,水体中已有检出。马拉硫磷对水生生物属高毒农药, 对人免疫功能也具有一定的毒性作用, 已成为水环境中重要的监测项目。大多数有机磷类农药都属于磷酸酯类或硫代磷酸酯类化合物,其中有机磷酸脂类化合物纯品多为油状,少数为结晶固体。常用剂型有乳剂、油剂、粉剂及颗粒剂等。有机磷类农药的中毒特征是血液中胆碱酯酶活性下降, 胆碱酯酶的活性受到抑制,导致神经系统机能失调，从而使一些受神经系统支配的脏器,如心脏、支气管、肠、胃等发生功能异常。二、有机磷农药的检测前处理 1、超临界萃取技术所谓超临界是物质的一种特殊流体状态：当气液平衡的物质升温升压时，热膨胀会引起液体密度减少，压力升高又会使气相密度变大，当温度和压力达到某一点时，气液两相界面消失成一均相体系，此点即为临界点；当物质的温度和压力高于临界点时，就处于超临界状态，此时该物质为超临界流体。超临界萃取技术(supercritical fluid extraction，SFE)是用超临界液体作为萃取剂，根据样品中组分在不同压力和温度条件下溶解能力变化的性质，通过改变萃取剂流体的压力，从而将不同组分萃取出来。等流体代替有机溶剂，对人体无害、绿色环保，且SFE最大优点是使用CO 2 有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散，提高了样品回收率，因而较适合于萃取热不稳定物质和有毒化合物[1]。D.H.Kim等[2]已将SFE用于萃取面粉里的有机磷残留，避免了样品浓缩和分析过程的干扰，提高了萃取速度，60min有7g的样品萃取量，且联用GC-NPD分析后，检测限低至10ng/s。

蔬菜水果中有机氯农药残留的测定的作业指导

蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留测定的作业指导书一、简述蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留的测定。二、引用标准 NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留量的测定三、操作步骤 1.空白基质溶液的制备：取空白样品25 g，同3操作，平行3份。 2.对照品溶液的制备：将α-六六六、β-六六六、乙烯菌核利、三唑酮、腐霉利、 op，DDE 、pp，DDE 、pp，DDD、异菌脲、联苯菊酯、甲氰聚酯、顺式氯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯用正己烷稀释成10μ g /mL标准中间液（根据储备液实际浓度调节移液体积），再用丙酮稀释成 0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、0.8、1.0μg/mL的标准工作液。 3.供试品溶液的制备： 3.1准确称取25.0g试样放入匀浆机中，加入50mL乙腈，在匀浆机中匀浆2min 后用滤纸过滤，滤液收集到装有6g氯化钠的100ml离心管中，收集滤液40-50mL，盖上盖子，剧烈1min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层。 3.2 净化从离心管中吸取10mL乙腈溶液，放入50mL鸡心瓶中，放在50℃ 水浴旋转蒸发器上进行旋转蒸发，蒸发近干，加入2mL正己烷，盖上铝箔，待净化。

将弗罗里硅土柱依次用5.0mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0mL正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上诉待净化溶液，用50mL鸡心瓶接收洗脱液，用5mL丙酮+正己烷（10+90）冲洗烧杯后淋洗弗罗里硅土柱，并重复一次，将盛有洗脱液的鸡心瓶放在50℃水浴旋转蒸发器上进行旋转蒸发，蒸发近干，然后用移液管移取5mL正己烷，在漩涡混匀器上混匀，分别转到两个自动进样器样品瓶中，供色谱测定。 4.供GC检测。色谱柱：:EC-5毛细管柱，30 m×0.32mm×0.25 μm 进样量：1ul 检测温度：300 ℃ 进样口温度：260℃ 流速：1 mL/min 检测器：ECD 升温程序：160℃保持0min，以10℃/min升至200℃，保持2min，以1℃/min升至250℃保留4分钟，再以1℃/min升至260℃保留1分钟 5. 结果计算根据色谱峰的峰面积，按下式计算 V1×A ×V3 W= —————————× ρ V2×A s×m 式中： W—蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药质量浓度，单位为毫克千克（mg／kg） ρ—标准品中有机氯及拟除虫菊酯类农药的质量浓度，单位为微克每毫