盐类的水解复习学案高三一轮复习(终审稿)
盐类的水解复习学案高
三一轮复习
TPMK standardization office【 TPMK5AB- TPMK08- TPMK2C- TPMK18】
盐类的水解
【考纲要求】了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。【教学重点及难点】
（1）盐类水解对水的电离程度的影响的定性、定量的判断。
（2）水解平衡移动用于某些溶液加热后产物的判断。
（3）离子浓度大小比较
（4）盐类水解应用
【学习目标】
1、能写出水解方程式，说出影响盐类水解的因素；会用水平解平衡原理回答与水解有关的简答题
2、知道混合溶液离子浓度大小比较的方法且会写出三个守恒关系式。
3、能利用水解原理除杂、能分析盐类蒸干的产物
【高考链接】
(06-13) 由硫酸钾、硫酸铝和硫酸组成的混合溶液，其pH=1，c(Al3+)＝0.4 mol·L－1，2－)=0.8 mol·L－1，则c(K+)为
c(SO
4
A.0.15 mol·L－1
B.0.2 mol·L－1
C.0.3 mol·L－1
D.0.4 mol·L－1
（07—7）室温时，下列混合溶液的pH 一定小于7的是
A.pH=3的盐酸和pH=11的氨水等何种混合
B. pH=3的盐酸和pH=11的氢氧化钡溶液等体积混合
C. pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钡溶液等体积混合
D. pH=3的硫酸和pH=11的的氨水等体积混合
（08—12）已知乙酸（HA ）的酸性比甲酸（HB ）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L 的NaA 和NaB 混合溶液中，下列排序正确的是
A.c (OH)>c (HA)>c (HB)>c (H +)
B. c (OH -)>c (A -)>c (B -)>c (H +)
C. c (OH -)>c (B -)>c (A -)>c (H +)
D. c (OH -)>c (HB)>c (HA)>c (H +)
（09—10）用0.1 mol.
1L -的盐酸滴定0.10 mol.
1
L -的氨水，滴定过程中不可能．．．
出现的结果是
A.4
()c NH +
>()c Cl -,()c OH - >()c H + B. 4
()c NH +
=()c Cl -,()c OH - =()c H +
C.()c Cl - >4
()c NH +
,()c OH - >()c H + D. ()c Cl - >4
()c NH +
,()c H +>()c OH - （10—9）下列叙述正确的是
A. 某醋酸溶液的PH ＝ a ，将此溶液稀释1倍后，溶液的PH ＝ b ，则a>b
B. 在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH 4Cl 的溶液恰好无色，则此时溶液的PH< 7
C. 1.0×10-3mol/L 盐酸的PH=3.0，1.0×10-8mol/L 盐酸PH ＝8.0
D. 若1mL PH=1盐酸与100mL MaOH 溶液混合后，溶液PH=7，则NaOH 溶液的PH=11
【课前预习区】
一、盐类水解概念及实质
1、盐类水解的实质：在溶液中盐电离出来的弱酸根阴离子或弱碱阳离子与水电离出来
的H+或OH-结合生成弱电解质，使水的电离平衡向电离的方向移动，使得溶液中H+和OH-浓度不相等，从而使溶液显示出不同程度的酸碱性。
2、盐类水解的规律：有弱才水解, 谁弱谁水解, 谁强显谁性，谁弱书写谁
二、影响盐类水解的因素
1、主要因素：____物质本身的性质_______________________________
2、外界因素：（1）______温度___ （2）___浓度___（3） _溶液酸碱度
三、盐类水解的应用——用离子方程式和必要的文字解释下列现象或原理
四、溶液中离子浓度的大小关系
溶液中的三大守恒关系：
（1）电荷守恒：书写步骤；①找全溶液中的离子②将阴阳离子分别放在“=”的两边，用“+”连接③各离子浓度前的系数就是离子所带的电荷数。
（2）物料守恒：在电解质溶液中，因某些离子可以水解，离子种类可以增加，但中心原子数不变。
（3）质子守恒：由水电离出的[H+]与[OH-]相等。
【课前检测】
1.物质的量浓度相同时，下列既能与NaOH溶液反应、又能跟盐酸溶液反应，其中pH最大的是（）
A.Na
2CO
3
溶液 B.NH
4
HCO
3
溶液 C.NaHCO
3
溶液 D.NaHSO
4
溶液
2.（09年全国I·10）用0.1mol·L—1的盐酸滴定0.1mol·L—1的氨水，在滴定过程中不
可能出现的结果是（）
A．c(NH4＋)＞c(Cl－)，c(OH－)＞c(H＋) B．c(NH4＋)＝c(Cl－)，c(OH－)=c(H＋)
C．c(Cl－)＞c(NH4＋)，c(OH－)＞c(H＋) D．c(Cl－)＞c(NH4＋)，c(H＋)＞c(OH－)
3. （2012海南11）25℃时，a mol·L-1一元酸HA与b mol·L-1NaOH等体积混合后，pH
为7，则下列关系一定正确的是（）
A．a=b B．a>b C．c (A-)= c(Na+) D．c (A-)< c(Na+)
4、（2012广东23 ）对于常温下pH为2的盐酸，叙述正确的是（）
A.c（H+）=c（Cl-）+c（OH-）
B.与等体积pH=12的氨水混合后所得溶液显酸性
C.由H
2
O电离出的c（H+）=1.0×10-12mol·L-1
D.与等体积0.01 mol·L-1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c（Cl-）=c（CH
3
COO-）
【课堂互动区】
一、离子浓度大小的比较：
1、单一盐溶液离子浓度大小的比较
[例1]：常温下，0.1 mol·L-1NaHCO
3溶液的pH大于8，则溶液中c(H
2
CO
3
) c(CO
3
2-
)(填“＞”、“＝”或“”)，原因是（用离子方程式和必要的文字说明）。
答案：⑷＞ HCO
3-CO
3
2-＋H+
HCO
3-＋H
2
O H
2
CO
3
＋OH-、HCO
3
-的水解程度大于电离程度
【规律总结一】酸式盐(NaHA)的酸碱性
①若只有电离而无水解，则溶液呈__________
②若既有电离又有水解，则要据具体情况而定
①若只有电离而无水解，则呈酸性（如NaHSO
4
）②若既有电离又有水解，取决于两者相对大小电离：HA- H+ + A2-（显酸性）
水解：HA- + H
2O H
2
A + OH-（显碱性）
若电离＞水解，呈酸性：如HSO
3-、H
2
PO
4
-
若电离＜水解，呈碱性：如HCO
3-、HS-、 HPO
4
2-
2、混合溶液离子浓度大小的比较
[例2] 常温下，用 0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol/L CH
3
COOH 溶液,滴定曲线如图:
下列说法正确的是
A.点①所示溶液中：［CH
3COO-］+［OH-］=［CH
3
COOH］+［H+］
B.点②所示溶液中：［Na+］=［CH
3COOH］+［CH
3
COO-］
C.点③所示溶液中：［Na+］>［OH-］>［CH
3
COO-］>［H+］
D.滴定过程中可能出现：［CH
3COOH］>［CH
3
COO-］>［H+］>［Na+］>［OH-］
【规律总结二】判断溶液中离子浓度大小的方法：
（1）写反应，定产物
（2）写平衡，找微粒种类
（3）根据电离程度和水解程度的相对大小（溶液酸碱性），判断溶液酸碱性（电离程度和水解程度的相对大小）
（4）遵循三大守恒
【反思归纳】比较时紧扣两个微弱
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
[变式练习1]（09山东理综28（4））在25℃下，将a mol·L-1的氨水与0.01 mol·L-1
的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH
4
+)=c(Cl-)，则溶液显_____________性（填“酸”“碱”或“中”）；
[例3]、比较下列各小题的离子浓度大小
（1）0.1mol/LCH
3
COOH溶液与0.2mol/L的NaOH等体积混合
【答案】c(Na +) > c(CH 3COO -) > c(OH -)> c(H +)
（2）PH=2的CH 3COOH 溶液与PH=12的NaOH 溶液等体积混合
【答案】c(CH 3COO -)> c(Na +)>c(H +)>c(OH -)
（3）CH 3COOH 溶液与NaOH 溶液混合后，PH 值为7
【答案】c(Na +)=c(CH 3COO -)>c(H +)=c(OH -)
（4）0.1mol/L CH 3COOH 溶液与0.1mol/L NaOH 溶液混合后，恰好完全中和
【答案】c(Na +) > c(CH 3COO -) > c(OH -)> c(H +)
【思维建模】
[变式练习2]【2013四川5】室温下，将一元酸HA 的溶液和KOH 溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：
下列判断不正确．．．
的是（ ）
A. 实验①反应后的溶液中：c (K +) > c (A —) > c (OH —) > c (H +)
B. 实验①反应后的溶液中：c(OH—) = c(K+) —c(A—) = mol/L
C．实验②反应后的溶液中：c(A—) + c(HA) > 0.1 mol/L
D．实验②反应后的溶液中：c(K+) = c(A—) > c(OH—) = c(H+)
【思维建模】理清思路，掌握分析方法
二、盐类水解的应用
[例4] FeCl
3
可用作催化剂、印刷电路铜板腐蚀剂和外伤止血剂等。腐蚀铜板后的混合溶
液中，若Cu2＋、Fe3＋和Fe2＋的浓度均为0.10mol/L·L－1，请参照下表给出的数据和药品，
简述除去CuCl
2
溶液中Fe3＋和Fe2＋的实验步
骤。
氢氧化物开始沉淀时的pH 氢氧化物沉淀完全时的pH
Fe3＋Fe2＋Cu2＋1.9
7.0
4.7
3.2
9.0
6.7
提供的药品：Cl
2浓H
2
SO
4
NaOH溶液 CuO Cu
答案:①通入足量氯气将Fe2+氧化成Fe3+；
②加入CuO 调节溶液的pH 至3.2～4.7；
③过滤［除去Fe(OH)3］
[思维拓展] (1)本题中：氧化Fe 2+时用浓硫酸可行吗为什么
提示：不行。用浓硫酸氧化Fe 2+时可引入杂质离子SO 42-。
(2)若将CuCl 2改为CuSO 4时，可用的氧化剂是什么物质
提示：浓硫酸或H 2O 2等。H 2O 2是一种绿色氧化剂，它在氧化其他离子时，本身被还原为水。
【规律总结三】利用水解原理除杂
利用水解原理除杂：如Cu 2+、Mg 2+、Al 3+等中含有Fe 3+时，由于Fe 3+极易水解，常利用加入其他能消耗H +的物质，降低溶液中[H +]，来促进Fe 3+水解，将其除去，而保证目标离子不被消耗。如含有Fe 2+，则需将其氧化为Fe 3+，再用上述方法除去。
注意不能加NaOH 、NH 3·H 2O 等可溶性碱，因加这些物质pH 升高太迅速，且碱过量不易觉
察，Mg 2＋也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH ＋4、Na ＋
等杂质。
[变式训练3 ] 已知H 2O 2、KMnO 4、NaClO 、K 2Cr 2O 7均具有强氧化性。
将溶液中的Cu 2＋、Fe 2＋、Fe 3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH 分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl 2杂质的氯化铜晶体(CuCl 2·2H 2O)，为制取纯净的CuCl 2·2H 2O ，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯： 请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂X 是________(填序号)。
A ．K 2Cr 2O 7
B ．NaClO
C ．H 2O 2
D ．KMnO 4 (2)物质Y 是________。
(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的______，原因是_________________。 (4)除去Fe 3＋的有关离子方程式是________________________________________。 (5)加氧化剂的目的是__________________________________________________。 (6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl 2·2H 2O 晶体________，应如何操作_________________________________________________________________。 答案 (1)C
(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO 3或Cu 2(OH)2CO 3] (3)不能 因加碱的同时也会使Cu 2＋生成Cu(OH)2沉淀 (4)Fe 3＋＋3H 2O Fe(OH)3＋3H ＋，CuO ＋2H ＋===Cu 2＋＋H 2O[或Cu(OH)2＋2H ＋
===Cu 2＋＋2H 2O 等]
(5)将Fe 2＋氧化为Fe 3＋，便于生成沉淀而与Cu 2＋分离 (6)不能 应在HCl 气流中加热蒸发
[例5]用酒精灯加热蒸干、灼烧下列物质的溶液后，可以得到该物质固体的是（ ）
A.AlCl 3
B.Na 2SO 3
C.KMnO 4 D .Na 2CO 3
【规律总结三】判断盐溶液蒸干或灼烧后的产物
1、挥发性强酸弱碱盐：如AlCl 3、MgCl
2、Cu(NO 3)2等变为相应的氧化物。
2、难挥发性强酸弱碱盐：如Al
2(SO
4
)
3
，仍为原溶质
3、强碱弱酸盐：如Na
2CO
3
、K
2
CO
3
等，仍为原溶质
4、还原性盐溶液：如Na
2SO
3
、FeSO
4
等，要考虑其在蒸干过程中被氧化
5、不稳定的盐溶液：如NaHCO
3、KMnO
4
、NH
4
Cl等，要考虑其在蒸干过程中自身的分解
[变式训练4] 在蒸发皿中加热蒸干并灼烧下列物质的溶液，可得到该固体物质的是（）
A.氯化铁
B.碳酸氢钠
C.硫酸镁
D.次氯酸钠
三、盐类水解平衡常数
[例6]【2013年山东29（4）】25℃时，H
2SO
3
HSO
3
-+H+的电离常数K
a
=1×10-2mol/L，
则该温度下NaHSO
3的水解平衡常数K
h
=___________mol/L，若向NaHSO
3
溶液中加入少量的
I
2，则溶液中
c(H
2
SO
3
)
c(HSO
3
—)
将（填“增大”“减小”或“不变”）。
【答案】 1.0×10-12，增大
【总结】1.盐类水解常数只与温度有关
2．盐的水解平衡常数与弱酸(或弱碱)的电离常数的关系:强碱弱酸盐Kh=Kw/Ka
强酸弱碱盐 Kh=Kw/Kb 3．弱酸或弱碱的电离常数越小（越弱），生成的盐水解平衡常数越大，水解程度越大——越弱越水解。
[变式练习4]（2014山东）13.已知某温度下CH 3COOH 和NH 3H 2O 的电离常数相等，现向10mL 浓度为0.1mol?L ￣1的CH 3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中
A ．水的电离程度始终增大
B ．）
（）（O H NH c NH c 234?+
先增大再减小
C ．c （CH 3COOH ）与c （CH 3COO ￣）之和始终保持不变
D ．当加入氨水的体积为10mL 时，c(NH 4+)=c(CH 3COO ￣)
【课堂检测】
1.［2012·福建截取］能证明Na 2SO 3溶液中存在SO 32—
+H 2O HSO 3—
+OH —
水解平衡的事实
．．
是 （填序号）。
A ．滴入酚酞溶液变红，再加入H 2SO 4溶液红色退去
B ．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色退去
C ．滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl 2溶液后产生沉淀且红色退去
2.（12·重庆）下列叙述正确的是（ ）
A. 盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵
B. 稀醋酸加水稀释，醋酸电力程度增大，溶液的pH 减小
C. 饱和石灰水中加入少量CaO ，恢复至室温后溶液的pH 值不变
D. 沸水中滴加适量饱和Fe
3
Cl溶液，形成带电的胶体，导电能力增强
3.（2012·四川10）常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)=c(Cl－)+c(ClO－)+c(OH－)
B．pH=8.3的NaHCO
3溶液：c(Na＋)＞c(HCO
3
-)＞c(CO
3
2-)＞c(H
2
CO
3
)
C．pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合：c(Cl－)=c(NH
4
＋) ＞c(OH－)=c(H＋)
D．0.2mol·L－1CH
3
COOH溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合：
2c(H＋)－2c(OH－)=C(CH
3COO－)－C(CH
3
COOH)
4、（09江苏13）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）
A．室温下，向0.01mol·L－1NH
4HSO
4
溶液中滴加NaOH溶液至中性：
c(Na＋)＞c(SO
42－)＞c(NH
4
＋)＞c(OH－)＝c(H＋)
B．0.1mol·L－1NaHCO
3
溶液：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H＋)
C．N a
2CO
3
溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3)
D．25℃时，pH=4.75、浓度均为0.1mol·L－1的CH
3COOH、CH
3
COONa混合溶液：
c(CH
3
COO－)＋c(OH－)＜c(CH3COOH)＋c(H＋)
5. (12·天津5)下列电解质溶液的有关叙述正确的是（）A．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7
B．在含有BaSO
4沉淀的溶液中加入Na
2
SO
4
固体，c(Ba2+)增大
C．含l m o l KOH的溶液与l m o l CO
2完全反应后，溶液中c(K+)＝c(HCO
3
)
D．在C H
3COONa溶液中加入适量CH
3
COOH，可使c(Na+)＝c(CH
3
COO－)【课后巩固区】
1、在常温下，下列五种溶液：①0.1 mol/L NH
4Cl ②0.1 mol/L CH
3
COONH
4
③0.1
mol/L NH
4HSO
4
④0.1 mol/L NH
3
·H
2
O和0.1 mol/L NH
4
Cl混合液⑤0.1 mol/L NH
3
·H
2
O
请根据要求填写下列空白：
(1)溶液①呈_酸____性(填“酸”、“碱”或“中”)，其原因是__
NH
4++H
2
O NH
3
·H
2
O+H+
________(用离子方程式表示)。
(2)在上述五种溶液中，pH最小的是___③__；［NH
4
+］最小的是___⑤__(填序号)。
(3)比较溶液②、③中［NH
4
+］的大小关系是②__＜___③(填“＞”、“＜”或“=”)。
(4)在溶液④中，_ Cl-____的浓度为0.1 mol/L；NH
3·H
2
O和__ NH
4
+___的物质的量浓度
之和为0.2 mol/L。
(5)常温下，测得溶液②的pH=7，则说明CH
3
COO-的水解程度_= ____(填“＞”、“＜”
或“=”) NH
4+的水解程度，CH
3
COO-与NH
4
+浓度的大小关系是：[CH
3
COO-]____ =_［NH
4
+］
(填“＞”、“＜”或“=”)。
2、0.2mol/LHCN溶液和0.1mol/LNaOH溶液等体积混合后，混合溶液呈碱性，则下列关系正确的是（）