物理化学模拟试题及答案(10套)
物理化学模拟试题（1）
（试卷共4页，答题时间120分钟）
一、选择题（每小题 20 分，共 2 分。请将答案填在下面的表格内）
1、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，主要原因是 （ ） A. 盐碱地的土壤有毒 B. 使农作物肥料不足
C. 很少下雨的原因
D. 渗透压的存在使农作物水分倒流
2、已知Cu 的相对原子质量为64，用0.5法拉第电量可从CuSO 4溶液中沉淀出Cu （ ）。
A. 16g
B. 32g
C. 64g
D. 128g
3、在298K 、无限稀释的水溶液中，摩尔电导率最大的是 （ ）
A. 31La 3+
B. 21
Mg 2+ C. NH 4+ D. H +
4、273 K ，10标准大气压下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者达到平衡时，其关系为（ ）
A μ(l) >μ(s)
B μ(l) = μ(s)
C μ(l) < μ(s)
D 不能确定
5、在温度、压力恒定条件下，设A(l)和B(l)混合形成理想溶液，则有：（ ）
A. 0,0,0,0?=?=?m mix m mix m mix m mix G S H V
B. 0,0,0,0=?=?>?
C. 0,0,0,0?>?m mix m mix m mix m mix G S H V
D. 0,0,0,0=?
?m mix m mix mix m mix G S H V
6、在302K 时，A →B 过程△H=－102kJ ，△S=－330 J·K －1，可判断该过程： A.自发 B.非自发 C.平衡 D.无法判断
7、对反应CH 4 (g) + 2O 2 (g) = CO 2 (g) + 2H 2O (g)，若压力增大1倍，则将发生：
A.平衡向右移动
B.平衡向左移动
C.不改变平衡
D.反应进行到底 8、如果其它条件系统，沉淀在电池阴极的物质的量正比于：
A. 阴极表面积
B. 通过电池的电荷量
C. 溶液中电解质浓度
D. 电极间距离 9、下列函数中为强度性质的是：( )
A S
B (?G /?p )T
C (?U /?V )T
D C V 10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发，不可能达到同一终态 C 不能断定A 、B 中哪一种正确
D 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
二、填空题（每小题 2 分，共 20 分）
1、对于一个U 、V 、N 一定的系统，任何一种分布都必须满足的两个条件是
和
2、25℃时某KCl 溶液中，如果K +迁移数为0.490，则Cl -迁移数为____。
3、在所有的偏摩尔量中，以偏摩尔吉布斯自由能i G 最为重要。它有个专门名称
叫______。
4、在水的相图中，三相点的在自由度f =______。
5、由N 个分子组成的理想气体系统，具有微态数最多的分布在统计热力学中叫
分布。
6、混合理想气体中组分B 的化学势u B 与温度T 及组分B 的分压P B 的关系是u B = ，其标准态选为 。
7、某理想气体，等温(25℃)可逆地从1.5 dm 3膨胀到10 dm 3时，吸热9414.5 J ，则此气体的物质的量为 摩尔。
8、在石灰窑中，分解反应CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g)已达平衡，则该系统的组分数C= ，自由度f = 。
9、主要决定于溶解在溶液中粒子的数目，而不决定于这些粒子的性质的特性叫________。
10、理想气体恒温可逆压缩，ΔU 0，ΔH 0。 三、计算题（每题 12 分，共 60 分）
1、计算 1mol He(理想气体) 在下列状态变化过程中的ΔH 和ΔG ：
He (101.325 kPa,473 K)??
→He (101.325 kPa,673 K)， 已知：C p , m [He(g)] = (5/2)R ，473K 时 Θ
m S [He(g)] = 135.1 J·K -1·mol -1 。
2、两液体A, B 形成理想液体混合物。在320 K ，溶液I 含3 mol A 和1 mol B ，总
蒸气压为：5.33×104 Pa 。再加入2 mol B 形成理想液体混合物II ，总蒸气压为 6.13×104 Pa 。
(1) 计算纯液体的蒸气压 p A *，p B
*； (2) 理想液体混合物I 的平衡气相组成 y B ；
(3) 理想液体混合物I 的混合过程自由能变化Δmix G m 。
3、3H 2+ N 2= 2NH 3在 350℃的K p = 6.818×10-8(kPa)-2，并设与压力无关，从3:1的 H 2，
N 2混合物出发，在 350℃下要获得物质的量分数为 0.08 的 NH 3，压力至少要多大？
4、乙烯的蒸气压与温度的关系可写为
26.1210929.1ln 75.1/1921ln
2+?-+-=-K
T K T K T Pa p 。试求乙烯在正常沸点169.3K 时的蒸发热Θ
?m vap H 。
5、某水溶液含0.100 mol·dm －3KCl 和0.200 mol·dm －3，若K +、Rb +和Cl －离子的摩尔电导率分别是74 S·cm －1·mol －1、40 S·cm －1·mol －1和76 S·cm －1·mol －1，试求该溶液的电导率是多少？
物理化学模拟试题（2）
（试卷共4页，答题时间120分钟）
一、选择题（每小题 20 分，共 2 分。请将答案填在下面的表格内）
1
A. 等于1
B. 大于1
C. 小于1
D. 不确定
2、对反应CH 4 (g) + 2O 2 (g) = CO 2 (g) + 2H 2O (g)，若压力增大1倍，则将发生： A.平衡向右移动 B.平衡向左移动 C.不改变平衡 D.反应进行到底
3、理想气体等温过程的ΔF （ ）
A >ΔG
B <ΔG
C =ΔG
D 不能确定 4、硫酸与水可形成H 2SO 4·H 2O (s )、H 2SO 4·2H 2O (s )、H 2SO 4·4H 2O (s )三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( )
A 3种
B 2种
C 1种
D 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 5、已知反应 2NH 3= N 2+ 3H 2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N 2+(3/2) H 2= NH 3 的标准平衡常数为： ( ) A 4 B 0.5 C 2 D 1
6、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是 ( )
A Δr G
m B K p C Δr G m D Δr H m
7、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发，不可能达到同一终态 C 不能断定A 、B 中哪一种正确
D 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
8、在302K 时，A →B 过程△H=－102kJ ，△S=－330 J·K －1，可判断该过程：
A.自发
B.非自发
C.平衡
D.无法判断
9、如果其它条件系统，沉淀在电池阴极的物质的量正比于：
A. 阴极表面积
B. 通过电池的电荷量
C. 溶液中电解质浓度
D. 电极间距离 10、下列函数中为强度性质的是：( )
A S
B (?G /?p )T
C (?U /?V )T
D C V
二、填空题（每小题 2 分，共 20 分）
1、化学位 B 就是 B 物质的偏摩尔 ___________
2、N 2(g )，O
2(g ) 体系中加入一种固体催化剂，可生成几种气态氮的氧化物，则体系的自由度为 。
3、完全互溶的二组分溶液，在 x B = 0.6 处平衡蒸气压有最高值，将 x B =0.4 的溶液进行精镏，塔顶将得到 ___________ 。
4、某理想气体，等温(25℃)可逆地从1.5 dm 3膨胀到10 dm 3时，吸热9414.5 J ，则此气体的物质的量为 摩尔。
5、由N 个分子组成的理想气体系统，具有微态数最多的分布叫 分布。
6、在水的相图中，三相点的在自由度f =______。
7、对于理想稀溶液来说，________遵守拉乌尔定律，而_______遵守亨利定律。 8、在强电解质的稀溶液中摩尔电导率∧m 随浓度的增加而 ；电导率κ随浓度的增加而 。
9、混合理想气体中组分B 的化学势u B 与温度T 及组分B 的分压P B 的关系是u B = ，其标准态选为 。
10、UF 6(S)的蒸气压与温度的关系式为：ln(P/Pa)=29.416-5894.6·T -1（T 的单位取K ），则其平均升华热为 KJ ·mol -1。 三、计算题（每题 12 分，共 60 分）
1、两液体A, B 形成理想液体混合物。在320 K ，溶液I 含3 mol A 和1 mol B ，总
蒸气压为：5.33×104 Pa 。再加入2 mol B 形成理想液体混合物II ，总蒸气压为 6.13
×104 Pa 。计算纯液体的蒸气压 p A *，p B *。
2、乙烯的蒸气压与温度的关系可写为
26.1210929.1ln 75.1/1921ln
2+?-+-=-K
T K T K T Pa p 。试求乙烯在正常沸点169.3K 时的蒸发热Θ?m vap H 。
3、某分子的两个能级的能量值分别为J 211101.6-?=ε和J 212104.8-?=ε，相应的简并度为g 1=3和g 2=5。试求该分子组成的体系中，分别数之比N 1/N 2在（1）300K 时和（2）3000K 时各为多少？
4、在298K 时，浓度为0.01mol ·dm -1的CH 3COOH 溶液在某电导池中测得电阻为2220Ω，已知该电导池常数为36.7m -1。求在该条件下CH 3COOH 的电离度。设H +和CH 3COO -无限稀释时的摩尔电导率分别为349.82×10-4S·m 2·mol -1和40.9×10-4S·m 2·mol -1。
5、某体积可变的容器中放入1.564g N 2O 4气体，此化合物在298K 时部分解离。
实验测得，在标准压力下，容器的体积为0.485 dm 3。求此分解反应的ΘK 。
物理化学模拟试题（3）
一、填空题（每题2分，共20分）
1. 在理想气体的p-V 图上，当等温线和绝热线相交时，等温线的斜率的绝对值________
绝热线的绝对值。
2. 实际气体经节流膨胀后的_______=?U ，_______=?H ，若想利用节流膨胀
达到制冷的目的，要求节流膨胀系数0____T J -μ。
3. 在101325Pa 下，将一小块冰投入大量的水中（水温略高于0°C ）,冰会融化，问
0___冰S ?，0___水S ?，0___总S ?。
4. 已知kPa C 32
5.101,25?下，C （石墨）→C （金刚石）的
111255.3,896.1---??-=??=?mol K J S mol kJ H m r m r οο，则______=?ο
m r G 。
在此条件下该反应_______进行。
5. 少量HCl(g)气体溶入水构成稀溶液，溶质不遵守亨利定律，其原因主要是
_____________________.
6. 化学势作为过程自发方向和限度的判椐，其适用条件为______________________.
`7. 某反应的ο
m r G ?和T 的关系为：K T mol J G m r /5021500/1+-=??-ο，若要使反
应的平衡常数1>ο
K
，则应控制反应温度__________。
8. 已知反应)()()()(22g H g CO g O H s C +→+的0>?ο
m r H ，若升高温度，则有利
于________________，若维持体系压力不变，加入惰性气体，使总压增加，则平衡 _________。
9. 在二组分固态完全不互溶系统的液固相图中，液相能够存在的最低温度也是两个固
相能够同时熔化的最低温度，这个温度称为______________,该两个相的固体混合物称为___________________。
10. 298K 时，1mol 理想气体的平动内能近似为_______________。 二、选择题（每题2分，共20分）
1. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，并接通电源使其工作，
过一段时间之后，市内的平均温度将如何变化？ （ ） （1） 升高 （2）降低 （3）不变 （4）不能确定
2. 101325Pa 、37
3.15K 下水蒸发为水蒸气，该过程中系统的哪一个热力学函数的变化
为零？ （ ） （1）?U （2）?H (3) ?S (4) ?G
3. 300J 的热量从310K 的大热源传向300K 的大热源时，过程中系统的熵变为：（1）
1.968J ·K -1 （2）0.032 J ·K -1 ( )
（3）-1.968 J ·K -1 （4）-0.32 J ·K -1
4. 稀溶液四个依数性当中，最灵敏性质的是 （ ）
（1）沸点升高 （2）蒸气压降低 （3）凝固点降低 （4）渗透压
5. 下列式子中，哪一个不具有化学势的含义？ （ ）
（1）B C n n p S B n H
≠????
????,, （2）B C n n p T B n G ≠?
???
????,, （3）B C n n V T B
n A ≠????
????,, （4）B
C n n p T B
n U ≠?
??? ????,, 6. 对于任一反应，标准平衡常数ο
K 与温度的关系为：2
ln RT H dT
K
d m
r ο
ο?=
，
对于放热反应，则有 （ ）
（1）οK 随温度升高而增大 （2）ο
K 随温度升高而减小 （3）ο
K 不随温度而变化 （4）不能确定 7. 在298K 下，)(5.0)(2)(22g O s Ag s O Ag +→，αο
=K
（常数），则Ag 2O 的分解
压为： （ ） （1）
οαp / （2）οαp ? （3）οαp ?2 （4）οαp ?
8. 在100kPa 下，I 2在H 2O 和CCl 4中达到分配平衡（无固态碘存在），则该系统的组分
数和自由度分别为： （ ） （1）2，1 （2）2，2 （3）3，2 （4）3，3
9. 在相图上，当系统处于哪一点时，只存在一个相？ （ ）
（1）恒沸点 （2）熔点 （3）临界点 （4）低共熔点
10. 三维平动子的平动能2
22
222289)(8ma h z y x ma h t =++=ε，则简并度g 为：（1）1 （2）2 （3）3 （4）6 （ ）
三、计算题（5小题，每小题12分，共60分）。
1. 在高温下，水蒸气通过灼热煤层，按下式生产水煤气： C (s) + H 2O (g) = H 2 (g) + CO (g) 已知在1200K 和1000K 时，反应的分别是37.58及
2.472。试求： （1） 该反应在此温度范围内的；
（2） 在1100K 时反应的
值。
2. 1mol 气体O 2处于25℃，100kPa 下，试计算： （1） 平动配分函数q t ；
（2） 转动配分函数q r ，已知O 2的转动惯量I=4.738×10-46kg·m 2； （3） 振动配分函数q v ，已知O 2的振动频率γ=4.738×1013s -1； （4） 电子配分函数q e ； （5） 分子的总配分函数q 。
3. 在298K ，将2×10-3kg 某不挥发性化合物溶于1kg 水中所得到理想稀溶液的渗透压与将1.432g 葡萄糖（C 6H 12O 6）溶于1kg 水中所得理想溶液的渗透压相同。 （1） 求该该化合物的相对分子量； （2） 该溶液的冰点为多少？ （3） 该溶液的蒸汽压是多少？
已知水的熔点下降常数1
86.1-??=mol kg K K f ；298K 时水的饱和蒸汽压为3167。7Pa 。 4. 熔液完全互溶的CaF 2-CaCl 2体系，作步冷曲线实验时得到如下数据： 含CaF 2的摩尔百分比/%
初始凝固温度/K
凝固终止温度/K
0 30 40 50 58 60 70
1573 1323 1223 1093 1010 1008 973 1573 1010 1010 1010 917 917 917
（1） 作此二组分凝聚体系T-x 示意图，标明各区域存在的相。
（2） 画出53%（物质的量之比，下同）CaCl 2和47% CaF 2的混合物从1300K 冷却至800K
的步冷曲线并注明相和自由度的数目变化。
5. 1mol 过冷水在268K 、1atm 下凝固，计算（1）最大非膨胀功；（2）最大功。已知水在熔点时的热容差为37.3 J·K -1·mol -1，△fus H m (273K)=
6.01 kJ·mol -1，ρ(水)=990 kg·m -1，ρ(冰)=917 kg·m -1。
物理化学模拟试题（4）
二、填空题（每题2分，共20分）
11. 已知298.15K 时CH 4(g)的，1
31.890-?-=?mol kJ H m c ο那么此温度下CH 4(g)的m
c U ?=____________
12. 下列过程中，哪一种状态函数（U,H,S,A,G ）的改变量为零？
（1） 实际气体的节流膨胀过程，________
（2） H 2和Cl 2在绝热钢瓶中发生反应生成HCl ，系统温度上升，_____ 。
13. 在过饱和溶液中，溶质的化学势比同温同压下纯溶质的化学势__________(填入高、
低或相同)。
14. 对于理想稀溶液来说，________遵守拉乌尔定律，而_______遵守亨利定律。 15. CO 2分子的平动、转动、振动自由度分别为______、________、________。
_________
298,
130),,298(),()(25.0)(.61=?-=?→+-ο
ο
K K mol kJ s CuO K G s CuO g O s Cu m f 下，该反应的则在已知7. 在
某温度下，已知
→?)(12242s O H HPO Na )(7242s O H HPO Na ?)(52g O H +，达到平衡时kPa O H p 55.2)(2=，当空气中水蒸气的压力kPa p 55.2<时，反应向________进行。
8. 在温度、压力恒定的条件下，向反应系统：C 6H 5C 2H 5(g)==== C 6H 5C 2H 3(g)+H 2(g)，加入惰性气体，C 6H 5C 2H 5的转化率会__________。
11. FeCl 3(s)和H 2O(l)能形成 FeCl 3·6H 2O （s ）, 2FeCl 3 ·7H 2O(s), 2FeCl 3 ·5H 2O(s),
FeCl 3·2H 2O(s)四种水合物，则该系统的独立组分数C 为_________，在恒压条件下最多可能平衡共存的相数Φ为________。
12. 在二组分系统具有最大正（或负）偏差的温度-组成图中，最高（或低）点的温度
为__________,该组成对应的混合物称为___________，其组成随_______而变。对于这个系统，精馏时得到的是_______________________________________________________。
二、选择题（每题2分，共20分）
1. 1mol 单原子理想气体从298K 、20
2.65kPa 分别经历（1）等温、（2）绝热、（3）等
压三种途径可逆膨胀到体积为原来体积的二倍，所做的体积功分别为W 1、W 2、W 3，三者关系为： ( ) （1）W 1>W 2>W 3 (2) W 2>W 1>W 3 （3）W 3>W 2>W 1 （4）W 3>W 1>W 2
2. 用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变为: ( )
(1)大于零 （2）等于零 （3）小于零 （4）不能确定
3. 在温度、压力恒定条件下，设A(l)和B(l)混合形成理想溶液，则有：（ ）
（1）0,0,0,0?=?=?m mix m mix m mix m mix G S H V （1）0,0,0,0?=?=?m mix m mix m mix m mix G S H V （2）0,0,0,0=?=?>??>?m mix m mix m mix m mix G S H V （4）0,0,0,0=?
4. 关于沸点升高常数的讨论，下列哪一条是正确的？ （ ）
(1)K b 的数值与溶质的性质、与溶剂的性质有关。
(2) K b 的数值只与溶剂的性质有关，与溶质的性质无关。 （3）K b 的数值与溶剂、溶质的性质有关，且与温度有关。 （4）K b 的数值与溶剂、溶质的性质有关，且与温度无关
5. 在T 、p 恒定条件下，化学反应达到平衡时，下列式子何者不一定正确？( )
（1）0=?ο
m r H （2）0=?m r G
（3）
∑=0B B
μν
（4）οο
K RT G m
r ln -=? 6. 3FCl 和O H 2能形成四种固体水合物：、)(623s O H FCl ? )(7223s O H FCl ?、
)(5223s O H FCl ?、)(223s O H FCl ?，该液固系统平衡时共存的最大相数为：
（ ）
（1）2 （2）3 （3）4 （4）5
7. 在二组分系统恒温或恒压相图中，系统点与相点一致的是 （ ） （1）单相区 （2）两相平衡区 （3）三相线 （4）不存在
8. 设373K 时，液体A 的饱和蒸气压为133.3kPa, 液体B 的饱和蒸气压为66.66kPa 。若
A 和
B 完全不互溶，当2molA 和3molB 在恒温下构成双液系时，系统的蒸气压为 （ ）
（1）66.66kPa (2)133.3kPa (3)199.96kPa (4)266.66kPa
9. 独立子系统任一能级的能量，可表示为五种运动形式的能量、
t ε、r ε、v ε、e εn ε的代数和，其中这五种运动形式的能量大小次序为：（ ）
（1）n e v r t εεεεε>>>> （2）n e v r t εεεεε<<<<
（3）n e v t r εεεεε>>>> （4）n e r v t εεεεε<<<<
10. 在温度117～237°C 区间得出甲醇脱氧反应的平衡常数与温度的关系为：
470.68.10593ln +-=T
K
K ο。该反应在此温度区简的ο
m r H ?为：（ ）
（1）-88.082kJ ·mol -1 (2) 88.082kJ ·mol -1
(3)-38.247 kJ ·mol -1 (4)38.247 kJ ·mol -1 三、计算题（5小题，每小题12分，共60分）。
1. 473K 时反应2Ag 2O(s)=4Ag(s)+O 2(g)的离解压力为137.8kPa 。今若将Ag 2O(s)固体放在圆筒中，设圆筒上有一理想活塞，活塞上的外压力为127.8 kPa ，环境温度为473K 。求此情况下1mol Ag 2O(s)分解为O 2(g)及Ag(s)时的G F ??和以及它对环境所作的功。
2. 已知N 2（g ）基态的振动频率1
13
10075.7-?=s γ，转动惯量246
10394.1m kg I ??=-。
试计算：
（1） N 2（g ）的振动特征温度v Θ； （2） N 2（g ）的转动特征温度r Θ。
3. 两种挥发性液体A 和B 混合形成理想液体混合物。某温度时液面上的蒸汽压为5.4×104Pa ，气相中A 的物质的量分数为0.45，液相中为0.65。试计算次温度时纯A 和纯B 的蒸汽压。
4. 丙烷和正丁烷在一个标准压下的沸点分别为231.1K 和272.7K ，其蒸汽压数据如下：
二液混合可得理想溶液。
用以上数据作出该体系的温度—物质的量分数相图，并指出各区域存在的相及自由度。 5. 在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦、无质量），有氮气0.5mol ，容器底部有一密封小
瓶，瓶中有液体水1.5mol 。整个体系温度由热源维持在373.2K ，压力为1atm 。今使小瓶破碎，在维持压力为1atm 下水蒸发为水蒸气，终态温度为373.2K 。已知水在373.2K ，1atm 下的蒸发热为40.67kJ ·mol -1，氮气和水蒸气均按理想气体处理。求此过程中的Q ，W ，⊿U ，⊿H ，⊿S 。
物理化学模拟试题（5）
三、填空题（每题2分，共20分）
16. 已知298.15K 时CH 4(g)的，1
31.890-?-=?mol kJ H m c ο那么此温度下CH 4(g)的m
c U ?=____________
17. 实际气体经节流膨胀后的_______=?U ，_______=?H ，若想利用节流膨胀
达到制冷的目的，要求节流膨胀系数0____T J -μ。
18. 在过饱和溶液中，溶质的化学势比同温同压下纯溶质的化学势__________(填入高、
低或相同)。
19. 化学势作为过程自发方向和限度的判椐，其适用条件为______________________. 5. 已知kPa C 325.101,25?下，C （石墨）→C （金刚石）的
111255.3,896.1---??-=??=?mol K J S mol kJ H m r m r οο，则______=?ο
m r G 。在此
条件下该反应_______进行。
6. CO 2分子的平动、转动、振动自由度分别为______、________、________。
7. 298K 时，1mol 理想气体的平动内能近似为_______________。
8. 在某温度下，已知
→?)(12242s O H HPO Na )(7242s O H HPO Na ?)(52g O H +，达到平衡时kPa O H p 55.2)(2=，当空气中水蒸气的压力kPa p 55.2<时，反应向________进行。
9. FeCl 3(s)和H 2O(l)能形成 FeCl 3·6H 2O （s ）, 2FeCl 3 ·7H 2O(s), 2FeCl 3 ·5H 2O(s), FeCl 3·2H 2O(s)四种水合物，则该系统的独立组分数C 为_________，在恒压条件下最多可能平衡共存的相数Φ为________。
10. 已知反应)()()()(22g H g CO g O H s C +→+的0>?ο
m r H ，若升高温度，则有利
于________________，若维持体系压力不变，加入惰性气体，使总压增加，则平衡 _________。
二、选择题（每题2分，共20分）
1. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，并接通电源使其工作，
过一段时间之后，市内的平均温度将如何变化？ （ ） （1） 升高 （2）降低 （3）不变 （4）不能确定
2. 1mol 单原子理想气体从298K 、202.65kPa 分别经历（1）等温、（2）绝热、（3）等
压三种途径可逆膨胀到体积为原来体积的二倍，所做的体积功分别为W 1、W 2、W 3，三者关系为： ( ) （1）W 1>W 2>W 3 (2) W 2>W 1>W 3 （3）W 3>W 2>W 1 （4）W 3>W 1>W 2
3. 300J 的热量从310K 的大热源传向300K 的大热源时，过程中系统的熵变为：（1）
1.968J ·K -1 （2）0.032 J ·K -1 ( )
（3）-1.968 J ·K -1 （4）-0.32 J ·K -1
4. 下列式子中，哪一个不具有化学势的含义？ （ ）
（1）B C n n p S B n H
≠????
????,, （2）B C n n p T B n G ≠?
???
????,, （3）B C n n V T B
n A ≠????
????,, （4）B
C n n p T B
n U ≠?
??? ????,, 5. 在温度、压力恒定条件下，设A(l)和B(l)混合形成理想溶液，则有：（ ） （1）0,0,0,0?=?=?m mix m mix m mix m mix G S H V （1）0,0,0,0?=?=?m mix m mix m mix m mix G S H V （2）0,0,0,0=?=?>??>?m mix m mix m mix m mix G S H V （4）0,0,0,0=?
6. 在298K 下，)(5.0)(2)(22g O s Ag s O Ag +→，αο=K （常数），则Ag 2O 的分解压为： （ ）
（1）οαp / （2）οαp ? （3）ο
αp ?2
（4）οαp ?
7. 在T 、p 恒定条件下，化学反应达到平衡时，下列式子何者不一定正确？( )
（1）0=?ο
m r H （2）0=?m r G
（3）
∑=0B B
μν
（4）οο
K RT G m
r ln -=? 8. 在相图上，当系统处于哪一点时，只存在一个相？ （ ）
（1）恒沸点 （2）熔点 （3）临界点 （4）低共熔点
9. 在二组分系统恒温或恒压相图中，系统点与相点一致的是 （ ）
（1）单相区 （2）两相平衡区 （3）三相线 （4）不存在
10. 独立子系统任一能级的能量，可表示为五种运动形式的能量、
t ε、r ε、v ε、e εn ε的代数和，其中这五种运动形式的能量大小次序为：（ ）
（1）n e v r t εεεεε>>>> （2）n e v r t εεεεε<<<<
（3）n e v t r εεεεε>>>> （4）n e r v t εεεεε<<<<
三、计算题（5小题，每小题12分，共60分）。
1. 在高温下，水蒸气通过灼热煤层，按下式生产水煤气： C (s) + H 2O (g) = H 2 (g) + CO (g) 已知在1200K 和1000K 时，反应的分别是37.58及
2.472。试求： （3） 该反应在此温度范围内的；
（4） 在1100K 时反应的
值。
2.已知N 2（g ）基态的振动频率1
13
10075.7-?=s γ，转动惯量246
10394.1m kg I ??=-。
试计算：
（3） N 2（g ）的振动特征温度v Θ； （4） N 2（g ）的转动特征温度r Θ。
3. 在298K ，将2×10-3kg 某不挥发性化合物溶于1kg 水中所得到理想稀溶液的渗透压与将1.432g 葡萄糖（C 6H 12O 6）溶于1kg 水中所得理想溶液的渗透压相同。 （4） 求该该化合物的相对分子量； （5） 该溶液的冰点为多少？ （6） 该溶液的蒸汽压是多少？
已知水的熔点下降常数1
86.1-??=mol kg K K f ；298K 时水的饱和蒸汽压为3167.7Pa 。 4. 丙烷和正丁烷在一个标准压下的沸点分别为231.1K 和272.7K ，其蒸汽压数据如下：
T/K
242.0 256.9 P/kPa
丙烷 157.9 294.7 正丁烷
26.3
52.9
二液混合可得理想溶液。
用以上数据作出该体系的温度—物质的量分数相图，并指出各区域存在的相及自由度。
5. 1mol 过冷水在268K 、1atm 下凝固，计算（1）最大非膨胀功；（2）最大功。已知水在熔点时的热容差为37.3 J·K -1·mol -1，△fus H m (273K)=
6.01 kJ·mol -1，ρ(水)=990 kg·m -1，ρ(冰)=917 kg·m -1。
物理化学模拟试题（6）
（试卷共6页，答题时间120分钟）
一、选择题（每小题 2分，共20 分。请将答案填在下面的表格内）
20. 在298K 时，某弱电解质溶液的浓度从0.011kg mol -?增加到0.11kg mol -?，
其电导率和摩尔电导率的变化为 （1）κ减少，m Λ增加 （2）κ增加，m Λ减少 （3）κ减少，m Λ减少 （4）κ增加，m Λ增加
21. 在298K 下，以下电解质溶液的浓度相同时，离子的平均活度系数最大
的是：
（1）MgSO 4 （2）NaCl (3)MgCl 2 (4)Na 3PO 4 22. 已知某反应在通常条件下（298K,101.325kPa ）进行时，
1οm r m ol kJ 191.237-?-=?G ，1ο
m r m ol kJ 84.285-?-=?H 。若使该反应在
可逆电池中进行时（假定z=2）,则 (1) V 4597.2,m ol kJ 649.48ο1r =?=-E Q (2) 无法确定ο1r ,m ol kJ 649.48E Q -?=
(3) 1οr 48.649kJ mol ,Q E -=-?=-ο
m r G ?/zF
(4) V 4597.2,m ol kJ 649.48ο1r -=?=-E Q
4. 关于电极电势，下列说法中正确的是：
（1）还原电极电势越高，该电极氧化态物质得到电子的能力越强 （2）电极电势是指电极与溶液之间的界面电位差，它可由实验测出 （3）电极电势只与电极材料有关，与温度无关 （4）电极电势就是标准电极电势
5. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生怎样的变化？
（1）阳极变得更正，阴极变得更负 （2）阳极变得更负，阴极变得更正 （3）两者都变得更正 （4）两者都变得更负
6. 关于物理吸附的下列描述中，哪一条是不正确的？
（1） 吸附力来源于范德华力，其吸附一般不具有选择性 （2） 吸附层可以是单分子层或多分子层 （3） 吸附焓小 （4） 吸附速率小
7. 在蒸馏实验中，常在液体中投入一些沸石或一端封口的毛细管等多孔性物质，这样做是为了破坏哪一个亚稳状态？ （1）过饱和溶液 （2）过冷液体 （3）过热液体 （4）过饱和蒸气
8. 某同位素蜕变的半衰期为12h ，则36h 后，它的浓度为起始浓度的
（1）1/16 （2）1/8 （3）1/4 （4）1/2
9. 有关气体反应碰撞理论的描述中，哪一个是错误的？ （1）气体分子必须经过碰撞才能发生反应 （2）碰撞必须达到某临界能才能发生反应 （3）反应速率与碰撞频率成正比 （4）临界能越大，反应速率越大
10. 已知某对行反应的反应焓为-150k J ·mol -1，则该正反应的活化能为： （1）等于150k J ·mol -1 （2）低于150k J ·mol -1
（3）高于150k J ·mol -1 （4）无法确定
二、填空题（每空1分，共20 分）
1. 电化学中规定，电势较高的电极为____极，电势较低的电极为____极；
发生________反应的为阳极，发生________反应的为阴极。
2. 科尔劳斯离子的独立运动定律可表达为________________________(用公
式表示)，该定律可用于_________(强、弱、所有)电解质的无限稀释溶液。 3. 已知Pt ),(H )1(H 2οαp =+电极在25°C 时的V 0=?,如果温度发生改变
时，该电极的电极电势将_____（会，不会）发生改变。 4. 通常，物质的表面张力随温度的升高而_______，当温度达到临界温度时，
物质的表面张力为________。
5. 兰缪尔吸附理论的基本假设是（1）______________________________，
（2）_____________________，（3）______________________________ 6. 有一反应 m
A n
B 是一简单反应，其动力学方程式为
32
-?=-
dm mol c kc dt
dc A A A 的单位为，，时间单位为s 则（1）k 的单位为________________，以dt dc B
表达的反应速率方程和题中给的速率方程的
关系式为 _____________________________________。 7. 气体反应碰撞理论的要点：
（1）______________________________________________。
（2） ____________________________________________________。 该理论能够说明基元反应的_________________定律和_____________关系式。
8. 光化学第一定律认：_________________________________________。 光化学第二定律认：__________________________________________。
六、计算题（共60分）
１. 在298K 时，AgCl 饱和溶液的电导率为141005.3--??m S ，配制该溶液的水的电导率为141032.1--??m S （20分） 求： （1）)(AgCl κ； （2）m Λ
（3）AgCl 在水中的溶解度；
（4）AgCl 在0.01mol ·dm -3NaCl 溶液中的溶解度
已知124
10
92.61)(--+∞???=Λmol m S Ag m ，
124
10
34.76)(---∞???=Λmol m S Cl m
２. 373K 时，测定氧在某催化剂上的吸附作用，当平衡压力为100kPa 和200kPa 时，对应的平衡吸附量是133105.2--??kg m 和133102.4--??kg m （已换算成标准状况）假设吸附符合兰格缪尔公式，计算平衡压力为kPa 3107.1?时，催化剂表面的覆盖率。（10分）
３. 定容条件下，1400K 时，氨在钨丝上分解，有如下数据
(1) 求反应级数n (2) 速率常数k
(3) 当p 0(NH 3)=19998Pa 时，6min 后总压为多少？（15分）
４. 在298K 时，电池Pt p g Cl a HCl s Cl Hg l Hg ),()()()(222ο的电动势及其温度系数分别为1.092V 和9.427×10-4·K -1
（1） 写出电极反应和电池反应 （2） 求m r G ?、m r S ?和m r H ?（15分）
物理化学模拟试题（7）
（试卷共6页，答题时间120分钟）