氯丁胶乳胶粘剂研究进展
氯丁胶乳胶粘剂研究进展
分析了氯丁胶乳的特性，综述了氯丁胶乳胶粘剂的研究进展，指出了氯丁胶乳胶粘剂制备的技术关键。
标签：氯丁胶乳；共混；接枝；研究进展
1 氯丁胶乳的特性
氯丁胶乳（CRL）系聚氯丁二烯通过乳化剂在水中形成一种相对稳定的胶体分散体系，其粘接力来源于聚氯丁二烯分子脱离乳化剂和缔合的水分子破乳、游离结晶、凝聚成膜。氯丁胶乳胶粘剂的性能与聚合物结构、胶乳中乳化剂种类及数量、胶粒内的氯丁橡胶结晶特性等密切相关[1]。聚氯丁二烯自身结构影响氯丁胶乳胶粘剂的粘接强度。在氯丁二烯乳液聚合过程中，部分聚合物分子会发生预交联形成微凝胶分散于胶粒中。一般交联（凝胶）结构有助于提高耐热粘接强度，而线形结构有利于提高初粘强度。乳化剂影响氯丁胶乳的贮存稳定性及其与其他胶乳的配合稳定性和胶粘剂的初粘强度。一方面乳化剂包围聚氯丁二烯乳胶粒子促使粒子稳定，另一方面由于乳化剂作用胶乳粒子表面带相同电荷，相互排斥，难于凝聚影响其初粘性能。另外氯丁胶乳的特性与胶乳粒子内聚氯丁二烯的结晶特性密切相关。结晶速度快，能赋予胶粘剂高的初粘性和粘接性能。
2 氯丁胶乳胶粘剂的研究进展
近年来，随着家私、制鞋、汽车、建筑等行业的发展，对氯丁胶粘剂的性能也提出更高的要求。溶剂型氯丁胶粘剂由于含有挥发性溶剂，其应用越来越受限制，已经被发达国家禁用。氯丁胶乳胶粘剂一般由氯丁胶乳、增粘乳液、金属氧化物、防老剂、填充剂、改性剂等组成。用氯丁胶乳制备水性胶粘剂的研究早在1982年有专利报道[2]，近30年来，人们开始研究改性氯丁胶乳型胶粘剂。改性方法有物理混拼法和化学改性法2种。物理混拼法一般是将氯丁胶乳与一些改性剂共混制备胶乳型氯丁胶粘剂。国外对此做了大量的工作，但由于技术的保密性，仅限于专利报道。V oss等[3，4]以氯丁胶乳（用量85%～90%）为基料，混入酚醛预聚物（用量2%～6%）和二异氰酸酯（用量为4%～8%），以水为分散介质调节固含量达到15%～40%。用这种方法制备的复合胶乳，在用作织物的粘合剂时，还需加入非离子型表面活性剂降低混合物的表面张力，同时还要加入NaOH 调节其pH在9～11。R.S.Whitehouse
[5]以聚氯丁二烯胶乳、松香酯增粘剂为基料制备可喷涂压敏胶。向氯丁胶乳中掺入氯丁二烯共聚物如氯丁二烯和丙烯酸或甲基丙烯酸酯乳液，得到的乳液混合体系固含量达到40%，可用作SBR、PVC等材料的粘合剂[6]。将聚氯丁二烯胶乳和40%的松烯一酚胶乳混拼[7]，所得胶乳可以用来喷涂钢铁，具有良好的粘性，且很少堵塞喷射枪。以羧基化氯丁二烯胶乳（35%～55%）为基料，配以羧基化醋酸乙烯树脂乳液（15%～35%）和增稠树脂（烃类树脂，其中松香树脂最好（用量20%～40%），以及有机水溶液交联剂乙二醛（0.03%～1%）进行
简介接枝氯丁胶
简介接枝氯丁胶胶黏剂 专业：应用化工技术学号：1119100116 姓名：郭建南摘要：本文主要简述了接枝氯丁胶胶黏剂的一些基本信息如定义、优点；并详细介绍了制备方法及研究近展。 关键字：接枝氯丁胶胶黏剂的定义、优点、制备方法、配方、反应机理、研究近展 1、前言 随着科技的发展，合成材料的种类越来越丰富。其中鞋用材料也是日益丰富。鞋用材料越多也就要求鞋用胶黏剂的性能越优异。就现在而言世界各国的制鞋业都是以胶粘工艺为主要制鞋工艺（70～80％的鞋用胶粘工艺将各种材料胶粘在一起），而鞋子每个地方的要求不同，因此每个地方所使用的胶是不一样的。鞋的外底用的胶黏剂主要为氯丁胶粘剂和聚氨酯胶粘剂，其中至少80％以上是氯丁胶粘剂。而胶黏剂的极性越强则对于强极性被粘物而言其粘接强度越大。低极性被粘物则要先用表面处理剂处理然后用胶黏剂进行胶接。可是由于普通氯丁橡胶胶粘剂的粘接强度不够，不适合在高分子合成材料的粘接中使用。因此对氯丁橡胶的接枝改性提高其极性已经成为了制鞋业的一个重要的研究方向。 2、正文 2.1接枝氯丁胶胶黏剂基本信息 最普遍的接枝氯丁胶是用甲基丙烯酸甲酯等单体和氯丁橡胶进行接枝 聚合其目的是提高氯丁橡胶的性能。由于使用的单体不同所以接枝氯丁胶的性能有一定的差异，故在此不作介绍。 这种接枝氯丁胶的优点是 ①甲基丙烯酸甲酯(MMA)中的甲酯基团可与迁移到PVC表面的增塑剂DOP进行酯交换（前提是有过氧化苯甲酰(BPo)引发剂存在），可以生成高级聚酯，从而使增塑剂DOP相对稳定，以减少它的迁移速率。 ②由于接枝改性使其在主链上引入了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)支链，从而导致氯丁胶结构不对称而结构不对称又将使极性增强，对强极性的制鞋材料有较好的粘性。
接枝氯丁橡胶胶粘剂研究概况
接枝氯丁橡胶胶粘剂研究概况Ξ 王利亚 (湖北省化学研究所,湖北省武汉市430074) 摘要:介绍了氯丁橡胶(CR)二元及多元接枝改性胶粘剂研究进展,并对其性能用途及合成工艺作了概述。关键词:氯丁橡胶(CR);接枝改性;胶粘剂 中图分类号:T Q433.42 文献标识码:A 文章编号:1004-2849(2002)05-0046-04 随着鞋用材料的日趋复杂多样化,制作胶粘鞋的原料已突破了单纯天然材料的界限,各种合成材料不断被开发利用。目前,大多胶粘鞋底都混有各种填料及高分子改性材料,如仿皮底、聚乙烯-醋酸乙烯酯发泡底(E VA)、聚丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物(S BS)、聚氯乙烯(PVC)改性底等。鞋面材料也发生了很大变化。如各种合成革、人造革等已被广泛应用。而传统的氯丁橡胶(CR)粘合剂,已不能满足鞋材变化的需要。因此采用甲基丙烯酸酯类、丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)及高氯聚合物(HCCP)、S BS 对CR接枝改性,以适应各种鞋材的变化。下面对CR接枝胶粘剂研究概况予以介绍。 1 CR-M MA二元接枝共聚 传统的CR胶粘剂主要缺点是无法解决PVC人造革渗移出的酯类增塑剂浸入胶粘层或在其界面上积聚形成弱界面层而导致粘合强度下降的问题。而聚甲基丙烯酸甲酯(PM M A)与PVC的溶解度参数(δ)均在9.4左右,并且具有相同的表面自由能(39×10-7J/m2)即表面张力相同,因此二者的相容性好,易形成相容扩散层,致使PM M A对PVC人造革具有较好的粘附力。同时,PM M A对PVC人造革表面渗出的增塑剂有吸收作用,从而促进了胶粘剂的接触浸润。分子间产生的范德华力和氢键力,使分子作微布郎运动,提高了CR-M M A胶粘剂的粘接性能。CR-M M A二元接枝胶基本配方(份):CR(国产LD J-240或日本A-90)100;甲基丙烯酸甲酯(M M A)75-100;过氧化二苯甲酰(BPO)1-1.5;萜烯酚醛树脂70～120;防老剂D1～1.5;对苯二酚(H Q) 1;甲苯600～700份。制备工艺:CR于甲苯中溶解完全后,搅拌下加入BPO和M M A,升温至90℃,恒温反应3～5h,粘度适中时加入阻聚剂H Q,胶液冷却过程中,加入增粘剂萜烯酚醛树脂,防老剂D。所制备的CR-M M A接枝胶为棕黄色半透明粘稠液体,其粘度1～1.5Pa.s,固含量15～25%,剥离强度3.2kN?m-1(PVC人造革/PVC人造革)[1]。使用CR -M M A二元接枝胶时,可临时配用20%的三苯基甲烷三异氰酸酯二氯乙烷溶液(JQ-1胶、俗名列克钠)作固化剂,其用量为5～10%。多异氰酸酯中的-NC O基团与CR中活泼氢反应,形成化学键,可进一步提高粘接强度[2]。 CR-M M A接枝胶粘剂的反应机理是按自由基链锁反应历程进行。M M A对CR的接枝共聚和均聚反应同时存在,而PM M A接枝率直接影响CR-M M A胶粘剂性能的优劣,而控制PM M A均聚物的生成则是关系到该粘合剂质量好坏的关键。在引发剂BPO存在下的共聚反应体系中,CR的反应活性小于M M A,因而CR?链活性中心数目小于链自由基PM2 M A?数目。在CR-M M A?链增长和链自由基PM M A?向CR链转移过程中,多数通过链自由基PM M A?间双基偶合或歧化,生成均聚物PM M A,导致CR-M M A接枝聚合率偏低。若投料前,先将CR在炼胶辊上进行塑炼。然后在惰气保护下投料溶解后,加入BPO和M M A接枝共聚反应。结果表明:CR塑炼后与未塑炼比较,M M A聚合率、接枝率、接枝效率(%)分别由28;0.66;2.34提高到35.8;22.6;63. 4[3]。这是因CR在塑炼过程中受到剪切力的作用,大分子链断裂产生一定量的链自由基CR?,在BPO 作用下,单体M M A便可直接在CR?上进行链增长反应或链自由基PM M A?同CR?偶联上生成接枝物,有利于接枝率的提高。投料方式对接枝率也有较大影响,BPO在单体M M A加入前30min一次加入,单体 Ξ收稿日期:2001-09-24 作者简介:王利亚(1954-),女,副研究员,主要从事有机及高分子方面的研究。
溶剂对氯丁橡胶胶粘剂的影响
溶剂对氯丁橡胶胶粘剂的影响 ①溶剂对氯丁胶粘剂溶解性的影响 溶剂的首要作用是能使氯丁橡胶完全溶解，并保持胶液的粘度稳定性，这都决定于溶剂的溶解能力。溶剂溶解能力大小取决于溶解度参数和氢键指数及二者的配合。溶解度参数定义为内聚能密度的平方根，常用符号为δ，δ值的大小可衡量极性的强弱。一般规律是溶解度参数相近者则相溶，溶解度参数可以计算出来或从有关手册中查得。氢键指数是表示分子间氢键结合的强弱常用γ表示。这种氢键结合力对溶解影响很大，故在考虑溶解参数的同时，不可忽视氢键指数。酯类、酮类溶剂氢键指数较大；芳香族、脂肪族溶剂氢键指数较小。 根据对氯丁橡胶的溶解能力，可将溶剂分为良溶剂、不良溶剂和非溶剂。氯丁橡胶的良溶剂有苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、二氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳等，不良溶剂有环已烷、醋酸乙酯、丁酮等，非溶剂有正已烷、丙酮、正庚烷、溶剂汽油等，虽然单种溶剂也可以配制氯丁胶粘剂，但很难满足胶粘剂的多种要求，因此，真正性能综合的氯丁胶粘剂都是采用混合剂体系，因为它能够增强溶解能力、调节干燥速度、降低胶液粘度、减少胶液毒、增加阻燃性、防止低温凝胶、降低成本等。 根据单一溶剂的溶解度参数和氢键指数计算出混合剂的溶解度参数和氢键参数，其计算公式如下： δM = δ1φ1 +δ2φ2+δ3φ3+…..+ δnφn δM 混合溶剂的溶解参数，φ1各溶剂的体积分数 γM =γ1φ1+γ2φ2+γ3φ3+……..+γnφn φ= Va / V Va 各溶剂的体积V 混合溶剂的总体积。 混合溶剂的溶解度参数与氢键指数之和为10.7~14.0时都能很好地溶解氯丁橡胶。 在配制混合溶剂时必须保证良溶剂总的挥发速度慢于非溶剂，否则最后残留非溶剂，不溶解氯丁橡胶，使胶膜表面粗糙而失去粘接能力。 溶剂对氯丁胶粘剂的性能影响最大，通过调整溶剂的品种和配比，可以改善氯丁胶粘剂的性能。芳香族和氯化溶剂对氯丁橡胶溶解性最好，丁酮和环已酮也可溶解CR，而丙酮则不能溶解。醋酸丁酯勉强可CR，但醋酸乙酯仅能溶胀。脂肪族溶剂，如正已烷、溶剂汽油等完全不能溶解氯丁橡胶。环已烷单独也不能使CR溶解。如：环已烷/正已烷/丁酮=1：1：1。
胶粘剂的种类及应用
胶粘剂的种类及应用 胶粘剂在我们生活比较常见，在生活中有着不可忽视的影响，胶粘剂有哪些种类呢?下面就一起来看看吧 聚丙烯酸树脂： 主要用于生产压敏胶粘剂，也用于纺织和建筑领域。近年来，国内企业从国外引进数条压敏胶粘制品生产流水线，推动了国内聚丙烯酸树脂生产技术的发展。 聚氨酯胶粘剂： 能粘接多种材料，粘接后在低温或超低温时仍能保持材料理化性质，主要应用于制鞋、包装、汽车、磁性记录材料等领域。近几年，国内聚氨酯胶粘剂年产量以平均30%的速度增长。国内现约有170家工厂在生产100多种不同规格的此类胶粘剂。 热熔胶粘剂： 根据原料不同，可分为EVA热熔胶、聚酰胺热熔胶、聚酯热熔胶、聚烯烃热熔胶等。目前国内主要生产和使用的是EVA热熔胶。聚烯烃系列胶粘剂主要原料是乙烯系列、SBS、SIS共聚体。 环氧树脂胶粘剂： 可对金属与大多数非金属材料之间进行粘接，广泛用于建筑、汽车、电子、电器及日常家庭用品方面。国内生产环氧树脂胶粘剂工厂有100多家，分布较分散，年产量约为1万吨。 有机硅胶粘剂：
是一种密封胶粘剂，具有耐寒、耐热、耐老化、防水、防潮、伸缩疲劳强度高、永久变形小、无毒等特点。近年来，此类胶粘剂在国内发展迅速，但目前我国有机硅胶粘剂的原料部分依靠进口。 合成胶粘剂： 主要用于木材加工、建筑、装饰、汽车、制鞋、包装、纺织、电子、印刷装订等领域。目前，我国每年进口合成胶粘剂近20万吨，品种包括热熔胶粘剂、有机硅密封胶粘剂、聚丙烯酸胶粘剂、聚氨酯胶粘剂、汽车用聚氯乙烯可塑胶粘剂等。同时，每年出口合成胶粘剂约2万吨，主要是聚醋酸乙烯、聚乙烯酸缩甲醛及压敏胶粘剂。 木材加工用胶粘剂： 用于中密度纤维板、石膏板、胶合板和刨花板等。 建筑用胶粘剂： 主要用于建筑工程装饰、密封或结构之间的粘接。随着建筑行业发展，高层建筑、室内装饰的发展需要，建筑用胶粘剂用量急剧增加。我国建筑用胶粘剂消费量约60万吨以上。但专家认为，我国此类胶粘剂的产品结构需调整。在国内，建筑装饰用胶粘剂如聚醋酸乙烯、聚丙烯酸、VAE乳液等基本上可满足需要，但建筑用密封胶粘剂、结构胶粘剂还需部分从国外进口。 密封胶粘剂： 主要用于门、窗及装配式房屋预制件的连接处。过去用桐油与石灰拌制后作为密封剂，现在规定两层以上楼房必须用合成胶粘剂。高档密封胶粘剂为有机硅及聚氨酯胶粘剂，中档的为氯丁橡胶类胶粘
简述氯丁橡胶胶粘剂配方设计
简述氯丁橡胶胶粘剂配方设计--青岛科标分析实验室 氯丁橡胶胶粘剂简称氯丁胶粘剂，其用量约占合成橡胶胶粘剂总量的70％以上，也是橡胶胶粘剂中最重要的一种。氯丁胶粘剂的基料为氯丁橡胶，它具有内聚力、中等极性和结晶性点。这些特性使胶粘剂具有较强的粘接力，如若配上促进剂、防老剂、增粘剂、交联剂等助剂，就可制成有特殊性能的氯丁胶粘剂。本剂中加入酚醛树脂改性后，其粘接力更强，用途更广泛。 1．特点与用途 本剂因含有极性基团，故粘接力强，胶膜韧性、弹性及挠曲性能优良。具有优良的耐油性、耐化学品、耐候、抗老化等。主要用于橡胶、皮革、织物及其与金属之间的粘接。 2．原材料 (1)氯丁橡胶一种合成橡胶，是氯丁二烯的。—聚合体。溶于苯和氯仿等有机溶剂。在矿物油和植物油中稍溶胀而不溶解。具有耐油、耐燃、耐热、耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。 (2)氧化锌见一中(二)曲酸祛斑美白霜。 (3)促进剂d又名二苯胍、促进剂dpg。分子式c13h13n3。白色粉末。无臭、味苦。密度1．13—1．16g／cm’，熔点144～146℃。溶于苯、氯仿、乙醇、丙酮、醋酸乙酯，不溶于汽油和水。用作天然胶、合成胶的中速促进剂，常与dm、tmtd并用。
(4)n—苯基—2—萘胺简称防老剂d、防老剂j。浅灰色针状结晶。密度1，18g／cm3，熔点108℃，沸点395．5℃。易溶于丙酮、醋酸乙酯、苯、二硫化碳，溶于乙醇、四氯化碳，不溶于汽油。暴露于空气中及日光下渐变为灰红色。对皮肤有刺激性，有毒。(5)叔丁酚甲醛树脂分子式(c~lhl40)。，平均分子量550～750。淡黄色至深棕色半透明无定形脆性固体。溶于苯、甲苯、汽油；醋酸乙酯，不溶于水。 (6)氧化镁白色无定形粉末。无臭、无味。溶于酸和铵盐溶液，不溶于水和乙醇。与水易化合，在空气中吸收水分和二氧化碳，与氯化镁溶液混合易胶凝硬化。 (7)促进剂tmtd又名促进剂tt、福美双、二硫化四甲基秋兰姆。白色结晶性粉末。无味。溶于苯、丙酮、氯仿、二硫化碳，微溶于乙醇和乙醚，不溶于水、稀碱、汽油。对皮肤、粘膜有刺激作用。 (8)硫磺存在多种同素异形体。外观为黄色或淡黄色块状、粉状、粒状或片状。本剂中用作硫化剂。 (9)醋酸乙酯见五中(九)多功能脱漆剂。 (10)溶剂汽油选用120号溶剂汽油。
氯丁橡胶市场现状分析
氯丁橡胶市场现状分析 氯丁橡胶(CR)是合成橡胶中较为特殊的一个相对较小的品种．是最先实现工业化生产的合成弹性体。具有耐候、耐燃、耐臭氧、耐热、耐寒、耐油、耐曲挠、结晶内聚力突出以及高强度等较全面的特性，能在苛刻而恶劣的环境下使用，且制品寿命很长，目前尚没有任何一种弹性体能全面取代它。 氯丁橡胶主要用于制作汽车零件．机械和工业制品及粘结剂，在建筑、涂布织物、电线／电缆方面有少量应用。氯丁橡胶无化学危害性，只在加工含氯丁橡胶的配混料时才有危害，在固化温度(一般为160％～180~C)下很稳定，但在这一温度以上长时间受热会开始分解。 氯丁橡胶产品有多种等级．以干胶和胶乳形式生产。 1、干胶级产品用于制作工业和汽车产品，如胶管和皮带： 2、胶乳级用于制作水溶性粘结剂和浸渍制品，如手套和恒速轴套。 它有很强的弹性，阻火、耐侯、抗臭氧性特别好，强度大，有很好的抗磨性，耐氧化剂和油，不易老化，介电性质中等，在低温下使用时需作特殊配混。 一、世界市场分析 与其他合成橡胶品种相比。近几年全球氯丁橡胶产能增长较为缓慢．2005～2008年全球氯丁橡胶产能情况见表l。 表1 2005—2008年全球氯丁橡胶产能情况万吨／年 世界氯丁橡胶产能由2003年的33．6万吨／年、2004年的34．5万吨／年提高到2005年的35万吨／年和2006年的36万吨／年．2007年和2008年分别为36-3万吨／年和41万吨／年。2008年全球主要氯丁橡胶生产能力见表2。
表2 2008年全球主要氯丁橡胶生产能力万吨/年 据国际合成橡胶生产商协会(iisr~P)统计分析， 2008年西欧占世界氯丁橡胶生产能力的34％，其次是美国(占32％)和亚太(占32％)。 2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口统计表明，净进VI量趋于减少，净进El量已由2002年的2．28万吨减少到2003年的2．17万吨、2O04年的2．15万吨和2005、2006、2007年的2．13万吨，2008年减少到2．12万吨。2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口量见表3。
鞋用水性胶粘剂的研究与应用可行性研究报告
鞋用水性聚氨酯胶粘剂的研究与应用可行性研究报告 一、项目背景和意义 我国是制鞋业大国,每年生产约100多亿双鞋,其中一半以上出口,主要分布在广东、福建、浙江、江苏等沿海地区。除了一次成型的塑料鞋外,其它各种鞋的生产几乎都离不开胶粘剂,特别是皮鞋和旅游鞋用胶量最多。制鞋过程中大量使用胶粘剂，不仅简化了生产工艺，还大大提高了成鞋品质。目前国内鞋用胶粘剂主要以溶剂型胶粘剂为主，包括氯丁胶（俗称黄胶或黄糊）、接枝氯丁胶（俗称药胶或接枝胶）、聚氨酯胶（俗称白胶、PU胶或优丽胶）、树脂胶（俗称汽油胶）等几大类数个品种，分别应用在绷帮、包头、折边、粘衬里、帮面复合、贴中底、粘大底等等工序中。这些胶的共同特点是80%以上的成分都是挥发性溶剂，主要包括甲苯、二甲苯、苯、正己烷、二氯乙烷、丙酮、丁酮、乙酸乙酯等等，而正是这些挥发性的溶剂，给制鞋企业带来的不少的麻烦： 1.溶剂型鞋胶对制鞋工人健康的危害 近年来随着胶粘剂的使用量增大，制鞋从业人员的职业病如癌症、白血病、呼吸道疾病、不育症和神经系统慢性损害等的发病几率逐年上升,给企业的效益带来很大的影响,并造成经济和社会效益方面诸多的负面效应。究其原因，溶剂是罪魁祸首：有机溶剂都会显著刺激人的呼吸系统，引起头晕、恶心等不适反应,同时也危害着人们的身体健康，如“三苯”和二氯乙烷易造成白血病和癌症，正己烷会造成中枢神经系统的慢性长期损害、酮类和酯类溶剂的致癌和肝脏损害等等。 另一点需要指出的是，目前一些胶粘剂厂家宣传的“环保型”溶剂胶，只是使用毒性相对较低的溶剂（如酮类和酯类溶剂）来减少“三苯”等高毒溶剂的用量，这并不能从根本上避免工人的健康损害。 2.溶剂型鞋胶的安全隐患和环境危害 溶剂型鞋胶使用的都是高挥发性溶剂，在空气中极易达到爆炸的临界浓度，这些溶
氯丁橡胶胶粘剂制备方法
氯丁橡胶胶粘剂制备方法的探讨 前 言 氯丁橡胶胶粘剂的制备在我国已有几十年的历史,大大小小的氯丁橡胶胶粘剂生产企业有近千家,年产量近20万吨。怎样把氯丁橡胶胶粘剂的质量作得更好、成本做得更低,是每个氯丁橡胶胶粘剂生产企业在这几十年中追求的工作目标。氯丁橡胶胶粘剂制备的方法及过程对其使用性能和生产成本影响很大,是氯丁橡胶胶粘剂生产技术的关键之一。现将各方法作概要介绍供大家参考和讨论。 1氯丁橡胶胶粘剂制备方法 1.1 混炼法 这是现在最常用的方法。该法是在冷开炼机上将氯丁橡胶塑炼,通过剪切力将聚合物的高分子链降解。再根据氯丁橡胶的三种相态特点在弹性态时(温度>93℃),在炼胶机上将配合物混入生胶中。加料次序:先是氧化镁,然后是防老剂、最后是氧化锌。为了提高溶胶速度,混炼胶常常需切成小块状后加入溶胶釜。溶胶釜的搅拌器为框式或锚式搅拌、转速在60～80ｒ/ｍｉｎ时,16～20ｈ混炼胶溶解于溶剂中,即制得胶粘剂。 根据工艺需要,也可将氧化镁与2402树脂进行螯合预反应,然后在搅拌下将混炼胶溶于其中。根据季节变化,溶胶釜可进行加热或冷却。 1.2 直接溶胶法 也是现今较多厂家采用的方法。该法是将小块氯丁橡胶原料和配合剂直接在溶胶釜(搅拌器为框式或锚式搅拌、转速为60～80ｒ/ｍｉｎ)中溶解和混合搅拌24～32ｈ得产品。此法与前述方法相比无需混炼设备的投入以及无混炼设备的运行费用和人工操作等费用,较为经济。但是干的配合剂直接加到溶剂或胶液中的作法是不合适的,会导致部份填充物不被溶剂润湿而分散不好。一方面在胶粘剂中会出现小团小团的填充物颗粒;另一方面在胶粘剂贮存中,较短时间内就会出现沉淀分层现象。此时,应将干的配合剂与溶剂在一个特定的设备中(如球磨机中)进行良好分散处理,然后加入胶液中,因此该法也叫作“浆液法”。氧化镁与树脂也可进行螯合预反应,然后混合。 1.3 高剪切直接溶胶法 该法在广州等沿海局部地区被采用,但在其它地区未被人们理解、认识和推广。该法的
国内鞋用胶粘剂市场分析
国内鞋用胶粘剂市场分析 更新时间：2012-12-26 现代制鞋工业中，关键部位鞋底和鞋帮绝大多数以胶粘剂连接，以期制品美观轻质、舒适耐穿、质量可靠；且制作工艺简便，可实施自动化和连续化操作。 第二次世界大战初，以氯丁橡胶作制鞋胶黏剂，因性能欠佳，使用不广泛。1957年Bayer公司推出快速结晶型氯丁橡胶后，因分子结构中含有高极性氯原子而赋予极性材料良好的胶粘性能；且其快速结晶又提高了初粘性，使氯丁胶黏剂得以大量应用，逐步成为制鞋业的主导胶黏剂。由于鞋材的不断更新，合成革、橡塑和软质PVC材料的大量采用造成了以普通氯丁橡胶胶黏剂胶粘鞋靴，已不能满足要求，胶粘强度不高，经常开胶。20世纪70年代研发了接枝氯丁橡胶，即以甲基丙烯酸甲酯接枝于氯丁橡胶分子主链上，可缓解PVC 等鞋材中增塑剂的迁移，从而提高鞋靴的胶粘性能和耐穿牢度。后又引入其他丙烯酸类单体和聚合物进行多元接枝共聚，使接枝氯丁橡胶的性能更能适应制鞋要求。聚氨酯胶黏剂以热塑性聚氨酯弹性体为基料，可溶解于通用溶剂中，再添加助剂配制而成。它不仅具有氯丁橡胶胶黏剂的广泛适用性以及优良的弹性、柔韧性和耐屈挠性能，且具有比后者更优良的耐水、耐油脂、耐增塑剂和耐热性能。此外，它还能胶粘一般胶黏剂难以胜任的鞋材，如耐磨性卓越的微孔聚氨酯弹性体和泡沫材料、聚氨酯贴膜二层革（俗称二榔皮）和合成革、耐油及抗汽油性优良的氰基橡胶、热塑性弹性体（如ABS、SBR、SBS、SIS）等。为了保证鞋靴质量以及降低环境污染和改善人身安全，欧美发达国家于20世纪80～90年代，逐步使其鞋用胶黏剂由氯丁橡胶向聚氨酯转化。随着全球性环保意识的提高, 各国对鞋厂量开始控制, 以及石油危机的加剧,传统的油性胶粘剂逐渐向水性胶粘剂转变，促使第四代环保无溶剂型和水基型鞋用胶粘剂的出现。成功工业化生产水性鞋用粘合剂的国内外公司并不多，市场可见产品的主要来自Bayer、BASF、ICI、荷兰Zeneca Resins及西班牙Merquinsa等少数公司。 以上，即为鞋用胶粘剂的发展经历：（第一代）普通氯丁胶粘剂、（第二代）接枝改性氯丁胶和溶剂型聚氨酯胶、（第三代）以甲基丙烯酸改性的“无三苯”普通氯丁胶、接枝改性氯丁胶和聚氨酯胶、和（第四代）水性磺酸盐型聚氨酯胶粘剂。 改革开放以来，中国制鞋业迅猛发展，1995年各种鞋产量为57亿双，1997年超过60亿双，加入WTO后中国更成为世界鞋业的超级生产大国、超级出口大国和消费大国，2003年我国鞋类出口约50亿双，占世界鞋类贸易总量的60%。2007年产量为100多亿双，出口81.7亿双，国内现有制鞋企业约有2万多家，其中所产鞋类80%以上是胶粘鞋，基本采用溶剂型胶黏剂，年用胶量约30万吨（不挥发物质量分数＜20%）。
氯丁橡胶胶粘剂的研究进展
氯丁橡胶胶粘剂的研究进展 随着现代工业和科学技术的发展，以高分子材料为基础的胶粘剂已得到广泛的应用。其中氯丁橡胶(CR)胶粘剂占着极其重要的地位。由于 CR价格较便宜，在制鞋业，装饰业和汽车工业上，其需求量以较高速度增长，我国粘接用 CR年均增长率高达 16.65 %（1990～1 998 年) 。就制鞋业而言，95 %的鞋厂使用CR胶粘剂，占鞋用胶的 90%以上。 1 普通氯丁橡胶胶粘剂的概况 氯丁橡胶胶粘剂适用于柔软性物体的粘合，能够缓解由于膨胀或收缩而引起的应力集中。但传统的氯丁橡胶胶粘剂不能粘接聚氯乙烯(PVC)人造革、聚氨酯(PU)合成革、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)发泡底、丁苯橡胶(SBS)底、含 EVA及 PU的合成橡胶仿皮底、热塑性橡胶(TPR)等材料1，是因为为了增加上述材料的柔软性，需加入小分子量的增塑剂，这类增塑剂可渗入胶粘剂层或在其界面上积聚而形成弱边界层，这样氯丁橡胶良好的耐油性使得其粘接强度大大降低。 为了适应新型材料的要求，同时也为了提高胶粘剂的质量、简化使用工艺，许多学者进行了 CR 胶粘剂的改性研究，取得了明显的效果。 2 氯丁橡胶胶粘剂的改性 王强等用增粘树脂对 CR胶粘剂进行改性得出如下结论1)为了改善 CR胶粘剂的初粘强度，必须使用增粘剂;(2)在 CR胶粘剂中掺入增粘剂可大大提高其应用性;(3)选用高软化点的增粘剂可提高 CR 胶粘剂的粘接强度及胶膜的耐热性;(4)为了兼顾 CR 胶粘剂的粘合性和工艺性，采用混合增粘剂可达到较好的效果。 刘金华等人选用 CR01及树脂 RE01，RE04得到了综合性能良好的胶粘剂。 王翠珠等对氯丁橡胶胶粘剂与聚氨酯胶粘剂两种不同体系的性能进行了研究，发现两种胶粘剂配合使用，因交联程度较高，粘附性和耐热性均有改善，适用于铝合金和棉织物的粘接。 杨仕灿发现在实际生产中，为了改善胶粘剂的工艺性能，降低生产成本，可适当掺用部分通用型氯丁橡胶，如LDJ2121 氯丁橡胶或LDJ2120 氯丁橡胶等，对氯丁橡胶胶粘剂的质量没有太大的影响，在某些方面对质量有所改善，提高了胶粘剂对粘接面的湿润作用及其涂覆均匀性。 唐有根等以粘接型氯丁橡胶为主体成分，采用叔丁酚醛树脂改性，以甲苯，汽油，乙酸乙酯为混合溶剂，并辅以适当添加剂制得具有优异性能的氯丁强力胶粘剂。该产品粘接强度高，抗低温性能突出，在 - 20C时不冻结，特别适合北方地区使用1此外，该产品还克服了普通产品常见的胶液分层，低温凝胶，储存期短等缺点。 另外还有许多工作是直接针对 CR橡胶本身质量的改善。 Du Pont 公司推出一系列可直接溶解的粘接型 CR胶。这种胶的高温粘接性能优于传统品种，其喷涂性和刷涂性也比较好。由于不必预先素炼，该橡胶可使胶粘剂配制时间缩短4
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶知识 氯丁橡胶chloroprene rubber 氯丁二烯橡胶 -?… 氯丁橡胶，简称CR是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体，其分子量随品种不同而异，一般在2万~100万之间，氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶，除具有一般橡胶的良好特性外，还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能，因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。 第一节概述 一、发展简史- 1、31年美国Du Port公司开始生产。 2、最早的生产方法是采用本体聚合法，但制得的氯丁橡胶性能不好。-… 3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法，其中G型氯丁 橡胶的聚合温度为40度左右，而W型的聚合温度约在10度以下。 二、聚合工艺 1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物，沸点59.4度，相对密度为0.9583。氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下：配方组分名称重量份组分名称 氯丁二烯100分散剂 松香3-5二荼间亚甲基硫酸钠0 7-0 9 "7“8” 硫磺0. 5-0 . 7过硫酸钾0. 2-1 . 0 氢氧化钠0. 6-0 . 8软水150 ■. , \ , — Cd Ml* ■■ ———nt + d — e |——, D-el 2、操作条件 聚合温度40-42度，聚合时间2-2.5小时，聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度1.008。 3、一般配合工艺过程如下：……… A、配制：精制氯丁二烯经干燥、冷却后，计量送入油相配制槽，按配方加入硫磺，待溶解后再加入松香，配制成油相。用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。 B、聚合：将水相和油相在乳化槽中混合乳化后，送入聚合釜，加引发剂溶液，于40度左右进行聚合。聚合时间2-2.5小时，当胶乳相对密度达到 1.068时（转化率相当于89%）, 停止聚合。一 C、断链与终止：在胶乳中加入终止剂（含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D）终止聚合反应。然后将胶乳放到断链槽中，在碱性介质中断链，终点通过塑性控制（卡列尔塑性0.5-0.70 c 在终止及断链过程中，聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用，使分子链断裂。……一.…一…一 D、凝聚与干燥：断链后的胶乳送入凝聚槽，与氯化钠、氯化钙组成的凝聚剂作用，使橡胶呈小颗粒析出。然后再经洗涤、挤压脱水、扑粉、剪切后包装为成品。-……一——一… 第二节品种、结构与性能.…
胶粘剂
氧化淀粉改性脲醛树脂胶 脲醛树脂胶是在竹、木加工，纸张粘接，钢化涂料等行业应用广泛的一种胶粘剂。随着现代房屋装饰业的发展及木地板砖、竹地板砖的流行，其用量越来越大。它具有生产工艺简单，原料广，成本低，使用方便之优点。但是也存在有耐水性差，强度低，性脆，固化时胶层体积收缩，产生的内应力引起胶层龟裂，并在热固化时放出游离甲醛有毒气体污染环境的缺点。为了克服这些缺点，已有较多关于利用苯酚、聚乙烯醇、三聚氰胺、硫脲等对脲醛树脂进行改性的研究报道。使用这些改性剂对脲醛树脂的性能虽然有较大的改善，但原料价格昂贵，使生产成本增加。近年来有利用面粉改性脲醛树脂的专利报道。通过对照实验表明用面粉改性有如下不足之处：（1）用面粉改性的脲醛树脂胶如面灰糊，透明性和流动性差，不便于施胶和易凝胶。（2）虽然增加了固化后胶的韧性，但未能提高耐水性的粘接强度。为此本技术利用干法生产氧化淀粉作改性剂，进行了氧化淀粉必性脲醛树脂的实验研究。 本研究有如下特点：（１）使玉米淀粉通过氧化断链，形成有适当聚合度的醛化淀粉，从而增加它在水中的溶解度，使制备的改性脲醛树脂具有较好的透明性和流动性。（２）由于氧化淀粉结构中部分葡萄糖单元中的C6上羟基转化为醛基，而醛基能与A阶段、B阶段的脲醛树脂中的羟基在固化剂（酸）和加热条件下形成半缩醛及缩醛，从而在固化时形成具有氧化淀粉链参与交联的体型结构，并且醛化淀粉分子间在固化条件下可以形成缩醛而交联。由于缩醛结构具有耐水、耐碱、耐氧化剂的特点，从而提高了脲醛树脂胶的粘接强度和耐水性以及耐老化性能。（３）粉状氧化淀粉加入后，由于其结构中含有多羟基能与游离甲醛形成缩醛从而降低了树脂中的游离醛含量，增长了贮藏期，减少了环境污染，并且可提高固含量。（４）粉状氧化淀粉的制备方法简单，成本下降。编号43001 酚醛脲醛树脂胶 本技术涉及酚醛和脲醛树脂胶的制造方法。含醛树脂胶具有良好的黏结性能及优良的耐高温、耐酸、耐水和耐电击性能，广泛用于机电工业的各个领域。但是，现有的各种含醛树脂胶的制备工艺复杂，而且生产成本较高。本技术的目的是要提供一种工艺简单的制备酚醛和脲醛树脂胶的方法，采用此方法制成的树脂胶不仅理化性能优良，而且生产成本较低。为实现上述目的，在本技术的方法中，以石炭酸（苯酚）、甲醛、氨水、火碱和苯磺酸酒精溶液为原料制备酚醛树脂胶，以尿素、福尔马林、氢氧化钠、尿素、甲醛、烧碱和甲酸为原料制备脲醛树脂胶。编号43004 聚乙烯醇缩甲醛胶 本技术属于聚乙烯醇缩甲醛的制备工艺。尤其是一种几乎不含游离醛的聚乙烯醇缩甲醛的制备工艺。 聚乙烯醇缩甲醛也叫107胶或106胶，是众多黏合剂中的一种，广泛用于建筑装修（作为壁纸胶）、制鞋、印刷、铸造等行业。 改性聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂 现在我国聚醋乙烯酯乳胶产量仅次于脲醛树脂胶，有胶粘剂的生产居第二位。但是，聚醋酸乙烯酯乳胶也存在着如下缺陷：抗冻性差，即低温条件下有可能冻结而影响使用；产品胶层耐水、耐湿性差；抗蠕变性差，即在长时间静载荷作用下，胶层会产生滑动等。这些缺陷，影响了聚醋酸乙烯酯乳胶的作用。我们采用特殊乳化剂和加入少量改性单体共聚的方法研制出了抗冻、耐水、抗蠕变的乳胶。编号43041 新型白乳胶本技术属于一种新型乳白胶制造工艺。 现在的乳白胶（聚醋酸乙烯乳液）是以醋酸乙烯为主要原料制成的。近来该原料供货紧张，价格昂贵，使乳白胶成本提高，增加消费者负担。本技术的目的在于缓解乳白胶原料的紧张局面，采用聚乙烯醇（１７－９９）为主要原料，通过改性制成一种新型乳白胶，从而降低乳白胶的造价。本技术解决方案是先将聚乙烯醇进行缩醛反应，控制反应物液固相的临界点，在脱水时进行水洗，制成一种具有耐低温的基料，然后按一定比例以基料和增粘剂、交联剂、表面活性剂及其他辅助原料共混，经过改性合成一种新型乳白胶。 编号43048
氯丁橡胶
氯丁橡胶 氯丁橡胶（Neoprene）。由氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合而生产的合成橡胶，被广泛应用于用于抗风化产品、粘胶鞋底、涂料和火箭燃料。 1简介 氯丁橡胶（CR） 英文全称:Chloroprene Rubber 分子量:88.5365 氯丁橡胶分子结构图 密度：1.15-1.25（g/cm3） 分子结构式： 又称氯丁二烯橡胶，是氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。 它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得，杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶，并于1937年正式推向市场，使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。 氯丁橡胶均以乳液聚合法生产，生产工艺流程多为单釜间歇聚合。聚合温度多控制在40～60℃，转化率则在90%左右。聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气（氧气）均会导致产品质量下降。生产中用硫磺－秋兰姆（四烷基甲氨基硫羰二硫化物）体系调节分子量。硫磺－秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定，这是影响贮存性的重要原因之一。若用硫醇调节分子量，则可改善此种性能。氯丁橡胶与一般合成橡胶不同，它不用硫磺硫化，而是用氧化锌、氧化镁等硫化。氯丁橡胶的品种和牌号较多，是合成橡胶中牌号最多的一个胶种。氯丁橡胶的品种和牌号可按如下几种情况划分：
①按分子量调节方式分为硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。 ②按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。 ③按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。 ④按门尼粘度高低分为高门尼型、中门尼型和低门尼型。 ⑤按所用防老剂种类分为污染型和非污染型。 美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶；日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的；德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶；法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶；俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶；日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene 系列氯丁橡胶；美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶 氯丁橡胶在压敏胶制备中单独使用得不多，一般是与天然橡胶配合使用。 氯丁橡胶宜贮存于阴凉、通风、干燥的库房内，切勿重压，以防结团。贮存期1年。 我国有三套氯丁橡胶生产装置，总能力5万t/a以上。这三套装置分别位于重庆长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。 2性能 外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物，密度1.23－1.25g/cm3，玻璃化温度?40－50°C，碎化点?35°C，软化点约80°C，230－260°C下分解。氯丁橡胶溶解度参数占δ=9.2～9.41。溶于甲苯、二甲苯、，二氯乙烷、三钒乙烯，微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷，不溶于正己烷、溶剂汽油，但可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂，在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。 有良好的物理机械性能，耐油，耐热，耐燃，耐日光，耐臭氧，耐酸碱，耐化学试剂。缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性，粘接性好。耐老化、耐热。耐油、耐化学腐蚀性优异。耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。耐热性与丁腈橡胶相当，分解温度230～260℃，短期可耐120～150℃，在80～100℃可长期使用，具有一定的阻燃性。耐油性仅次于丁腈橡胶。耐无机酸、碱腐蚀性良好。耐寒性稍差，电绝缘性不佳。生胶储存稳定性差，会产生“自硫”现象，门尼黏度增大，生胶变硬。国外牌号有，AD一30(美国)、A-90(日本)、320(德国)、MA40S(法国)。
制鞋用胶粘剂的介绍
制鞋用胶粘剂的种类以及基本性能要求: 鞋部件很多，对胶种的要求各异，可用的胶种也很多，制鞋用胶粘剂可按不同的方式来分： 1按照被粘对象来分： 粘底胶、绷帮胶、抿边胶、衬里胶、合布胶 2按照主要组成来分： 橡胶型胶、接枝胶、聚氨酯胶、sbs胶、淀粉胶、其它胶、热熔胶，包括聚乙烯热熔胶等胶黏剂。 3按存在方式划分： 溶液胶、乳液胶、热熔胶、热熔胶又可按外观分为胶粉、胶条、胶片等等。 4按固化方式分：常温固化胶（冷粘胶）、加热固化胶、反映固化胶等。 制鞋用胶粘剂的基本性能要求： 和任何其他胶粘剂一样，除了无毒无味、稳定、涂胶方便、价格低廉等要求外，不同用途的鞋用胶粘剂又有其特殊的要求。制鞋工业中用的较多，要求较高的胶粘剂主要有：粘底胶、绷帮胶、合布胶等，其中要求最高的就是粘底胶。目前：粘底胶主要为溶剂型氯丁胶和聚氨酯胶。 环保水性胶成为制鞋行业胶粘剂主流 据相关数据统计获知，目前我国制鞋业在生产中则有将近95%使用的都是氯丁胶粘剂溶剂型胶水，这种胶粘剂的溶剂中含有着对身体有害的“三苯”，同时也容易产生有毒气体，对环境的危害不言而喻，还会给生产者带来不适。所以，在这一方面上专家也果断一致建议鞋企要尽可能地采用市场中毒害性较低或无的水性聚氨酯鞋大底胶粘剂等来生产，这样一来不仅积极响应了政府倡导下的环保生产新理念，同时也使得制鞋员工免受有毒鞋用气体的伤害。 作为具有社会责任感的企业--广东东方树脂有限公司一直致力于为各行各业提供环保健康的胶粘剂。经过精心的研发，生产出了“一哥”水性胶粘剂品牌，并获得国内许多知名鞋企的争相合作，达芙妮、乔丹体育、鸿星尔克等品牌都是“一哥”水性胶的受益客户。据了解，水性胶能够最大程度地降低VOC（有机挥发成分）的排放，从而减少对环境的污染，也避免对人体的伤害，在价格上虽然比油性胶略高，但从国家政府的策略以及企业长远的战略计划来考量，水性胶绝对是未来鞋类胶粘剂的主流用品。另一方面，“一哥”水性胶由于严格遵循国际标准研制，因此完全可以为出口鞋企所用，不必担心绿色贸易壁垒的阻碍。
氯丁橡胶
氯丁橡胶 配方举例 橡胶胶粘剂是以氯丁、丁腈、聚硫和硅橡胶等合成橡胶或天然橡胶为主体配制成的非结构胶。 主要用于制鞋、建筑、建筑装修、家具、汽车等行业。2000年制鞋用胶约11.0万吨，占41.3％，建筑及装修约9.5万吨，占36.7%，其余主要用于木器加工及其他行业，并有部分出口，近年来制鞋业用胶占有的比率逐年下降，而建筑和装修用胶逐年上升，这是因为它的粘接力强、干燥速度快、耐水和耐候性好等优点。改性的接枝氯丁胶，因初粘力高、强度好耐发展迅速，现已从二元接枝向三元或四元接枝共聚发展。氯丁胶的主要原料通用型和接枝型氯丁橡胶，在产量和质量上均不能满足市场需要。当前，氯丁胶粘剂将在提高产品档次，继续开发无苯溶液型胶、水基胶等新品种和提高与其配套的助剂、减少污染、提高初粘力及产品质量的稳定性。 氯丁橡胶由氯代丁二烯乳液聚合制得。 由于其分子结构规整，分子链上又有极性大的氯原子，故活见性大，这使氯丁橡胶在室温下也具有较高的内聚强度和耐燃性耐老化性能较好。 实用的氯丁胶有填料型，树脂改性型和室温硫化型三种。其配料中Mgo和ENO是常用的硫化剂，在140℃左右高温硫化，5份ENO和4份MGO并用效果好。防老剂可提高胶膜的热氧老化性能，主要有防老剂A（N-苯基2萘胺），防老D（N苯B萘胺）和防老SP（苯乙烯 化苯酚）， 氯丁橡胶种类 1、填料型氯丁胶，由纯氯丁胶和ENO、MGO、防老剂，溶剂和填料如沉淀的炭黑，Ca CO3或炭黑等组成。 2、氯本一酚醛胶：对叔丁基酚醛树脂能与MGO形成高熔点的改性物，大大提高氯丁胶 的耐热性。 3、室温双组氯丁胶：由氯丁胶与多异氰酸酯溶液两部分组成，可在室温下快速固化，其固化物不仅具有氯丁胶的弹性，而且内聚强度大，耐热性和胶接强度得到提高。多异氰酸酯溶液又称列克纳，是浓度为20%的三苯基甲烷三异氰酸酯的二氯乙烷溶液。 4、氯丁乳胶：由z-氯丁二烯的乳化聚合而制作，其固化慢，胶接强度低。 氯丁橡胶配方举例 配方一 XY-403胶 氯丁橡胶 100 mgo：ENO 10：1 促进DM：防老D 1：2 松香：浣油 5：200 20℃/20h,剥离强度（白细布）≥70N/cm,用于氯丁胶，天然橡胶和丁腈橡胶的粘接。 配方二乒乓球拍海绵胶 氯丁橡胶 100 Mgo：ENO 4：5 松香：古马龙树脂 2.5:20 苯 500-600
鞋用聚氨酯胶粘剂的粘接工艺(鞋用PU胶)
鞋用聚氨酯胶粘剂的粘接工艺(鞋用PU胶) 字体: 小中大| 打印发表于: 2008-8-27 15:59 作者: weking 来源: 电子胶水●中国 粘接技术是制鞋生产中的关键技术之一，粘接技术的成败直接影响到鞋的质量及其穿着寿命。粘接质量的好坏主要决定于胶粘剂的组成与配制，同时亦不容忽视其粘接工艺。1．胶液的配制 (1)溶剂组成配制胶液应严格选择合适的溶剂，首先考虑的是聚氨酯胶粒在溶剂中的溶解性以及溶剂本身的挥发度。溶解性可根据溶解度参数相近的原则来确定。溶剂的挥发速度要恰当，随胶粘工艺而定。挥发速度过快，容易在被粘物表面结膜，阻碍内部溶剂的继续蒸发。当空气中湿度大时，由于挥发吸收热量，又容易在表面凝结水珠，影响粘接质量。一般采用混合溶剂，其因一是为了提高聚合物在溶剂中的溶解性，使之呈最佳状态；二是可借助挥发速度和沸点高低相配合的溶剂来调节胶粘剂的可使用时间。在实际使用中，还需考虑溶剂的毒性和价格。配制鞋用聚氨酯胶常用有机溶剂的物理性质见下表。 表配制鞋用聚氨酯胶液常用有机溶剂的物理性质 溶剂名称溶解度参数，SP极性分数，P沸点，℃挥发速度，min 丙酮醋酸乙酯丁酮甲苯环己酮 9．4 9．1 9．2 8．9 10．1 0．695 0．167 0．510 0．001 0．380 58．5 77．2 79．6 110．6 155．6 3．5 4．3 5．4 6．6 14．6 注：聚氨酯溶解度参数为10。 *挥发速度测定方法是取5g溶剂在58℃下完全挥发的时间(min)。 配制鞋用聚氨酯胶液用的混合溶剂组成(质量份数比)如下，可供参考： ①甲苯：丁酮：丙酮：35：25：25 ②甲苯：丁酮：环己酮：35：30：15 ③甲苯：丁酮：醋酸乙酯：5：2：3 ④丁酮：丙酮：l：1 ⑤丁酮：丙酮：环己酮：50：33：2 ⑥丁酮：丙酮：醋酸乙酯二25：30：30 ⑦丙酮：醋酸乙酯二65：17
氯丁橡胶胶粘剂的研究应用
氯丁橡胶胶粘剂的研究应用 摘要:介绍了近来国内氯丁橡胶胶粘剂的工业应用和研究概况,评价了各种氯丁橡胶胶粘剂的粘接性能,预测了氯丁橡胶胶粘剂的未来发展走势. 关键词:氯丁橡胶;胶粘剂 Review on Adhesives of Chloroprene Rubber Abstract : In this study , the recent application and research about the adhesives based on chloroprene rubber were reviewed , the adhesion performance was evaluated , and the development and tendency were forecasted and 33 references were involved. Keywords : chloroprene rubber ; adhesives ; review 随着现代工业和科学技术的发展,以高分子材料为基础的胶粘剂已得到广泛的应用。其中氯丁橡胶(CR) 胶粘剂占着极其重要的地位。由于CR 价格较便宜,在制鞋业,装饰业和汽车工业上,其需求量以较高速度增长,我国粘接用CR 年均增长率高达16. 65 %(1990～1998 年)。就制鞋业而言,95 %的鞋厂使用CR 胶粘剂,占鞋用胶的90 %以上。 1普通氯丁橡胶胶粘剂的概况 氯丁橡胶胶粘剂适用于柔软性物体的粘合,能够缓解由于膨胀或收缩而引起的应力集中. 但传统的氯丁橡胶胶粘剂不能粘接聚氯乙烯(PVC) 人造革、聚氨酯(PU) 合成革、乙烯2醋酸乙烯酯共聚物( EVA) 发泡底、丁苯橡胶(SBS) 底、含EVA 及PU 的合成橡胶仿皮底、热塑性橡胶(TPR) 等材料1 这是因为为了增加上述材料的柔软性,需加入小分子量的增塑剂,这类增塑剂可渗入胶粘剂层或在其界面上积聚而形成弱边界层,这样氯丁橡胶良好的耐油性使得其粘接强度大大降低. 为了适应新型材料的要求,同时也为了提高胶粘剂的质量、简化使用工艺,许多学者进行了CR 胶粘剂的改性研究,取得了明显的效果. 2氯丁橡胶胶粘剂的改性 王强等用增粘树脂对CR 胶粘剂进行改性得出如下结论: (1) 为了改善CR 胶粘剂的初粘强度,必须使用增粘剂; (2) 在CR 胶粘剂中掺入增粘剂可大大提高其应用性; (3) 选用高软化点的增粘剂可提高CR 胶粘剂的粘接强度及胶膜的耐热性; (4) 为了兼顾CR 胶粘剂的粘合性和工艺性,采用混合增粘剂可达到较好的效果。刘金华等人选用CR01 及树脂RE01 ,RE04 得到了综合性能良好的胶粘剂。王翠珠等对氯丁橡胶胶粘剂与聚氨酯胶粘剂两种不同体系的性能进行了研究,发现两种胶粘剂配合使用,因交联程度较高,粘附性和耐热性均有改善,适用于铝合金和、棉织物的粘接杨仕灿发现在实际生产中,为了改善胶粘剂的工艺性能,降低生产成本,可适当掺用部分通用型氯丁橡胶,如LDJ2121 氯丁橡胶或LDJ2120 氯丁橡胶等,对氯丁橡胶胶粘剂的质量没有太大的影响,在某些方面对质量有所改善,提高了胶粘剂对粘接面的湿润作用及其涂覆。唐有根等以粘接型氯丁橡胶为主体成分,采用叔丁酚醛树脂改性,以甲苯,汽油,乙酸乙酯为混合溶剂,并辅以适当添加剂制得具有优异性能的氯丁强力胶粘剂. 该产品粘接强度高,抗低温性能突出,在- 20°C 时不冻结,特别适合北方地区使用1 此外,该产品还克服了普通产品常见 的胶液分层,低温凝胶,储存期短等缺点。 Du Pont 公司推出一系列可直接溶解的粘接型CR 胶. 这种胶的高温粘接性能优于传统品种,其喷涂性和刷涂性也比较好. 由于不必预先素炼,该橡胶可使胶