[执业药师] 考试必备：中药一《中药化学各成份》汇总

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中药化学各成份的定义

一、生物碱：来源于生物界的一类含氮有机化合物。

二、糖：是多羟基醛或酮，是组成糖类及其衍生物的基本单元。

三、苷：又称配糖体，是糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

四、醌：具有aβ-a‵β‵不饱和酮的结构的化合物。

五、苯丙素类：基本母核具有1个或几个C6-C3单元的化合物。

六、香豆素：母核为苯骈a-吡喃酮。

七、木脂素：由2分子C6-C3结构构成。

八、黄酮：由2个苯环通过中间3个碳原子（C6-C3-C6）连接而成，多具有酚羟基。

九、萜：由甲戌羟酸衍生而成，基本碳架多具2个或以上异戌二烯单位（C5单位）结构特征的不饱和程度的衍生物。

十、挥发油：可随水蒸气蒸馏，与水不相溶的挥发性油状液体，大多具有芳香嗅味。

十一、皂苷：为具有螺甾烷及其相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。

十二、甾体：具有环戌烷骈多氢菲的甾体母核。

十三、有机酸：含-COOH的一类酸性化合物。

十四、鞣质：为复杂的多元酚类。

一、生物碱

绝大多数存在于双子叶植物中。

生物碱在植物体内除以酰胺形式存在外，仅在少数碱性弱的生物碱以游离形式存在，如：那可丁。绝大数生物碱的存在形式是有机盐。

一、分类：可分为吡啶类、茛菪类、异喹啉类、吲哚类、有机胺类五种：

1、吡啶类：多来源于赖氨酸，分简单与双稠两类。

a、简单吡啶类：分子较小，结构简单，多呈液态。

B、双稠吡啶类：具有喹喏里西啶的基本母核。

2、茛菪类：多来源于鸟氨酸，由茛菪烷C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。如：茛菪碱、古柯碱。

3、异喹啉类：多来源于苯丙氨酸与酪氨酸，可分为简单类、苄基类和原小檗碱类、吗啡烷类四种：

a、简单异喹啉类：如：萨苏林。

b、苄基异喹啉类：如：罂粟碱、汉防已甲素。

c、原小檗碱类：如：小檗碱、延胡索乙素。

d、吗啡烷类：如：吗啡、可待因。

4、吲哚类：来源于色胺酸，结构复杂，数目较多，大多有显著的生物活性。分简单、色胺、单萜、双四种：

a、简单吲哚类：如：大青叶素B、靛青苷。

b、色胺吲哚类：如：吴茱萸碱。

c、单萜吲哚类：如：士的宁、利血平。

d、双吲哚类：如：长春碱。

5、有机胺类：如：麻黄碱、秋水仙碱。

二、理化性质：

1、性状：多数为结晶形固体，少数为非结晶形粉末。

2、旋光性：皆有旋光性，而且多呈左旋。

3、溶解性：

（1）、游离性生物碱：a、亲脂性易溶于三氯甲烷、乙醚等有机性溶剂，不溶或难溶于水，但易溶于酸水；b、亲水性易溶于水；c具有特殊官能团的生物碱：具有酚羟基或羧基的生物碱称为两性生物碱，不但溶于酸水，还能溶于碱水；

（2）、生物碱盐：一般易溶于水，难溶于或不溶于亲脂性有机溶剂，可溶于乙醇、甲醇。

4、碱性：生物碱碱性强弱统一用其共轭酸的酸式离解常数pKa值表示，pKa越大碱性越强，以季铵碱最强，酰胺碱最弱。

二、糖和苷

（一）、糖及其分类：

单糖：是多羟基醛或酮；

1、五碳醛糖：D-木糖、L-阿拉伯糖等。

2、甲基五碳糖：L-鼠李糖等。

3、六碳醛糖：D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖

4、六碳酮糖：D-果糖。

5、糖醛酸：D-葡萄糖醛酸等。

低聚糖：由2-9个单糖游离醛基或酮基的称之。

1、还原糖：槐糖、樱草糖；

2、非还原糖：蔗糖、海藻糖。

多聚糖：由10个以上单糖通过苷键连接而成的糖。

（二）、苷的分类：

苷多数为左旋，水解后形成的糖为右旋。

（一）、分类：

1、按化学结构分类：蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、皂苷等；

2、按存在形态分类：原生苷、次生苷；

3、按苷键原子分类：

（1）、氧苷：①、醇苷：醇羟基与糖结合。如：红景天苷；

②、酚苷：酚羟基与糖结合。如：天麻苷；

③、氰苷：具有a-羟其腈的苷。如：苦杏仁苷；

④、酯苷：羧基与糖缩合。如：山慈母苷；

⑤、吲哚苷：如：靛苷。

（2）、硫苷：糖半缩醛羟基和苷元上巯基（-SH）缩合。如：萝卜苷、芥子苷。

（3）、氮苷：糖的端基碳原子与苷元上氮原子缩合。是组成核酸重要化合物。如：巴豆苷。（4）、碳苷：糖端基碳原子直接与苷元碳原子相连。碳苷水溶解性小，难于水解。如：牡荆素、芦荟苷。

三、醌类化合物

醌类化合物是分子中具有不饱酮的一类化学成分。在许多常用中药如大黄、虎杖、丹参、紫草等存在此类化合物，许多有明显的生物活性。

（一）、结构与分类

醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。

1、苯醌类

苯醌类化合物分邻苯醌、对苯醌两类。邻苯醌不稳定，故天然存在的主要为对苯醌的衍生物

2、萘醌类

天然存在的萘醌类分为α（1，4）、β（1，2）及amphi（2，6）三种类型。大多数是α-萘醌类衍生物。中药紫草含多种萘醌类成分

3、菲醌类

天然菲醌分为邻菲醌及对菲醌两种类型，如从中药丹参根中分离得到的多种菲醌衍生物，具有抗菌和扩张冠状动脉作用。

4、蒽醌类

分为单蒽核和双蒽核两大类。

（1）.单蒽核类

A、蒽醌及苷类

根据羟基在蒽醌母核的分布，可将羟基蒽醌分为两类：

①大黄素型

羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色。

②茜草素型

羟基分布在同一侧的苯环上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜草科植物中。

B、氧化蒽酚类

蒽醌在碱性溶液中被锌粉还原成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，二者均不稳定，较少存在于植物中。

C、蒽酚或蒽酮

蒽醌在酸性条件下被还原成蒽酚及其互变异构蒽酮。

蒽酚或蒽酮衍生物一般存在于新鲜植物中，在加工贮藏中会缓缓氧化为蒽醌。贮存2年以上的大黄检测不到蒽酚类成分

（2）、双蒽核类

A、二蒽酮类

二蒽酮类分为中位连接（C10-C10′）和α位（C1-C1′或C4-C4′）相连。

多以苷的形式存在。如番泻苷A,B,C,D。

二蒽酮类化合物C10-C10′易于断裂成相应的蒽酮类化合物，经FeCl3氧化生成蒽醌类化合物。

B、二蒽醌类

两个蒽醌环都是相同对称的，由于空间位阻的排斥，两个蒽环呈反向排列。

（二）、理化性质

1、性状

醌类多为有色结晶体，一般为黄色至紫红色苯醌，苯醌及萘醌多以游离态存在；蒽醌多结合成苷。

2、挥发性和升华性

游离的醌类化合物大多数具有升华性。小分子的苯醌、萘醌还具有挥发性。

1.性状：

游离香豆素类：多为结晶性物质，大多有香味。香豆素中分子量小的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取），并能升华。

香豆素苷类：一般呈粉末或晶体状，无香味、无挥发性和升华性。

2.溶解性：

游离的香豆素：能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚；

香豆素苷类：能溶于水、甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。

3.荧光性质

香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶。

香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。

荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着。

在所有的呋喃香豆素类化合物中，补骨脂素和异补骨脂素是中药补骨脂主要的有效成分，也是研究最多、最深入的呋喃香豆素，此类化合物主要是通过光敏反应发挥生物效应，可用于治疗白斑病，其中，8-甲氧基或5-甲氧基的补骨脂内酯作用更强。

木脂素的结构、性质及中药实例：

五、黄酮类

定义

经典：具有基本母核2－苯基色原酮的一系列化合物。

黄酮结构特点总结

黄酮类化合物的性状、溶解性、酸碱性和显色反应。

（一）性质

1.旋光性

游离的苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余均无光学活性。

黄酮苷类由于在结构中引入糖分子，故均有旋光性，且多为左旋。

2.颜色

黄酮类化合物大多呈黄色（交叉共轭体系）

黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄～黄色

查耳酮为黄～橙黄色

二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色

异黄酮显浅黄色

花色素的颜色可随pH不同而改变,一般pH＜7时显红色，pH为8.5时显紫色，pH＞8.5时显蓝色。

3.溶解性

花色素＞二氢黄酮＞异黄酮＞黄酮（醇）＞查耳酮

1）花色素为离子型结构，具有盐的通性，亲水性较强，在水中的溶解度较大；

2）二氢黄酮（醇）非平面型分子，分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，故溶解度稍大；

3）黄酮（醇）、查耳酮为平面型分子，分子与分子排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水。

4.酸性

黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。酸性由强至弱的顺序：

7，4′-二OH＞7-或4′-0H＞一般酚羟基＞5-OH

5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH

六、萜类和挥发油

一、萜类的定义和分类

八、多糖

由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物称为多糖，通常是由D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-半乳糖醛酸和D-葡萄糖醛酸等聚合而成的高分子化合物（几十至近千个单糖形成的高聚物）。

水溶性多糖：

①如淀粉、菊糖、黏液质、果胶等。（多为动、植物体内贮存营养的物质）

②如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。（植物体内的初生代谢产物，常具有多方面的生物活性）

水不溶性多糖：

直链糖分子，如纤维素，甲壳素等。

蛋白质

蛋白质是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物。

1.溶解性：多数可溶于水，不溶于有机溶剂。

2.发泡性：振摇蛋白质水溶液能产生类似肥皂的泡沫。

3.变性：加热煮沸则变性凝结而自水中析出。

4.两性：蛋白质分子两端有氨基和羧基，具有酸碱两性。

九、鞣质

（一）定义与结构分类

鞣质又称鞣酸或单宁，是植物界中由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷酵及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。

（二）鞣质的性质

1.性状：多为无定形粉末，具有吸湿性。

2.溶解性：有较强的极性，可溶于水、甲（乙）醇、丙酮等亲水性溶剂，难溶于乙醚、三氯甲烷等亲脂性溶剂。

3.还原性：多元酚类化合物，具有较强的还原性，能还原多伦试剂和斐林试剂。

4.与蛋白质作用：可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀（可使用明胶进行鉴别、提取和除去鞣质）。

5.与三氯化铁作用：可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色（蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质）。

6.与重金属作用：鞣质的水溶液能与乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀。

7.与生物碱作用：可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀（常作为生物碱的沉淀反应试剂）。

8.与铁氰化钾的氨溶液作用：鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。

（三）除去鞣质的方法

1.冷热处理：高温可破坏鞣质胶体的稳定性，低温可使之沉淀。

2.石灰法：利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉淀，故可在中药的水提液中加入氢氧化钙，使鞣质沉淀析出。

3.铅盐法：在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅或碱式乙酸铅溶液，可使鞣质沉淀而被除去。

4.明胶法：在中药的水提取液中，加入适量4%明胶溶液，使鞣质沉淀完全，滤除沉淀。

5.聚酰胺吸附法：将中药的水提液通过聚酰胺柱，鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上。

6.溶剂法：利用鞣质与碱成盐后难溶于醇的性质，在乙醇溶液中用40%氢氧化钠调至pH9～10，可使鞣质沉淀，再过滤除去。