矿区稀土元素地球化学特征及指示意义

矿区稀土元素地球化学特征及指示意义
矿区稀土元素地球化学特征及指示意义

第22卷第5期现代地质VoL22No.52008年lO月GEOSCIENCEOct.2008

阜新萤石成矿区稀土元素地球化学特征及壬匕;

寸日刁、

意义

杨子荣1,刘敬党2,孙祥1,王文武2,徐大地2,王永春1(1.辽宁工程技术大学资源与环境工程学院,辽宁阜新123000;2.辽宁省化工地质勘查院,辽宁锦州121000)

摘要:为了研究阜新萤石成矿机制,对其稀土元素地球化学特征进行了分析。阜新地区萤石矿赋存于早二叠世、晚三叠世和晚侏罗世花岗岩中。地球化学分析结果显示,所有萤石均具有弱的ce负异常,其稀土配分模式存在3种类型:Eu明显亏损型、Eu弱亏损型和Eu富集型。萤石中稀土元素的含量并不随围岩中的稀土元素含量的增加而增加,晚期侵入的花岗岩富集轻稀土元素。从成矿早期到成矿晚期,萤石的稀土元素配分型式从Eu明显亏损型向富集型演化,稀土元素总量逐渐降低。赋存于早二叠世和晚三叠世花岗岩中萤石矿流体包裹体中s0;。含量及液相成分还原参数指标指示,成矿流体由还原条件向氧化条件转变,成矿物质主要来源于赋矿花岗岩。

关键词:稀土元素;地球化学;成矿流体;萤石矿床;阜新

中图分类号:P618.7文献标志码:A文章编号:1000—8527(2008)05一0751—06

REEGeochemicalCharacteristicsofFluoriteinFuxin

MetallogenicRe#onandItsGeologicalImplications

YANGZi.ron91,LIUJing.dan92,SUNXian91,WANGWen—wu2,XUDa—di2,WANGYong-chunl

(1.CollegeofRe,¥ouArceandEm,ironmentEngineering,“∞廊孵TechnicalUniveni:y,Fuxin,“∞而增123000,Ch/na;

2.厶∞面w&幽咖fSurvey加ChemicalInduary,Jinzhou,Uoon嘶121000,Ch/na)

Abstract:InordertoresearchthemetallogeniccharacteristicsoftheFuxinfluoriteorearea,thepaperdiscus-sestheREEgeochemical

characteristics.TheresultsshowthatfluoritesoccurinEarlyPermian,LateTriassicandLateJurassicgranitewithnegativeCeanomalyandthreetypesoftheREEdistributionpatternssuch鼬neg-ative.normalandpositiveEuanomalyforfluorite.ThecontentofREEinfluoritedoesnotincreasewithtlleflu-oritecontentinthecountryrocks.ThegranitewhichinterudedinlateperiodisrichinlightREE.TotalREEcontentdecreasesgraduallyandtheREEdistributionpatternevolvesfromdepletedEutoenrichedEufromtheearlyperiodtothelateperiod.7rhecontentof

so:一intheIIlineralfluidinclusionsandtheliquidcompositionre-ductionparameterexistinginEarlyPermianandLateTriassicindicatethatore.formingfluidhasevolredfromdeoxidizedconditiontooxidizedcondition.neore-formingmaterialsourcesoriginatefromthegranite.

Keywords:REE;geocheIIlis缸y;Ore—formingfluid;fluoritedeposit;Fuxin

0引言

萤石是重要的冶金化工原料,在化工、冶炼、建材和国防领域中用途广泛。自20世纪80年代末,国内外对萤石矿的研究主要集中在流体包裹体、稀土元素、同位素等地球化学领域n‘111,其主要研究目的有两个:(1)是解决成矿物质来源、成矿机制和成矿年代等理论问题;(2)将这些理论研究成果应用于找矿实践,从而探索出一套更为行之有效的找矿方法。

阜新萤石成矿区位于阜蒙县一彰武县哈尔套镇一带,是辽宁省萤石矿的重要产地。20世纪70

收藕日期:2008—06—22;改回日期:2008—09—22;责任编辑:戚开静。

基金项目:辽宁省科技规划项目(KJ一2005—001);辽宁工程技术大学基金项目(07-99)。

作者简介:杨子荣,男,教授,博士生导师,1951年出生,地质工程专业,主要从事地质勘察与技术研究。

Email:yangziron9928@yahoo.oomcn。

752现代地质2008正

年代,辽宁省地质局阜新地质四队在该区发现了杨家店大型萤石矿床和少冷中型萤石矿床,之后仅发现一些萤石矿点。关于矿床成因并没有进行系统研究。

根据前人研究成果,不同成冈的萤石具有不同的稀土元素地球化学特征。Eu和Ce的价态常是成矿流体介质条件的反映,流体的组成特征也可以通过稀土元素特征来解释n。15’23叫]。萤石稀土元素地球化学特征的研究对揭示成矿物质来源、成矿流体的性质和矿床成因均具有十分重要的意义。本文试图通过研究阜新萤石成矿区的稀土元素地球化学特征,来揭示萤石矿床的成因类型,为寻找同类矿床提供理论依据。

1地质概况

阜新萤石成矿区位于中朝准地台内蒙地轴之建平台拱处。区内基底为太古宙片麻岩,其上零散分布中、新元古代魏家沟大理岩¨6I,长城系、蓟县系碳酸盐岩以及中生界侏罗系土城子组和髫髻山组,白垩系义县组、沙海组、阜新组、孙家湾组和大兴庄组(图1)。

该成矿区内岩浆活动强烈,主要为华力西期二长花岗岩、印支期二长花岗岩、燕山期二长花岗岩一花岗闪长岩。该区构造较复杂,NW、NEE、NNE向断裂于该区复合,其中NNE向断裂晚于NEE向断裂形成,NW向断裂的形成时代最晚。NEE向断裂为旧庙一哈尔套断裂带,早期属深构造相,由一系列NEE向强弱相间的韧性变形条带组成,晚期构造抬升活动又沿早期变形分界面展布,形成一系列浅构造相的脆性变形产物,每期构造变形均见有与之伴生的张扭性断裂出现。NNE向断裂带主要发育于大巴一瓦子峪一后三角韧性剪切带的中段,由一系列NNE向片理化带、糜棱岩化带和硅化岩脉带、断裂破碎带组成,韧一脆性变形特征明显,具等距分布特点。此类剪切带主要有叶家沟韧性剪切带、杨家店韧性剪切带。

研究区目前已发现11个萤石矿床(点),它们主要赋存于华力西期、印支晚期和燕山期花岗岩中,受NNE、NEE向韧性剪切带及晚期脆性断裂和褶皱控制。矿石类型以萤石一石英型为主,部分为石英一萤石型矿石。主要矿物有萤石、石英,次要矿物有高岭石、燧石。矿石结构为自形、半自形粒状结构,矿石构造主要为块状构造、条带

状构造、细脉状构造。

杨家店萤石矿为该区一大型矿床,构造上属于大巴一瓦子峪一后三角韧性断裂构造体系的大巴一后小荒北段,矿区出露地层为中元古代魏家沟岩群,岩性主要为大理岩、千枚岩等;花岗岩在魏家沟岩群两侧分布,萤石矿赋存于魏家沟岩群大理岩夹板岩层中。矿区共发现大小矿脉9条,其中地表出露的矿脉6条,其余为盲矿体。围岩蚀变以硅化和高岭土化为主。矿物成分比较简单,矿石矿物主要有萤石,脉石矿物为石英、高岭石及燧石。矿石结构为自形、半自形粒状结构,矿石构造主要为块状构造、条带状构造、细脉状构造。矿石类型主要有萤石一石英型和石英一萤石型。

2样品采集与分析

本次研究样品采自长道沟矿(CDG一3、CDG一6)、少冷矿(SHL一1、SHL一2)、腰汉窝堡矿(OHWP一3、OHWP一6)、上四道沟矿(SS一1、SS一5)、冷汤矿(Lt一4、Lt一6)、党家沟矿(DJG一1、DJG一3),其中长道沟赋矿围岩为早二叠世花岗岩,少冷、腰汉窝堡、上四道沟和冷汤赋矿围岩为晚三叠世花岗岩,党家沟赋矿围岩为晚侏罗世花岗岩。稀土元素含量测试在中国地质调查局沈阳地质矿产研究所完成,采用ICP—MS方法,测试仪器为X-seriesII,该仪器对REE检测下限为0.1×n×10一一rtX10一。具体分析方法见Qietal

E1

7|。

阜新萤石成矿区萤石及赋矿围岩的稀土元素含量见表1和表3,其特征参数见表2和表4。文中REE的球粒陨石标准化采用Boynton¨副的数据。3讨论

3.1稀土元素含量

对赋存于早二叠世、晚三叠世和晚侏罗世花岗岩中的萤石矿进行测试,∑REE含量分别为183.09X10—6、81.19×10—6—149.27×10—6和49.67×10一。该结果表明,赋存于不同时代的花岗岩中的萤石矿的稀土元素含量不同(表1),赋矿花岗岩的侵入时代越晚,萤石的∑REE含量越低。这3期赋矿花岗岩的∑REE含量分别为139.1×10—6、62.05×10—6~157.96×10—6和132.74XlO一,表明萤石中稀土元素含量并不随围岩中的稀土元素含量的增加而增加。

第5期杨子荣等:阜新萤石成矿区稀土元素地球化学特征及指示意义

753

图1阜新萤石矿区地质图

Fi辱1

GeologicalmapofFuxinfluoritedepositdistrict

1.第四系;2.下一中白垩统;3.中一上侏罗统;4.长城一蓟县系;5.魏家沟岩群;6.新太古代片麻岩;7.晚

侏罗也花岗岩;8.中侏罗世花岗岩;9.晚三叠世花岗岩;10.早二叠世花岗岩;11.中元古代花岗岩;12.安山玢岩;13.花岗斑岩脉;14.韧性剪切带;15.逆断层;16.正断层;17.性质不明断层;18.萤石矿床(点);(1)

长道沟萤石矿点;(2)冷汤萤石矿床;(3)少冷萤石矿床;(4)叶家沟萤石矿点;(5)杨家店萤石矿床;(6)吐呼

噜萤石矿点;(7)敖汉窝堡萤石矿点;(8)后三家子萤石矿点;(9)哈尔套萤石矿点;(10)上四道沟萤石矿床;(11)党家沟萤石矿点

表1阜新萤石矿萤石的稀土元素组成(”。/10“)

呲1

REEcompositionoffluoritesfromtheFuxinfluoritedeposit(10—6)

样号

采样矿点IJa

CePr

Nd

Sm

EuGdTbDvHoEr

TmYbLuY

CDG一3长道沟

15.13l-l3.712.3

3.87

0.354.361.468.051.725.41

0.945.600.8388.3SHL—l

少冷8.913.12.7

9.1

2。59O.732.870.965.41

1.21

3.680.704.08o.6163.1OHWP一6腰汉窝堡4.4

10.81.4

4.6

1.61

0.541.880.76

4.加0.96

3.08

0.65

4.440.6741.0ss一5上四道沟13.1

26.14.015.84.44

1.473.991.∞

5.781.203.“O.6l

3.46

0.5146.3LT一4冷汤11.022.12.8

lO.2

2.921.09

3.44

1.247.101.584.58

0.784.10

0.5475.8

DJG一3

党家沟

6.5

12.9

2.2

4.6

o.99

o..51

1.12

0.29

1.65

0.4l

1.38

0.29

1.84

o.29

14.7

注:样品由中国地质调查局沈阳地质矿产研究所采用ICP—Ms方法分析。

3.2稀土元素的分馏及配分模式特征

矿区内3期赋矿花岗岩的稀土元素配分模式

曲线在总体上均呈右倾斜的轻稀土富集型(图2)。

花岗岩由早二叠世-÷晚三叠世_晚侏罗世,轻、

754

现代地质

2008焦

表2阜新萤石矿萤石稀土元素组成的特征参数

Table2

REEcharacteristic

parametersoffluoritesfromtheFuxinfluoritedeposit

样号采样矿点∑REE∑LREE∑HREE2LREE/ZtmEE8Eu

BCe

Sm/Nd

(I_a/Yb)N(La/Sm)N(Gd/Yb)N

24.832.88.313.6

31.232.09

40.85.1

16.666.66.2

18.715.92.06.3

28.93.614.1

5L85.416.549.4

5.53

22.02

0.69O.36

O.30O.20

0.20

0.275

30.018.419.310.5

12.911.95

注:样品由中国地质调查局沈阳地质矿产研究所采用ICP—MS方法分析。

表4阜新萤石矿赋矿围岩稀土元素组成的特征参数

Table4

REEcharacteristic

parametersofhostrocksfromtheFuxinfluoritedeposit

注:样品由中国地质调查局沈阳地质矿产研究所采用ICP—MS方法分析;暑REE、乏LREE单位为10一。

重稀土比值(平均值)由5.15—胡.13_+14.73,表明晚期侵入的花岗岩富集轻稀土元素。虽然赋存于这3期花岗岩中的萤石轻、重稀土比值并不显示相应的逐渐增加的规律性,但是其稀土元素配分模式曲线在总体上也呈右倾斜的轻稀土富集型(图3)特征,表明萤石与围岩之间存在亲缘关系。

3.3

Eu、Ce异常

研究区内3期赋矿围岩的Eu异常具有明显的

规律性,其中早二叠世花岗岩具有明显的Eu负异常,8Eu为0.22,晚三叠世花岗岩具有弱的Eu负异常,BEu为0.51~0.82,而晚侏罗世花岗岩则具有弱的Eu正异常,8Eu为1.17。结果表明随着花岗岩侵入时代由老到新,8Eu逐渐变大,由负异常逐渐变为正异常。赋存于这3期花岗岩中的萤石的Eu异常具有与赋矿围岩的Eu异常同步的特征,8Eu分别为0.26、0.82—1.05、1.48,也具

有明显的Eu异常一弱的Eu负异常--,Eu正异常的

变化规律,表明成矿溶液对围岩淋滤、萃取后,转入萤石中的稀土元素基本继承了原来围岩的稀土配分模式。

在还原条件下,Eu3+变成Eu2+,离子半径增大,Eu“不易取代Ca“进入到萤石矿物晶格中,从而使结晶的萤石具有Eu负异常[19|。在氧逸度较高的条件下,Ce3+易被氧化为Ce4+,而Ce4+溶解度很小,易被氢氧化物吸附而脱离溶液体系Ⅲ。21|,使含矿热液体系亏损Ce,从而导致从热液中沉淀出来的萤石显示ce负异常特征。从前面的论述可知,本区萤石中的Eu含量具有从明显的

Eu负异常_弱的Eu负异常_+弱的Eu正异常演化

的特征,这反映了成矿流体由还原条件向氧化条件演变的过程。既然如此,萤石中的Ce异常应显示与Eu呈同步反向消长的演化规律,即由Ce正异常向ce负异常演变,但是测试结果显示,萤石中Ce不具有这种特征,而是始终显示弱的ce负

”弱盯勉∞加t乞L

甜弘凹射∞”nn

nn

nm

∞辨拍埒虬加置L

LL

鼹钉弛舵舛n

nnn

n插∞埔帅鳄记屯Z乞L

LL

弛勉∞∞鲳如

nnnnn

勰孵∞拍笱挖王Z

Z乞Z拍记勰"弱∞nnnnn

为坦钙∞钉∞

置王L毛王王

一~一一一一

第5期杨子荣等:阜新萤石成矿区稀土元素地球化学特征及指示意义755LaCePrNOSmEuGdTbDyHoErTmYbLu

LaCePrNdSmEuGdTbDyHoErTmYbLu

LaCePrNdSmEuGOTbDyHoErTmYbLu图2阜新萤石矿区赋矿围岩稀土元素配分模式

Fig.2REEdistributionpatternsofhostrocksfromtheFuxin

fluoriteorea觇

丸旱二叠世花岗岩;B.晚三叠世花岗岩;C晚侏罗世花岗岩

异常。这说明原始成矿流体可能本身就具有Ce亏损的特征,可从赋矿花岗岩的ce异常来判定:3期赋矿花岗岩均具有Ce亏损的特征,正是由于成矿流体与围岩发生交代作用,导致成矿流体具有Ce亏损。

3.4流体包裹体特征

通过长道沟和冷汤矿点2个萤石样品中包裹

体气、液相成分分析可知(表5和表6):赋存于早

二叠世和晚三叠世花岗岩中萤石矿的流体包裹体中的so;一含量分别为2.630X10山和8.924×10一;而液相成分还原参数指标R分别为0.008和0.006,表明前者还原性高于后者。这种流体包裹体特征暗示成矿流体由还原条件向氧化条件演变。

3.5萤石成因

Moiler等陋1曾讨论过萤石中稀土元素组成对其成因的指示意义,他们根据全世界150多个萤

LaCePrNdSmEuGOTbDyHoErTmYbLu

图3阜新萤石矿区萤石的稀土元素配分模式Fig.3REEdistributionpatternsoffluoritesfromthe

Fuxinfluoriteor℃area

A、B、C所代表的花岗岩同图2

表5萤石中流体包裹体的液相组成(埘。/10“)

Table5Liquidcompositioninfluidincl心ominfluorites(10—6、

注:数据由中国地质科学院矿产资源研究所测试。

表6萤石中流体包裹体的气相组成(z。/%)Table6Gascomp埘aoninfluidindusionsinfluorites(%1

注:测试单位同表5,R=n(cH,+CO+如)/n(C02)

石样品的测试数据,设计出Tb/Ca—Tb/La(原子比)关系图,并划分出伟晶岩气成区、热液区和沉积区这3个成NNt引。由本区萤石的Tb/Ca一ⅣL丑关系图(图4)可知,本区萤石为热液成因。

756

现代地质2008焦

10-4

1旷5

10-6

1旷7

10-8

10—9

月(Ib)/月【La)

图4萤石的Tb/Ca—Tb/La图解(据lVlsllerP,烈a1.,1976)

Fig.4

Plotof1"b/Cal,'f1.Tb/Laoffluorites

(afterl~lollerP,eta1.,1976)

4结论

通过对阜新萤石成矿区稀土元素地球化学特征和流体包裹体特征的分析,得出以下结论。

(1)阜新地区萤石矿赋存于早二叠世、晚三叠世和晚侏罗世花岗岩中,具有3种类型稀土元素地球化学特征,分别为Eu明显亏损型、弱亏损型和富集型。赋矿花岗岩的侵入时代越晚,萤石的∑REE含量越低。稀土元素配分模式在总体上

均呈右倾斜的轻稀土富集型。

(2)萤石的Ce、Eu异常及流体包裹体特征反映了赋存于早二叠世、晚三叠世和晚侏罗世花岗岩中的萤石成矿环境由还原条件向氧化条件过渡,且成矿物质主要来源于赋矿花岗岩。参考文献:

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1J

Hb№

阜新萤石成矿区稀土元素地球化学特征及指示意义

作者:杨子荣, 刘敬党, 孙祥, 王文武, 徐大地, 王永春, YANG Zi-rong, LIU Jing-dang , SUN Xiang, WANG Wen-wu, XU Da-di, WANG Yong-chun

作者单位:杨子荣,孙祥,王永春,YANG Zi-rong,SUN Xiang,WANG Yong-chun(辽宁工程技术大学,资源与环境工程学院,辽宁,阜新,123000), 刘敬党,王文武,徐大地,LIU Jing-dang,WANG Wen-

wu,XU Da-di(辽宁省化工地质勘查院,辽宁,锦州,121000)

刊名:

现代地质

英文刊名:GEOSCIENCE

年,卷(期):2008,22(5)

引用次数:0次

参考文献(24条)

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9.赵省民.聂凤军.江思宏.白大明内蒙古东七一山萤石矿床的稀土元素地球化学特征及成因[期刊论文]-矿床地质2002(3)

10.王国芝.胡瑞忠.刘颖.孙国胜.苏文超.刘宏黔西南晴隆锑矿区萤石的稀土元素地球化学特征[期刊论文]-矿物岩石 2003(2)

11.Alvin M P.Dunphy J M.Groves D I Nature and genesis of a carbonatite-associated fluorite deposit

at Speewah,East Kimberley region,Western Australia 2004

12.曹俊臣华南低温热液脉状萤石矿床稀土元素地球化学特征[期刊论文]-地球化学 1995(3)

13.蔡华君.张宝贵.李院生辉锑矿-萤石共生矿床中萤石的稀土元素地球化学 1996(2)

14.牛贺才.陈繁荣.林茂青岩浆成因重晶石、萤石的稀土元素地球化学特征[期刊论文]-矿物学报 1996(4)

15.聂爱国广西茶山锑矿区萤石成因的稀土元素地球化学研究[期刊论文]-矿物学报 1998(2)

16.刘正宏.徐仲元.杨振升旧庙镇幅、沙宝台幅、哈尔套幅1/5万区域地质调查报告 1996

17.Qi L.Grégoire D C Determination of trace elements in twenty-six Chinese geochemistry reference materials by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry 2000(1)

18.Boynton W V Cosmochemistry of the rare earth elements: meteorites studies 1984(2)

19.王中刚.于学元.赵振华稀土元素地球化学 1989

20.Moller P.Morteani G On the geochemical fractionation of rare earth elements during the formation of Ca-minerals and its application to problems of the genesis of ore deposits 1983

21.Constantopoulos J Fluid inclusions and rare earth element geochemistry of fluorite from South-

Central Idaho 1988

22.Moller P.Parekh P P.Schneider H J The application of Tb/Ca-Tb/La abundance ratios to problems of fluorspar genesis 1976

23.刘士林.刘蕴华.林舸.周叶.龚发雄.张德圣渤海湾盆地南堡凹陷新近系泥岩稀土元素地球化学特征及其地质意义[期刊论文]-现代地质 2006(3)

24.刘俊海.杨香华.于水.吴志轩.加东辉东海盆地丽水凹陷古新统沉积岩的稀土元素地球化学特征[期刊论文]-现代地质 2003(4)

相似文献(10条)

1.学位论文王强毕节地区晚二叠世煤层地球化学与成煤环境研究2007

贵州西部煤矿区的煤层地球化学的研究是当前我国地层地球化学研究的热点之一,不同知识背景的学者从不同角度开展的研究已经取得了巨大的成就。但是,对毕节煤矿区一一贵州第二大产煤区的研究却很有限,只限于煤矿区的地层划分方面及传统的成煤描述方面。像毕节煤矿区稀土元素的配分模式,这种配分模式所指向的物质来源,某些稀土元素所反应的成煤环境,国内在这方面的研究现在才‘开始起步,在以前的研究过程中虽有涉及,但对其没有足够的重视,值得深入研究探讨。 作者通过对毕节煤矿区11个厚度在0.8m以上的煤层采集13个样品,进行处理和室内分析整理,来对煤层的地球化学进行详细研究。作者认为:与微量元素和常量元素以及氧化物比较,稀土元素受后生作用的影响最小,因此,稀土元素可以很好的反应成煤环境,而本文研究的中心就是稀土元素。 毕节煤矿区的稀土元素,轻稀土元素明显相对富集,重稀土元素明显相对亏损。在配分模式图上呈现左高右低、从轻稀土元素到重稀土元素缓慢下降的配分模式。 通过比较发现,毕节煤矿区的稀土元素含量高于现代海洋中海水和珊瑚所含的稀土元素含量,结合前人的研究,认为毕节煤矿区的稀土元素不可能来自于含量比自己低的海洋物质,而是来自于陆源物质。进一步分析,发现陆生植物在稀土元素的富集作用中所起的作用很小,通过计算,陆生植物在稀土元素的富集中可能只发挥1%的作用。因此,毕节煤矿区的稀土元素主要受到陆源物质的影响和控制。 进一步分析陆源物质的来源,不仅是深入研究的需要,而且也可以检验前面的结论。显然,能够说明具体的物质来源是论证稀土元素物质来源的最好的论据。通过对比,作者认为,峨眉山玄武岩是毕节煤层稀土元素的物质来源,控制着稀土元素的配分模式。 此外,笔者还发现,稀土元素有指示地层的作用。M12煤层处于龙潭组与长兴组的界线附近,M12煤层的轻稀土元素含量最高。这种指示作用,有没有普遍意义,值得探讨。通过δCe和δ Eu的异常辨别沉积相,所指示的沉积相是海侵成煤模式理论的补充。

2.学位论文罗建美赣南小流域水体中溶解态稀土元素的地球化学特征2006

稀土元素在环境中的分布分异机制,是研究其作为地球化学示踪剂的重要基础和必要前提。目前国内外对稀土元素在土壤和生物中的相关研究很多,而对水体中,特别是小流域水体中,稀土元素地球化学特征的研究相对薄弱。由于水体中稀土元素的溶解态部分比其它形态对环境变化的反应更为敏感,是更有效的示踪和反演工具,所以水体中溶解态稀土元素的地球化学是稀土示踪水文学或水岩相互作用过程的关键。 本文以江西南部(赣南)小流域的水体为研究对象,分析了水体中溶解态稀土元素(DREE)的分布分异机制,并探讨了稀土元素产生分异的原因。其中利用VGAxiom高分辨多接受双聚焦等离子体质谱仪测定了水体中溶解态稀土元素的含量,文中按照水体化学特征的差异性将采样区划分为四个次一级的区域(支流A区、支流B区、支流C区和干流D区),并分别讨论了各区中稀土元素的地球化学特征。获得以下几点认识:(1)赣南小流域水体中DREE的分布分异特征,主要反映了源区的风化特征。可以推测目前已报道的一些大的河流中DREE的分布分异特征则是河流混合过程中均一化的结果。(2)减小过滤孔径,DREE的含量明显减少,但页岩标准化模式总体上变化不大,其中Eu的异常程度发生了明显变化,说明颗粒物吸附作用对Eu的影响比较大。(3)支流C区溶解态稀土元素的页岩标准化分布模式为重稀土(HREE)富集型,主要继承了风化壳中稀土元素的分布特征,同时风化过程中轻重稀土元素之间的分异、水体中稀土元素与碳酸盐的无机络合及与草酸形成的有机络合也起到一定的作用。固—液相互作用和人为干扰对干流D区中稀土(MREE)的富集贡献很大。(4)Ce与其它稀土元素发生分离,在风化源区Ce少活化,在表面水中Ce氧化后易迁出水体。支流A区、B区中Eu的正异常现象,可能与中稀土的优先溶解及Eu富集矿物的优先风化有关。支流C区Eu的负异常主要反映了在稀土矿影响下风化源区的特征。干流D区Eu负异常的特征主要受人为因素的影响。

3.学位论文许冬海南岛近海沉积地球化学研究2007

国家海洋局第二海洋研究所于2005年夏季在海南岛近岸海域(108°~111°E,18°~20°N)进行了海洋地质调查,系统采集了大量沉积物样品。本文根据对挑选出来的180个表层样所做的粒度和元素地球化学分析及有机质的稳定碳氮同位素分析,在前人研究基础上,分析了海南岛近海沉积地球化学特征,揭示了沉积物中元素含量随颗粒大小的变化规律,论述了元素的分布特征、富集特征及元素之间的相关关系与组合特征,并阐述了稀土元素的物源指示意义和沉积有机质的稳定碳氮同位素物源示踪结果。 海南岛近海沉积物总体偏粗,平均粒径均值为6.05Φ,分选较差,以粘土质粉砂沉积为主。粗颗粒物质主要分布在岛西部感恩角—莺歌嘴附近海域、岛东南陵水—万宁近岸海域,以及岛西部和西南部几条主要河流的河口附近海域,分别主要受控于潮流作用、风浪作用和洪水期河流冲刷作用;细颗粒物质主要分布在岛西北近岸和南部近岸,缘于附近河流输沙少,水动力条件弱,受环流和沿岸流影响。岛西北远岸和岛东南远岸也沉积了相对较粗的物质,应该属于现代再造沉积。在岛东南最外处,水深约在100m以上的地方,也沉积了很细的物质。 元素的地球化学特征表明,大多数元素含量平均值与中国浅海沉积物含量平均值接近,相较而言,Sr、Rb、Th、U、Li、Cs含量偏高而Ba含量偏低。元素丰度受沉积物粒度控制明显,大多数元素含量随沉积物颗粒变细而增加。Si与所有元素都呈负相关,是沉积物中其他元素的“稀释剂”。Al则与大多数元素具有很好的相关性,它们的分布较为类似,多富集在细粒沉积区。Ca和Sr与其他元素相关性很差,其分布体现了生物作用自生富集的特点,海南岛东南岸外海域是其代表性富集区。控制元素分布的因素有物质来源、沉积物类型、生物作用、自生沉积作用、元素自身的性质、水文条件等多个方面。根据元素间的相互关系、因子分析结果、聚类分析结果和元素的空间分布特征,将元素划分为四个组合,每个组合都有特定的物源与分布含义,本区以陆源碎屑沉积占主导地位,控制了绝大多数元素的分布。 海南岛近海沉积物稀土的平均总量与渤海平均值最为接近,稀土元素在细粒沉积物中的丰度要高于在粗粒沉积物中的丰度。与部分陆壳物质和陆源河流物质稀土元素的球粒陨石、北美页岩标准化曲线相比,海南岛近海沉积物标准化曲线没有明显的偏离,且与上地壳配分曲线最为接近,表明其以陆源沉积为主的近海特征,与海南岛土壤稀土元素的比较也证明了这一点。 Δ15n与TOC/TN之间、δ13Corg与Δ15n之间的相关性都很差,Δ15n值并不适合用来判断沉积有机质的物质来源,因为沉积有机质的Δ15n很有可能已受到有机质转化和微生物活动的影响而被改造,体现的是物源信息和生物地球化学过程的综合。所以,最适宜于用来进行沉积物有机质物源判断和示踪研究的是有机质的δ13Corg值。根据经典的二元模式,海南岛近海沉积有机质主要来源于陆地和海洋,估算其中海洋有机质的贡献为

34.0%~86.3%,平均为65.6%。 综合诸多分析结果,将海南岛近海划分为四个沉积地球化学分区:内陆架现代细粒沉积区、内陆架高能环境下的粗粒沉积区、中陆架再造沉积区和外陆架细粒沉积区,并与南海东北部内陆架沉积区和外陆架残留沉积区进行了地球化学对比。

4.期刊论文刘长江.桑树勋.欧阳金宝.LIU Chang-jiang.SANG Shu-xun.OUYANG Jin-bao淄博煤田煤的稀土元素地

球化学特征-沉积学报2008,26(6)

应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)对淄博煤田煤(35个样品,其中12个顶底板样品及1个夹矸样品)的稀士元素进行测试,并测定了厌分及相关的伴生元素含量.全面分析了稀土元素、地球化学参数、空间分布规律及分布模式,探讨了淄博煤田石炭一二叠纪煤中稀土元素的特征及来源.研究表明:与国内外其他地区相比,淄博地Ⅸ煤中稀土元素相对富集;太原组煤中的稀土元素高于山西组,在同一煤层中自顶部到底部旱现增高趋势,并在顶底板和夹矸中明显富集;Eu存在明显的负异常,而Ce值基本正常,表明成煤环境可能为浅海或封闭海域,不同煤层稀土元素分布模式基本一致,稀土元素与灰分正相关,与

5.期刊论文郑永春.王世杰.欧阳自远地球化学示踪在现代土壤侵蚀研究中的应用-地理科学进展2002,21(5)

土壤侵蚀导致土地退化、农产品产量和品质下降、水环境污染等诸多问题,引起各方面的广泛关注,而且这个问题随着持续增长的人口压力和农业生产方式深刻变革的影响而日益严重.由于目前广泛使用的高差法、遥感研究法、RUSLE、野外调查法、水土流失监测点法等土壤侵蚀研究方法存在着一些不足,因此,核素地球化学示踪法、稀土元素示踪法、土壤地球化学指标法等地球化学示踪方法应运而生,在土壤侵蚀研究中发挥其独特作用.在比较了各种传统的土壤侵蚀研究方法的优势和不足的基础上,作者认为:① 137Cs、210Pb可用于研究30、40年左右平均土壤侵蚀速率,7Be可用于示踪季节性土壤侵蚀和一次降雨事件的土粒运移,并说明这些核素的示踪原理和侵蚀速率的定量依据;② 人为施放稀土元素(REE)示踪法适合定量一次或多次降雨事件的侵蚀速率,可用于土壤侵蚀理论的研究,尤其适合于室内模拟实验的研究;③ 土壤磁化率法和土壤理化性质指标法研究土壤侵蚀是一种处于起步阶段的侵蚀研究方法,适用于土壤质量退化研究,但要用于土壤侵蚀研究特别是侵蚀速率的定量研究还很不成熟.

6.期刊论文毛光周.华仁民.高剑峰.赵葵东.龙光明.陆慧娟.姚军明.MAO GuangZhou.HUA RenMin.GAO JianFeng.

ZHAO KuiDong.LONG GuangMing.LU HuiJuan.YAO JunMing江西金山金矿床含金黄铁矿的稀土元素和微量元素特征

-矿床地质2006,25(4)

金山金矿床位于赣东北矿集区内,是与韧性剪切带有关的超大型金矿床.黄铁矿是该矿床最主要的载金矿物.文章利用含金黄铁矿的稀土元素组成示踪了金山金矿床的成矿物质及成矿流体的来源和性质.研究结果表明,金山金矿床黄铁矿稀土元素总量较高,∑REE平均为171.664×10-6,富集轻稀土元素

,LREE平均为159.556×10-6,HREE平均为12.108×10-6,轻重稀土元素比∑LREE/∑HREE平均为12.612,(La/Yb)N值平均为11.765,为轻稀土元素富集型;轻稀土元素有较明显的分馏,而重稀土元素的分馏不明显,(La/Sm)N值平均为3.758,(Gd/Yb)N值平均为1.695;Eu负异常明显,δEu值平均为0.664 ;基本无

Ce异常,δCe值平均为1.044.黄铁矿的稀土元素特征与该矿床的围岩(蚀变变形的变质岩)、区域地层具有相似的地球化学特点,而与邻近的花岗闪长斑岩稀土元素特征不同,所以金山金矿床的成矿物质来源于变质岩围岩,成矿流体主要为变质水.黄铁矿中的Co/Ni比值显示金山金矿床为中低温矿床;成矿经历了沉积成岩、区域变质、韧性剪切带的动力变质作用及表生氧化作用的演化过程.从黄铁矿的Y/Ho比值推断金山金矿床含金黄铁矿的成矿流体为变质流体.黄铁矿中微量元素与矿区变质岩也有相似的组成,亏损HFSE.从黄铁矿的REE、LREE、HFSE、Hf/Sm、Nb/La、Th/La、Co/Ni、Y/Ho等特征,可推断金山金矿床的成矿流体是Cl多于F的变质流体.

7.期刊论文王文峰.秦勇.宋党育.傅雪海晋北中高硫煤中稀土元素的地球化学特征-地球化学2002,31(6)

应用中子活化分析方法,测定了晋北两层中高硫煤中稀土元素的含量.通过对稀土元素的分布模式、相关分析和聚类分析的研究,得出如下认识:成煤环境对稀土元素的含量具有控制作用,但中高硫煤中稀土元素总量会受到沉积期后酸性溶液下渗淋滤作用的影响;同一煤层中各分层的稀土元素应具有基本相同的分布模式,异常的稀土元素分布模式指示了沉积期后地质作用的影响;煤中稀土元素的主要赋存状态为无机相,主要来源为陆源碎屑矿物;煤中与稀土元素伴生的有害元素有V、P、Mo、Cr、Cu、Mo、Th和Cd等,在加工洗选过程中有洁净潜势.

8.期刊论文刘东娜.周安朝.刘建权.Liu Dongna.Zhou Anchao.Liu Jianquan东胜煤田侏罗系延安组煤中稀土元素

地球化学特征-中国煤田地质2007,19(2)

采用中子活化分析方法(INAA)测定了鄂尔多斯盆地东北部东胜煤田侏罗系延安组煤中稀土元素(REE)的含量,绘制了稀土元素分布类型曲线并计算了多种化学参数.在对REE的地球化学环境和地球化学特征分析的基础上,得出以下结论:①侏罗纪低灰低硫煤中REE的含量较低,且普遍低于华北盆地石炭二叠纪低灰低硫煤中的REE含量.②侏罗纪煤中的REE主要来自于物源区的陆源碎屑.东胜煤田北部靠近物源区,因此REE含量较南部高,且REE含量与灰分产率和SiO2含量有一定的相关性.③侏罗纪煤中REE的分布类型主要取决于母岩.除两个样品外,其他煤样普遍存在Eu负异常,无正Ce异常存在.④与其他岩石相比,煤中REE的分布类型极其复杂,原因在于开放盆地体系的煤中物质不断的改变和再分配.

9.期刊论文赵志根.唐修义.李宝芳.ZHAO Zhi-gen.TANG Xiu-yi.LI Bao-fang淮北煤田煤的稀土元素地球化学-

地球化学2000,29(6)

采用仪器中子活化分析法(INAA)测试了淮北煤田6、3煤层11个煤样的稀土元素含量,并探讨了稀土元素地球化学特征,得出以下认识:11个样品的平均∑REE为81.9535μg/g;稀土元素分布模式呈左高右低的、具Eu负异常的"V"型曲线.相关分析、聚类分析的结果表明:稀土元素与灰分、陆源碎屑的元素(Si、Al、Ti、Cr、Co、Ni、Th、Ta、Sc和Rb等)的关系密切,而与海相元素(Ca、Sr等)关系不密切.稀土元素在密度大的样品中含量相对较高;各密度级稀土元素分布模式相似,表明不同密度级煤中稀土元素的物质来源具有一致性.煤中含稀土元素的矿物主要来源于陆源碎屑;煤中稀土元素主要赋存在以高岭石为主的粘土矿物中,赋存在石英中的不多.煤样的稀土元素特征与华北晚古生代沉积的特征是一致的,表明煤样稀土元素分布模式呈左高右低、Eu的负异常都是由源岩继承下来的.成煤沼泽很少受海水影响,故成煤沼泽环境未造成煤样的Ce严重亏损.

10.期刊论文姚多喜.支霞臣.王馨煤及其燃烧产物飞灰和底灰中稀土元素地球化学特征及集散规律-地球化学

2003,32(5)

采用 ICP- MS法测试了褐煤、肥煤和无烟煤以及在不同燃烧条件下获取的飞灰、底灰等 29个样品的稀土元素含量; 分析了稀土元素地球化学特征

.结果表明, 不同煤种的稀土元素含量不同, 相同煤种在不同燃烧条件下获取的飞灰、底灰中的稀土元素含量也不同; 褐煤、肥煤、无烟煤及其燃煤产物飞灰、底灰的稀土元素分布模式呈左高右低的宽缓的" V"型曲线; Eu存在明显负异常.研究了燃煤过程中稀土元素的分布及集散规律, 稀土元素在飞灰、底灰中的含量比原煤有明显提高,其增加幅度为几倍至 20多倍不等,表明煤炭燃烧后稀土元素在飞灰、底灰中进一步聚集;飞灰和底灰中稀土元素含量、飞灰和底灰对煤的稀土元素含量比和富集因子以及飞灰对底灰的稀土元素含量比和富集因子等,不仅与原煤中稀土元素有直接关系,而且还受锅炉燃烧方式、燃烧温度 (炉温 )等人为因素的影响.

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黔东震旦系_下寒武统黑色岩系稀土元素地球化学特征

第54卷 第1期 2008年1月 地 质 论 评 GEOLOGICAL REVIEW V ol.54 N o.1Jan. 2008 注:本文为国家自然科学基金资助项目(编号40162002)、黔科合J 字[2007]2151号、973项目(编号2006C B806401)、中国科学院知识创新工程重要方向项目(KZCX3 SW 141)和贵州大学博士启动基金项目的成果。收稿日期:2007 05 20;改回日期:2007 09 19;责任编辑:章雨旭。 作者简介:杨兴莲,女,1976年生。副教授,博士。古生物学与地层学专业。Em ail:yangxinglian2002@https://www.360docs.net/doc/ed15041124.html, 。 黔东震旦系 下寒武统黑色岩系 稀土元素地球化学特征 杨兴莲 1) ,朱茂炎2),赵元龙1),张俊明2),郭庆军3),皮道会3) 1)贵州大学资源与环境工程学院,贵阳,550003; 2)中国科学院南京地质古生物研究所现代古生物学和地层学国家重点实验室,南京,210008; 3)中国科学院地球化学研究所环境地球化学国家重点实验室,贵阳,550002 内容提要:通过对黔东丹寨南皋剖面和三都渣拉沟剖面的稀土元素分析发现:两条剖面的梅树村期与筇竹寺期分界处大量稀土元素明显富集,黑色页岩中存在明显的Ce 负异常和Eu 、Y 正异常,表明为缺氧和热水沉积的产物。这套黑色岩系总体沉积于缺氧和具热水注入的环境中,但发生缺氧和热水注入的时间和强度在不同地方会有不同的表现。 关键词:黑色岩系;前寒武纪 寒武纪转换时期;稀土元素;黔东 最近30多年来,稀土元素地球化学日益受到人们重视。一方面,稀土在农业和科学技术中显示出越来越广泛的应用,促进人们对稀土资源的日益增长的需求;另一方面,稀土元素作为示踪剂,显示出他们在成岩和成矿过程中,对物质来源、形成环境和构造位置等有着重要的指示作用(涂光炽等,1998)。 稀土元素的含量、总量及组合规律客观反映地质体的演化过程、地质作用的物理化学条件以及成矿的物质来源,常被用作地球化学作用的指示剂(刘云,1998)。稀土模式可用来指示沉积岩的物源,LREE/H REE 比值低,无Eu 异常,则物源可能为基性岩石;LREE/H REE 比值高,有负Eu 异常,则物源多为酸性岩石(赵红格等,2003),因而对其组成和配分的研究是探讨沉积岩岩石物源的重要途径之一。 在中国南方下寒武统广泛发育一套以富含有机质为特征的海相黑色岩系,包括各种暗色页岩、硅质岩、粉砂岩和少量碳酸盐岩(高振敏等,1997)。这套黑色页岩组合,蕴藏着丰富的石煤、钒、磷、钡及多金属富集层等矿产资源,是地质历史发展进程中重要的岩相标志层。近年来不少学者对这套黑色岩系进行了多种地球化学分析,试图解释其物质来源、形成环境和一些地球化学元素的富集机理等(李胜荣等, 1995;彭军等,1999;冯洪真等,2000;曹双林等,2004;杨剑等,2005;Steiner et al.,2001;Feng et al.,2004;Pan et al.,2004;Jiang et al.,2003, 2006;杨瑞东等,2007),基本都得出了该期沉积主要为缺氧环境,且热水提供了大量多金属元素物质来源的结论。就贵州地区而言,研究主要集中在扬子地台浅水相区,而在扬子地台过渡区和江南区的研究几乎为空白。因此本文对贵州东部深水相区的丹寨南皋剖面和三都渣拉沟剖面进行了系统的稀土元素地球化学研究,旨在探讨该区前寒武纪 寒武纪转换时期沉积的黑色岩系的形成环境和物质来源。 1 地质背景 丹寨和三都地区位于贵州东南部,分属寒武纪华南沉积区的过渡区和江南区(尹恭正,1987),发育了不同的沉积组合及生物组合特征。 丹寨南皋下寒武统地层剖面位于丹寨以北南皋乡九门村(图1),出露较好,剖面层序自下而上为灯影组、老堡组、牛蹄塘组、九门冲组、变马冲组。老堡组由黑色薄层硅质岩及磷块岩组成,厚7 8m ;牛蹄塘组由黑色炭质页岩、泥岩、粉砂质泥岩组成,厚121 1m ,产大量海绵化石,主要有Saetasp ongia,Choia 和Sanshap entella 等;九门冲组由深灰色、黑

稀土金属的特性及其在钢铁中的作用

稀土金属的特性及其在钢铁中的作用殷都学刊 f, 稀三,午问.衔破lI (自然斟学版)1993年第3期 ].I 6一 稀土金属的特性及其在钢铁中的作用 田沂ji『 稀土金属(Re)的研究日益深入,稀土工业在迅速发展.我们应当对稀土的性质和在 钢铁中的作用有较多的认识. 1稀土金属的特性 稀土金属指钪,钇和1;个镧系元素.它们的原子结构有两个明显的特征:一是稀土原 子的价电子基本构型同为(n,1)dns.,有三个价电子.二是由于镧系收缩形成的稀土原 子相互间的原子半径,离子半径相差不大.这两个因素决定了稀土金属之间性质十分相 似,化学活性很强. 稀土金属单质多显银白色或灰色,有金属光泽,辩和钕显淡黄色.钪的 比重为3.】,钇 的比重为4.3.其余介于6—9之间.镧和铈柔软可塑与锡相似.钕和钐的硬度和铁相似,

稀土金属的熔点大致随着原子尺寸的减小而顿序增高.按La到cd到Lu的顺序由9000 到1700?逐渐增加. 稀土的化学活性很大,与许多元素反应,尤其与氧,硫反应最为强烈稀土金属在化合 物中多为三价,有些元素表现出三价或四价稀土元素以氧化物的形式存在于自然界,因 彼此性质相似成为分离稀土的难题.从化合物中分离稀土的方法一般有分步结晶法,分级 沉淀法,氧化还原法及离子交换法.有时根据性质和用途把稀土金属分为两个系列;一个 是从La到Eu,一个是从Gd到Lu.短系列开始的元素表现出较高化合价,短系列未端表 现出低出化合价.这正符合4f亚层上电子排布1—7成半充满状态,另一为8一】4到全充 满状态.半充满或全充满的状态表现出较稳定的低价性质.还依比重数值称作轻稀土金 属和重稀土金属.这均显示结构决定着性质的原则. 2稀土在钢铁中的作用 稀土在钢铁中应用很广,在稀土处理钢的品种方面已纳入标准,通过鉴正的品种达 40多个,我国经常生产的已有2O多种. 稀士处理的铸铁有球铁,蠕铁及灰铁三大类.我国还发展了一些中国特色的用作球化

地球化学稀土元素配分分析()

《地球化学》实习测验 REE图表处理及参数计算 一、实习目的 1、掌握稀土元素组成模式图的制作方法。 2、掌握表征稀土元素组成的基本参数。 3、培养独立查阅文献及处理数据的能力。 二、基本原理 1、稀土元素组成模式图 1、原子序数为横坐标 2、标准化数据为纵坐标 3、对数刻度 2、表征稀土元素组成的基本参数 3、稀土总量 4、轻重稀土比值 5、轻稀土分异指数 6、重稀土分异指数 7、铕、铈异常 三、实习测验内容 1、绘制各类侵入岩的稀土元素组成模式图; 2、计算各类侵入岩稀土元素组成的基本参数; 3、对已绘制的图表和计算出的数据进行解释。 4、在以上实习内容掌握之后,自行查阅文献一篇,并进行以上3项操作。

四、实习测验步骤 1、根据查阅文献数据,找到自己想要的数据 表1 蒙库铁矿床岩石、矿石、矿物稀土元素成分分析(ppm) 2、选出自己要的数据建立表格 表2 稀土元素组成模式图(ppm) 3、对数据进行球粒陨石标准化 表3球粒陨石标准化后稀土元素组成模式图(ppm) 图1 蒙库铁矿床稀土元素配分图 5、计算稀土元素基本参数 表4 表征稀土元素组成的基本参数 6、数据及图表的解析 (1)绿帘石:∑REE=266.49ppm,表明稀土元素含量较高;LR/HR=4.98,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=2.26,(Gd/Lu)N=1.47,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=1.23,为强正异常;Ce异常值=0.95,表明Ce基本无异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。 (2)磁铁矿矿石:∑REE=10.75ppm,表明稀土元素含量较低;LR/HR=3.15,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=1.47, (Gd/Lu)N=0.88,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。 Eu异常值=1.8,为强正异常;Ce异常值=0.84,位弱Ce异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。

煤中稀土元素地球化学的研究进展

煤中稀土元素地球化学的研究进展 刘文中,肖建辉,陈 萍 (安徽理工大学地球与环境学院安徽省矿山地质灾害防治重点实验室,安徽淮南 232001) 摘 要:对国内外有关煤中稀土元素丰度的资料做了最新的统计分析,并讨论了煤中稀土元素的丰度、来源和赋存形式及地质成因。研究结果表明,稀土元素在煤中主要与硅酸盐矿物结合,其来源主要是陆源碎屑或溶液,同时也不排除煤中有机质在吸附稀土元素时起的重要作用;煤中稀土元素的分布特征继承了陆源物质铕(Eu)负异常的地球化学特征;煤中稀土元素的分布特征不受煤变质程度的影响,煤中稀土元素含量主要取决于煤的无机组分含量。 关键词:稀土元素;地球化学;煤 中图分类号:P595 文献标志码:B 文章编号:0253-2336(2007)11-0106-03 R esearch progress on geochem istry of rare earth elem ent i n coal LIU W en zhong ,X I A O Jian hu,i C HEN P i n g (Anhui P rov i n ci a lK ey L ab of m i ne g eolog ic a l d isaste r pre v e n ti on and con t rol ,School o f Ea rt h and E nvironm e n t , Anhui Universit y o f S cie n ce and Tec hn ology,Hua i nan 232001,C hina ) 基金项目:安徽省教育厅高校省级自然科学重点研究资助项目(KJ2007A006) 稀土元素有特殊的地球化学性能,如化学性质稳定、均一化程度高、不易受变质作用干扰,一经 纪录 在含煤岩系中,容易被保存下来,是研究煤地质成因的地球化学指示剂。稀土元素在自然界分布广泛,虽然煤中稀土元素含量不高,但在煤灰中稀土元素可以富集,并可望得到综合利用。因此,对煤中稀土元素的研究已成为煤地质学、环境科学以及材料科学的重要内容。 1 煤中稀土元素的丰度 国外研究煤中稀土元素起步较早,一些学者在 实验基础上得出了可靠的数据,如Sw a i n 报道了世界多数煤中稀土元素含量大致范围[1] ;世界煤中 稀土元素总量的平均值为46 3 g /g [2] ;美国煤中稀土元素总量的平均值为62 1 g /g [3];加拿大悉 尼盆地煤中稀土元素总量的平均值为30 g /g [4] 。 国内开展煤中稀土元素研究始于20世纪90年代,近年来取得了一些重要的研究成果。赵志根等人对中国110个煤样中稀土元素的含量分布进行了分析与总结[5] ,由于煤中稀土元素的赋存受多方面因素影响,稀土元素在煤中的含量分布范围相当宽,中间值段80%样品的分析数据可较为客观地 反映中国多数煤中稀土元素的丰度。研究者们还发现,在La ,Ce ,N d ,Sm,Eu ,Tb ,Yb,Lu 这8个稀土元素中,除Eu 外其余7个元素在煤中的平均值含量明显高于世界煤。华南二叠纪煤中稀土元素总量的平均值最大,其次是华北石炭、二叠纪煤,中新生代煤最小 [6] 。淮北煤田二叠纪煤中稀 土元素明显富集,稀土元素总量平均值为141 2 g /g ,高于中国及世界其他地区的煤 [7] 。华南地 区晚二叠世和晚三叠世的煤中,不同煤层的稀土元素含量平均值变化较大,在32~456 g /g [8] 。虽然不同地区、不同数量煤样的分析结果丰富了煤中 稀土元素丰度的数据,但就样品数量和代表性而言,研究中国煤中稀土元素的丰度仍具有很大的局限性。 2 煤中稀土元素的来源和赋存形式 近年来,国内外陆续报道了有关煤中稀土元素来源和赋存形式的研究成果:!保加利亚Piri n 煤中稀土元素主要与硅酸盐矿物相结合,煤中稀土元素的含量随灰分的增高而增加;与灰分及灰分的主要成分(S,i A ,l Fe ,Na )具有较好的正相关关系,而与低灰分中的典型组分钙缺少相关性,煤和岩石夹层的稀土元素标准化分布模式相似;与典型的陆源灰分的微量元素(T ,i Pb ,C r ,Th ,Ta , 106

稀土习题

1.试述稀土元素的原子序数、符号、名称、分类方法及其依据。 镧系元素:位于周期表的第六周期的57号位置上。57镧(La),58铈(Ce),59镨(Pr),60钕(Nd),61钷(Pm),62钐(Sm),63铕(Eu),64钆(Gd),65铽(Tb),66镝(Dy),67钬(Ho),68铒(Er),69铥(Tm),70镱(Yb),71镥(Lu) 。 非镧系稀土元素:21钪(Sc),39钇(Y)。 分类方法及依据: 国际理论与应用化学联合会(IUPAC)为了避免名称上的混乱,在1968年推荐把镧以后的原子序数为58—71铈至镥等14个元素称为镧系元素,把钪、钇、镧和镧系元素一起称为稀土元素。 稀土分组 按化学性质: 轻稀土(铈组)La~Eu;重稀土(钇组)Gd~Lu, Y 按分离工艺: 轻稀土La~Pm, 中稀土Sm~Dy, 重稀土Ho~Lu, Y 2.稀土元素电子层结构有何特点?它与稀土元素间化学性质的相似性及相异点有何关系?何为镧系收缩?产生的原因是什么? 根据能量最低原理,镧系元素自由原子的基态 电子组态有两种类型: [Xe]4fn6s2和[Xe]4fn-15d16s2 其中[Xe]=1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6。 La后其它的元素,电子填充4f轨道,两种情况4fn-15d16s2 ;4fn6s2 ШB族基态价电子层结构 21 Sc 3d14s2 1s22s22p63s23p63d14s2 39 Y 4d15s2 1s22s22p63s23p63d104s24p64d15s2 57 La 5d16s2 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p65d16s2 89 Ac 6d17s2 遵循洪特规则,即等价轨道全充满、半充满或全空的状态比较稳定。 三价镧系离子的基组态、基谱项和基支谱项在镧系中从镧至钆(或铕)和从钆至镥的周期性变化的这种离子内部结构的特征,正是镧系元素分为轻镧系元素(镧至钆)和重镧系元素(钆至镥)的内在原因,是镧系元素化合物性质在该系列中变化的某些规律性(如四分组效应等)的内在特性的反映。 镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数的增加而逐渐减少的现象称为镧系收缩。 产生的原因:镧系元素中,原子核每增加一个质子,相应的有一个电子进入4f轨道,而4f电子对核的屏蔽不如内层电子,因而随原子序数的增加,有效核电荷增加,核对最外层电子的吸引增强,使原子半径和离子半径逐渐减少。 3.稀土元素有哪些重要化合物?试述其与冶炼有关的重要性质。 氧化物:不溶于水,但能和水化合生成氢氧化物,镧的碱性最强,轻稀土氢氧化物的碱性比碱土金属氢氧化物的碱性稍弱。碱性,La →Lu碱性递减 氧化物在空气中能吸收CO2生成碱式碳酸盐,La2O3的吸收能力最强,La →Lu递减易和其它金属氧化物生成复合氧化物 。氢氧化物:随着RE金属离子半径减小,碱度减弱,开始沉淀的pH值La →Lu降低。硫酸盐:RE2(SO4)3 容易吸水,溶于水时放热。 RE2(SO4)3?nH2O的溶解度随温度的升高而降低,因此易于重结晶。 溶解度Ce →Eu下降,Gd →Lu升高。

稀土的性质及用途

立志当早,存高远 稀土的性质及用途 稀土元素系典型的金属元素,其金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属。稀土元素的电子层结构和核结构决定了稀土元素及其化合物的性质,而稀土的许多独特性质,又决定着它们的应用。有关稀土的结构与性质的关系示于下表。经历了60 多年的开发,因提取工艺复杂,产品价格昂贵,发展速度缓慢,消费量也不大。20 世纪50 年代以后,稀土分离技术得到了迅速的发展,近代的离子交换法、溶剂萃取法取代了经典的分级结晶、分步沉淀法,并在工业生产中获得各种较纯的单一稀土产品,从而为稀土的应用奠定了基础。近十年,稀土广泛用于冶金、石油化工、玻璃陶瓷、新材料领域。 在冶金工业方面:稀土金属或氧化物、硅化物加入钢中,能起到精练、脱硫、中和低熔点有害质的作用,并可以改善钢的加工性能;稀土铁合金、稀土硅镁合金作为球化剂生产稀土球墨铸铁,由于这种球墨铸铁特别适用于生产有特殊要求的复杂球铁件,被广泛用于汽车、拖拉机,柴油机等机械制造业;稀土金属添加至镁、铝、铜、锌、镍等有色合金中,可以改善合金的物理化学性能,并提高合金室温及高温机械性能。 在石油化工方面:用稀土制成的分子筛催化剂,具有活性高、选择性好,抗重金属中毒能力强的优点,因而取代了硅酸铝催化剂用于石油催化裂化过程;在合成氨生产过程中,用少量的硝酸稀土为助催化剂,其处理气特比镍铝催化剂大1.5 倍;在合成顺丁橡胶和异戊橡胶过程中,采用环烷酸稀土-三异丁基铝型催化剂,所获得的产品性能优良,具有设备挂胶少,运转稳定,后处理工序短等优点;复合稀土氧化物还可以用作内燃机尾气净化催化剂,环烷酸铈还可用作油漆催干剂等。 在玻璃陶瓷方面:稀土氧化物或经过加工处理的稀土精矿,可作为抛光粉广

地球化学稀土元素配分分析

地球化学稀土元素配分分 析 Final revision by standardization team on December 10, 2020.

《地球化学》实习测验 REE图表处理及参数计算 一、实习目的 1、掌握稀土元素组成模式图的制作方法。 2、掌握表征稀土元素组成的基本参数。 3、培养独立查阅文献及处理数据的能力。 二、基本原理 1、稀土元素组成模式图 1、原子序数为横坐标 2、标准化数据为纵坐标 3、对数刻度 2、表征稀土元素组成的基本参数 3、稀土总量 4、轻重稀土比值 5、轻稀土分异指数 6、重稀土分异指数 7、铕、铈异常 三、实习测验内容 1、绘制各类侵入岩的稀土元素组成模式图; 2、计算各类侵入岩稀土元素组成的基本参数; 3、对已绘制的图表和计算出的数据进行解释。 4、在以上实习内容掌握之后,自行查阅文献一篇,并进行以上3项操作。 四、实习测验步骤 1、根据查阅文献数据,找到自己想要的数据 表1 蒙库铁矿床岩石、矿石、矿物稀土元素成分分析(ppm) 2、选出自己要的数据建立表格 表2 稀土元素组成模式图(ppm) 3、对数据进行球粒陨石标准化 表3球粒陨石标准化后稀土元素组成模式图(ppm) 图1 蒙库铁矿床稀土元素配分图 5、计算稀土元素基本参数

表4 表征稀土元素组成的基本参数 6、数据及图表的解析 (1)绿帘石:∑REE=,表明稀土元素含量较高;LR/HR=,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=,(Gd/Lu)N=,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=,为强正异常;Ce异常值=,表明Ce基本无异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。 (2)磁铁矿矿石:∑REE=,表明稀土元素含量较低;LR/HR=,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=, (Gd/Lu)N=,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=,为强正异常;Ce异常值=,位弱Ce异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。 (3)块状黄铁矿:∑REE=225ppm,表明稀土元素含量较高;LR/HR=,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=,(Gd/Lu)N=,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=,为强正异常;Ce异常值=,为Ce弱异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,Eu正异常明显特征。 五、结论 1、绿帘石、磁铁矿矿石、块状黄铁矿的配分模式具有相似性,均为右倾型,正Eu 异常,富集轻稀土元素。差别在于(1)稀土元素含量,绿帘石和块状黄铁矿具有较丰

20121102稀土离子的光谱特性

第二讲稀土离子的光谱特性 稀土因其特殊的电子层结构,而具有一般元素所无法比拟的光谱性质,稀土发光几乎覆盖了整个固体发光的范畴,只要谈到发光,几乎离不开稀土。稀土元素的原子具有未充满的受到外层屏蔽的4f5d电子组态,因此有丰富的电子能级和长寿命激发态,能级跃迁通道多达20余万个,可以产生多种多样的辐射吸收和发射,构成众多的发光和激光材料。 稀土化合物的发光是基于它们的4f电子在f—f组态之内或f—d组态之间的跃迁。具有未充满的4f壳层的稀土原子或离子,其光谱大约有30000条可观察到的谱线,它们可发射从紫外光、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射。稀土离子丰富的能级和4f电子的跃迁特性,使其成为巨大的发光宝库,从中可发掘出更多新型的发光材料。 第一节稀土元素基态原子的电子层构型及光谱项 1、稀土元素的电子层构型 稀土元素包括17种元素,即属于元素周期表中ⅢB族的15个镧系元素以及同一族的钪和钇。钪和钇的电子层构型分别为: Sc 1s22s22p63s23p63d14s2 Y 1s22s22p63s23p63d104s24p65s2 镧系原子的电子层构型为: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f n5s25p65d n'6s2,n=0-14, n'=0或1。 镧系稀土元素电子层结构的特点是电子在外数第三层的4f轨道上填充,4f轨道的角量子数l=3,磁量子数m可取0、±1、±2、±3等7个值,故4f亚层具有7个轨道。根据Pauli不相容原理,在同一原子中不存在4个量子数完全相同的两个电子,即一个原子轨道上只能容纳自旋相反的两个电子,4f亚层只能容纳14个电子,从La到Lu,4f电子依次从0增加到14。 形成三价稀土离子时首先失去的是6s和5d电子,使三价稀土离子具有

稀土元素性质的决定因素和体现-上海交通大学

稀土元素性质的决定因素和体现 吴秀萍 上海交通大学 F0511002班 5051109030 摘要:稀土元素的性质十分相似,这与它们原子和离子特有的电子结构和半径大小有关,稀土元素在各方 面的应用充分体现了它们的性质。 关键词:电子组态 磁性 光谱特性 引言: 稀土元素的发现至今已经经历了一个漫长的时期,人们对稀土元素独特的化学性质和物理性质的认识,也经历了一个逐渐深入的过程,因此能合理充分地应用稀土元素。 1 稀土元素的定义 稀土元素是指周期表中第57( 镧 )到71(镥)号原子序的镧系元素,以及第三副族中的钪和钇共17个元素,它们在自然界中共同存在,性质非常相似。由于这些元素发现的比较晚,又难以分离出高纯的状态,最初得到的是元素的氧化物,它们的外观似土,所以称它们为稀土元素。[1] 2 稀土元素性质的决定因素 稀土元素的性质非常相似,但彼此之间又有一些差别,这都是由它们的原子和离子的电子结构,以及半径大小所决定的。 2.1 稀土元素原子和离子的电子结构特征 电子结构特征是由电子组态来描述的。电子组态是由主量子数n 和角量子数l 所规定的一种原子或离子中电子排布方式。 电子组态用符号 nl 表示。根据能量最低原理,镧系元素原子的基态电子组态由两种类型:[Xe ]4f 6s 和[Xe ]4f 5d 6s 。 当原子受热或电磁辐射的激发,分别失去它们的5d 6s 或4f 6s 三个外 层电子之后,都变成正三价的离子。当4f 轨道处于全空、半充满和全充满时,离子是较稳定的,所以镧、钆、镥的正三价离子是最稳定的。原子序比镧大1或2的铈、镨,比钆大1的铽原子,也倾向于多电离出1或2个4f 电子,变成稳定的正4价的离子。原子序比钆、镥小1或2的钐、铕、镱,也倾向于少电离出1或2个电子,变成具有半充满或全充满的4f 轨道,形成稳定的正2价的离子。 2.2 稀土元素的原子半径和离子半径 镧系元素随着原子序的增加,核电荷相应增加,电子依次填入4f 内层,而外层保持不变。因为4f 电子的径向分布不可能完全屏蔽核电荷对外层电子的引力,核电荷的增加对外层电子的引力也增大,因而造成镧系元素原子和正三价离子半径也随之减小,这就是“镧系收缩”现象。 3 稀土元素的应用 1 2 2 1 2 n-1 n 2 1

稀土元素知识学习.

一、稀土元素简介 稀土,曾称稀土金属,或称稀土元素,是元素周期表第Ⅲ族副族元素钪、钇和镧系元素共17种化学元素的合称。稀土是制造被称为“灵巧炸弹”的精密制导武器、雷达和夜视镜等各种武器装备不可缺少的元素。因其天然丰度小,又以氧化物或含氧酸盐矿物共生形式存在,故叫“稀土”。 1.基本简介 稀土金属,或称稀土元素,是元素周期表第Ⅲ族副族元素钪、钇和镧系元素共17种化学元素的合称。钪和钇因为经常与镧系元素在矿床中共生,且具有相似的化学性质,故被认为是稀土元素。 与其名称暗示的不同,稀土元素(钷除外)在地壳中的丰度相当高,其中铈在地壳元素丰度排名第25,占0.0068%(与铜接近)。然而,由于其化学性质,稀土元素很少富集到经济上可以开采的程度。稀土元素的名称正是源自其匮乏性。人类第一种发现的稀土矿物是从瑞典伊特比村的矿山中提取出的硅铍钇矿,许多稀土元素的名称正源自于此地。 2.元素组成 稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素,称为稀土元素。周期系ⅢB族中原子序数为21、39和57~71的17种化学元素的统称。其中原子序数为57~71的15种化学元素又统称为镧系元素。 稀土元素的共性是:①它们的原子结构相似;②离子半径相近(REE3+离子半径1.06×10^-10m~0.84×10^-10m,Y3+为 0.89×10^-10m);③它们在自然界密切共生。 稀土元素有多种分组方法,目前最常用的有两种: 两分法:铈族稀土,La-Eu,亦称轻稀土(LREE)

稀土元素地球化学

在岩浆作用中,REE趋向于晚期富集。由超基性岩、基性岩、中性岩一酸性岩或碱性岩,REE逐浙增高,并在钠质火成岩类的碱性岩中达最大富集。从世界上各类稀土矿床的产出情况来看,REE成矿的母岩主要是碱性岩、碳酸岩和花岗岩。和其他稀有元素一样,REE 在岩浆岩中的矿化宫集作用在很大程度上取决于REE的丰度和岩石化学条件。 Cullers和Grat(1984)用Eu/Sm表示Eu的异常,他以成粒陨石的Eu焰皿比值0.35为标准:大于此值为正Eu异常;小于此值为负Eu异常,与此值相近为无异常。 δEu值在稀土乔素地球化学参缉中占有轻重要的地位,它常常作为划分同二大类岩石的亚类和讨论成岩成矿条件的重要参数之一。例如花岗岩类可划分为壳型与壳樱型和富碱侵入体型。壳型花岗岩Eu为中等亏损,δEu平均值为0.46;壳幔型花岗岩Eu为弱亏损,δEu平均值为0.84;碱性花岗岩Eu则强烈亏损,δEu<0.30。 2.总的说来,REE的分馏程度较低,稀土球粒陨石标准化分布型式比较简单。其中大陆玄武岩富集∑Ce;侵入基性岩的稀土分馏较小;从中大西洋脊和东太平洋隆起采集的深海次碱性玄.武岩看,其REE分布型式与球粒陨石相似,仅La、Ce、Pr有明显亏损,在更碱性的深海玄武岩中未见La、Ce、Pr亏损。 3.大陆玄武岩的稀土改分变化很大,但存在两个明显的趋势。无论是∑REE或∑Ce/∑Y均大于球粒陨石。除个别例外,玄武岩的铕异常都很不明显,其δEu值高于沉积岩和花岗岩的δEu值。有时还见有负铈异常,如西伯利亚玄武岩的∑Ce均<l。 (2)碳酸岩和共生的碱性硅酸盐岩石 虽然碳酸岩具有最高的REE含量和LREE/HREE比值,但其变化范围也很大(∑REE =72—15515ppm,(La/Lu)cn=7.1 —1240)。碳酸岩无Eu异常,但出现负Ce异常。无Ce异常的样品比有Ce异常的样品可能形成于更低的氧化条件下。 三、稀土参数图解 这类图解很多,可用于探讨岩石的形成机理或成因分类等问题。分别叙述如下: (一)La/Sm—La图解 La/Sm对La的图解(图70),在此图上,可以把部分熔融与分离结晶作用区分开来。如该图所示,取自大洋中脊的样品主要落在部分熔融的趋势线上,而冰岛及其附近的样品则沿分离结晶的趋势线分布,这反映了上述岩石的不同成因。此图解用于基性岩类是没有问题的,但对于花岗岩类能否应用则有不同的认识。因为在基性岩中无含REE的副矿物,而在花岗岩类中则常出现含REE的副矿物,如磷灰石、德石、锆石等,甚至于出现REE的独立矿物,如褐帘石、独居石、磷亿矿等;另外,在基性岩中无挥发分,而在花岗岩类(尤其是岩浆分异晚期岩体)中常有挥发分,特别是氟)的聚集,后者的出现对REE分配系数有很大影响。因此在对花岗岩类制作La/Sm—La图解或进行定量模式计算对都要充分考虑上述影响因素,并设法加以排除,否则所计算与团解得出的结论难以令人信服。

《稀土元素在沉积学中的应用》

稀土元素在沉积学中的应用 摘要:稀土元素之间化学性质极其相似、溶解度普遍较低及在风化、剥蚀、搬运、再沉积和成岩作用过程中元素分馏作用极为复杂等性质对沉积方向诸多问题的研究具有重要意义。本文则主要通过概括和实例来介绍稀土元素在地质方面的应用,特别是在沉积学领域判断岩石成因、构造背景、物源、环境的酸碱性、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方面的具体应用。 关键字:稀土元素沉积学应用物源古气候古水深构造背景岩石成因 1.引言: 由于近年来国家对稀土元素的重视,导致了大家对稀土元素的研究更加深入,研究表明稀土元素在工业、军事、农业、地质等领域都能得到广泛应用。而对沉积环境中REE(稀土元素)的最早研究工作是Minami(1935)对古生代欧洲和日本“页岩”的分析。直到六十年代,才进行了一些其他方面的研究(Haskin 和Gehl,1962;Balashov等,1964;Wildeman和Haskin,1965;Haskin等,1966),在这之前,这些方面几乎是空白。而随着稀土元素在国内地位的提升,学者们对它的研究也在不断进步,目前国内学者把沉积岩的稀土元素地球化学特征主要应用于研究不同地区和时代的地层的稀稀土元素地球化学的差异及其与地质事件、界线剖而、地壳演化的关系[1]。本文主要介绍稀土元素在沉积学中的应用,不仅利用稀土元素对沉积环境的判断,还对在判断岩石成因、构造背景、物源、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方法进行了详细的介绍。 2.判别岩石成因 岩石、矿石与矿物中的REE组成特征可用于探讨其成因。不仅对火成岩,而且对沉积岩与变质岩也适用。就火成岩而言,通过REE定量模式的计算可以确定其由部分熔融或者分离结晶作用所形成;根据REE球粒陨石标准化分布型式的异同可为岩石的成因与分类提供证据。比如,根据湖南香花岭43l岩墙与癞子岭花岗岩REE分布型式及REE参数的相似性,论证了黄玉霏细斑岩为地壳重熔型花岗岩浆的晚期分异产物[2]。又如对花岗伟晶岩的成因长期来争论不休,主要有费尔斯曼的残余岩浆说与查瓦里茨基的交代说。而按照分离结晶作用的原理,如果某伟晶岩体由残余岩浆形成,则其REE地球化学特征应与母花岗岩间

浅析稀土元素地球化学研究与应用

课程名称:应用地球化学课程编号:课程类型:学位课考核方式:考查 学科专业:地质工程年级:2011级姓名:冯铭学号:10076119102 河北工程大学2011~ 2012学年第二学期研究生课程论文报告

浅析稀土元素地球化学研究与应用 摘要:本文简单介绍了稀土元素的分类、稀土元素地球化学的主要性质、稀土元素的电子构型以及稀土元素含量和分布的控制因素。通过阐述稀土元素的这些地球化学原理引出稀土元素在在地球化学等各个方面的应用,从而展望出稀土元素的重要性与发展空间。 关键词:稀土元素;地球化学;研究;应用 前言:稀土元素(Rare Earth Element)是从18世纪末叶开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少,因而得名为稀土(Rare Earth,简称RE或R)。稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素,称为稀土元素。近年来,稀土元素的研究十分活跃,业已成为微量元素地球化学研究的热点。我国是稀土资源大国,储量占全球近80%,在这方面积累了相当丰富的第一手资料。自上世纪9O年代以来稀土的应用得到了蓬勃的发展,也越来越受到人们的关注,为了更好更有效的利用稀土,就要了解和掌握稀土元素的地球化学行为。 1.稀土元素的分类 一般将稀土元素划分为两个亚族: 1)轻稀土元素包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕七个元素,或称铈族(cerium group)稀土,它们具有较低的原子序数和较小质量;分布在以包钢稀土为代表的北方轻稀土。2)重稀土元素(heavy rare earth elements, HREE),包括钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,它们具有较高的原子序数的较大质量,有人将化学性质与重稀土元素相近的钆也列入重稀土亚族,因此重稀土元素也称为钆族(yttrium group)稀土。我国重稀土资源主要分布在江西、广东、广西、福建、湖南等南方地区,以罕见的离子态赋存于花岗岩风化壳层中,主要含钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇和镧、钕等元素。 2.稀土元素地球化学的主要性质 1)稀土元素属新增电子充填在4f亚层的“4f型元素”:4f亚层电子因受5s2和5p6亚层中8个电子的屏蔽,很少参与化学反应,故这15个元素的化学性质相似,在自然界密切共生,成组进入矿物晶格。

稀土元素化学习题答案 2

(1)什么叫稀土元素?什么叫镧系元素? 答:稀土元素:镧系元素以及与镧系密切相关的钪(Sc)、钇(Y)共17种元素,称为稀土元素。 镧系元素:镧(La)57、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)71等15种元素。 (2) 何谓“镧系收缩”,说明其产生的原因。 答:镧系收缩是指从镧到镥随着原子序数的增加,它们的原子半径、离子半径均逐渐减小的现象。 原因:镧系元素中每增加一个质子,相应的一个电子进入4f轨道,而4f电子对原子核的屏蔽作用与内层电子相比较小,有效核电荷数增加较大,核对最外层电子的吸引力增加。 (3)为什么镧系元素的电子结构在固态和气态不同?这对元素的特性会造成什 么影响? 答:金属由气态变为固态,原子间通过金属键的形式结合为金属晶体,该过程价层轨道重叠,由于镧系原子外层轨道的伸展程度是按4f-5d-6s的顺序增大的,即4f轨道的相互重叠比5d、6s轨道困难得多,当镧系元素的原子间形成金属 键时,主要是通过6s及5d轨道的重叠,而4f轨道并不参与。由于, 电子迁跃需要吸收能量(激发能),但迁跃的结果,增加了一个成键电子,可以释放出一份成键能。对于大多数镧系元素的原子,成键能大于激发能,从而导致4f电子向5d的跃迁。 影响:使镧系金属键的成键电子数除Eu、Yb外其余都为3。 为什么镧系元素彼此间化学性质的差别比锕系元素彼此间的差别要小得多?答:锕系的收缩一般比镧系的收缩要小一些。 (5) 镧系离子的电子光谱同d区过渡金属离子相比有什么不同?为什么? 答:镧系离子可以观察到的光谱线大约有30000 条,而具有未充满d电子壳层的过渡金属元素的谱线约有7000条。镧系离子的电子光谱呈窄的线状,光谱的位移和劈裂受环境的影响较小,而d区过渡金属离子吸收光谱为带状光谱。 原因:f层内的f→f 跃迁受外界晶场和环境的影响比d过渡元素的离子小。

稀土元素特性综述

稀土特性综述 根据稀土元素原子电子层结构和物理化学性质,以及它们在矿物中共生情况和不同的离子半径可产生不同性质的特征,十七种稀土元素通常分为二组:轻稀土包括:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、。 重稀土包括:钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇 大多数稀土元素呈现顺磁性(顺磁性(paramagnetism)是指材料对磁场响应很弱的磁性)。钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也呈现铁磁性,镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土金属的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆控制材料的镉、硼还大。稀土金属具有可塑性,以钐和镱为最好。除镱外,钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。 常用的氯化物体系为KCl-RECl3他们在工农业生产和科研中有广泛的用途,在钢铁、铸铁和合金中加入少量稀土能大大改善性能。用稀土制得的磁性材料其磁性极强,用途广泛。在化学工业中广泛用作催化剂。稀土氧化物是重要的发光材料、激光材料。 理化性质 一是缺少硫化物和硫酸盐(只有极个别的),这说明稀土元素具有亲氧性; 二是稀土的硅酸盐主要是岛状,没有层状、架状和链状构造; 三是部分稀土矿物(特别是复杂的氧化物及硅酸盐)呈现非晶质状态; 四是稀土矿物的分布,在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主,在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿物大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中; 五是稀土元素由于其原子结构、化学和晶体化学性质相近而经常共生在同一个矿物中,即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿物中,但这类元素并非等量共存,有些矿物以含铈族稀土为主,有些矿物则以钇族为主。 由于稀土元素可与银、锌、铜等过渡元素协同增效,开发的稀土复合磷酸盐抗菌可使陶瓷表面产生大量的羟基自由基,从而增强了陶瓷的抗菌性能。 稀土金属的化学活性很强。当和氧作用时,生成稳定性很高的R2O3型氧化物(R表示稀土金属)。铈、镨、铽还生成CeO2、Pr6O11、PrO2、Tb4O7、TbO2型

元素在地球中的演化特征及演化规律

元素在地球中的演化特征及演化规律 摘要:元素在地球中特别是在上地壳中的演化规律,前人已经研究的很多了,相关的文献也异常丰富。而利用稀土元素演化特征来探讨岩石、矿物甚至矿床成因,是地质科研及找矿工作的一个有效手段,作者也刚刚学习过《地球化学》这门课,因此结合所学和搜集的相关资料,本文将重点探讨稀土元素在地球演化中的特征,演化规律以及应用。 关键词:稀土元素、演化特征、规律 稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素,称为稀土元素。其中61号元素Pm(钷)同位素衰变太快,自然界尚未测定出来,故应用中只利用其14个元素。由于同族元素钇(Y)的地球化学性质与稀土元素相似且密切伴生,故通常把钇也归于此类,用REE或TR 示之。 稀土元素多数呈银灰色,有光泽,晶体结构多为HCP或FCC。性质较软,在潮湿空气中不易保存,易溶于稀酸。 原子价主要是正三价(铈正四价较稳定,镨和铽也有极个别的四价氧化物,钐、铕、镱有二价化合物),能形成稳定的配合物及微溶于水的草酸盐、氟化物、碳酸盐、磷酸盐及氢氧化物等。 在三价稀土氧化物中,氧化镧的吸水性和碱性与氧化钙相似,其余则依次转弱。三价稀土的化学性质除钪的差异较显著外,其余都很相似,所以分离较难。 一般把稀土元素分为两组,即La(57)-Eu(63)为轻稀土或铈族稀土,用LREE示之;Gd(64)-Lu(71)为重稀土,一般把钇(Y)计入重稀土,故又称钇族稀土,用HREE 或Y示之。但也有把稀土元素划分为三组的,即轻稀土(LREE,La-Nd)、中稀土(MREE,Sm-Ho)及重稀土(HREE,Er-Lu),但一般均采用二分法 2常用稀土元素特征指数 此处只列出了常用稀土元素特征指数的种类、计算方法及其指示意义,致于造成其变异的原因,将有专文报道。 (1)REE:稀土元素总量,单位以10-6 计,一般包括Y,有的不包括,应注明。REE在岩浆岩中按超基性基性中性酸性碱性顺序递增。 (2)LREE、HREE:即轻、重稀土含量,单位以10-6计。 (3)LREE/HREE或Ce/Y:轻、重稀土元素含量比值,反映轻、重稀土元素分异程度。HREE形成络合物的能力及迁移能力均大于LREE,所以依岩浆分异演化顺序从早到晚递增。

稀土元素地球化学研究论文

稀土元素地球化学研究论文 1区域地质背景 老君山成矿区大地构造处于华夏地块、江南造山带、扬子地块、三江 造山带等几大构造单元接合部位(图1)。研究区主要出露寒武系、奥陶系和泥盆系,其中早、中寒武统为主要赋矿层位;中部为老君山燕山 期S型复式花岗岩体,出露面积约153km2;紧邻老君山花岗岩体形成 了一套穹窿状变形变质岩系,被称为“老君山变质核杂岩”(李东旭 和许顺山,2000;Yanetal.,2005,2006;),变形-变质作用的峰期 为印支期(约235Ma)(刘玉平等,2007a;冯佳睿等,2011)。成矿 区受到多期地质作用叠加(早加里东期、印支期、燕山期),成矿过程 十分复杂。区内都龙超大型锡多金属矿床在20世纪60年代被探明, 因为矿床紧邻老君山花岗岩体,且岩体富含锡、钨等成矿物质,该矿 床最初被认为是典型的花岗岩岩浆热液型矿床(宋焕斌,1989;安保华,1990;忻建刚和袁奎荣,1993)。20世纪末期至今,随着区内新寨、南秧田等矿床的发现,相关该区矿床的理解也取得了新的进展, 因为主矿体呈层状或似层状与地层整合产出,块状硫化物矿石中发现 了大量鲕状结构、层纹条带状构造等典型特征,并通过地层和矿石的 稀土、微量元素分析证实了加里东期海底(火山)喷流沉积成矿作用 的存有(罗君烈,1995b;周建平和徐克勤,1997;曾志刚等,1999; 贾福聚,2010a;石洪召等,2011;戴婕等,2011)。王学焜通过对新 寨锡矿床、南秧田白钨矿床S,Pb同位素测试,测得成矿年龄为200Ma,与区域变质年龄接近,提出印支期变质热液改造成矿的观点(王学焜,1994)。刘玉平通过都龙锡锌矿床锡石和锆石U-Pb年代学研究,测得 该矿床存有大量燕山期成矿年龄,证明该区存有大规模花岗岩成岩、 成矿事件(刘玉平等,2007b)。纵观以往研究成果,该区矿床应为多 期复合叠加成矿模式,与成矿相关的地质作用主要包括加里东期火山 喷流沉积成矿作用、印支期区域变质作用和燕山期花岗岩叠加改造成 矿作用。 2主要岩类及矿床类型

稀土元素化学习题答案

1.简要回答下列问题: (1)什么叫稀土元素?什么叫镧系元素? 答:稀土元素:镧系元素以及与镧系密切相关的钪(Sc)、钇(Y)共17种元素,称为稀土元素。 镧系元素:镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)等15种元素。 (2) 何谓“镧系收缩”,说明其产生的原因。 答:镧系收缩是指从镧到镥随着原子序数的增加,它们的原子半径、离子半径均逐渐减小的现象。 原因:镧系元素中每增加一个质子,相应的一个电子进入4f轨道,而4f电子对原子核的屏蔽作用与内层电子相比较小,有效核电荷数增加较大,核对最外层电子的吸引力增加。 (3)为什么镧系元素的电子结构在固态和气态不同?这对元素的特性 会造成什么影响? 答:金属由气态变为固态,原子间通过金属键的形式结合为金属晶体,该过程价层轨道重 叠,由于镧系原子外层轨道的伸展程度是按4f-5d-6s的顺序增大的,即4f轨道的相互重叠比5d、6s轨道困难得多,当镧系元素的原子间形成金属键时,主要是通过6s及5d轨道的 重叠,而4f轨道并不参与。由于,电子迁跃需要吸收能量(激发能),但迁跃的 结果,增加了一个成键电子,可以释放出一份成键能。对于大多数镧系元素的原子,成键能大于激发能,从而导致4f电子向5d的跃迁。 影响:使镧系金属键的成键电子数除Eu、Yb外其余都为3。 为什么镧系元素彼此间化学性质的差别比锕系元素彼此间的差别要小 得多? 答:锕系的收缩一般比镧系的收缩要小一些。

(5) 镧系离子的电子光谱同d区过渡金属离子相比有什么不同?为什么? 答:镧系离子可以观察到的光谱线大约有30000 条,而具有未充满d电子壳层的过渡金属元素的谱线约有7000条。镧系离子的电子光谱呈窄的线状,光谱的位移和劈裂受环境的影响较小,而d区过渡金属离子吸收光谱为带状光谱。 原因:f层内的f→f 跃迁受外界晶场和环境的影响比d过渡元素的离子小。 (6)镧系离子的磁性变化有什么规律性,解释这种规律。 答:从镧系离子磁性对原子序数所作的图中可以看出一个呈现双峰形状的变化规律。之所以呈双峰形状是因为镧系离子的总角动量随原子序数呈周期性变化所致。 (7)写出Pr3+的基态光谱项,并指出其超灵敏f-f跃迁对应的光谱项及波长。 答:Pr3+,4f2,L=5,S=1,J=4,故基态光谱项为3H4。超灵敏f-f跃迁对应的光谱项为3P2,波长为444nm。 (8)LaCl3常见的水合物有LaCl3·7H2O、LaCl3·3H2O、LaCl3·H2O;试设计一实验方案从LaCl3·7H2O制取LaCl3·3H2O与LaCl3。 答:采用分段恒温,并向试样通入1333Pa分压水气的方法。 , 化学方程式:。

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