从钯废料中回收钯的实验研究
2017年10月
贵 金 属 Oct. 2017 第38卷第S1期 Precious Metals
V ol.38, No.S1
收稿日期：2017-08-10
第一作者：张卜升，男，硕士，工程师，研究方向：废旧金属循环利用及高纯材料制备。E-mail ：410302479@https://www.360docs.net/doc/ee17678214.html,
从钯废料中回收钯的实验研究
张卜升，吴永谦，陈昆昆，赵盘巢，操齐高
(西北有色金属研究院，西安 710016)
摘 要：我国铂族金属储量低，钯的二次资源回收利用意义显著。以多种不含银的钯合金废料为原
料，针对钯合金废料中钯含量不同这一特点，选取不同的工艺对其中的钯进行了回收。考察了液固
比、反应时间对钯浸出率的影响，并对钯和杂质分离及还原步骤下的试剂消耗量进行了考察，所得
还原产物经X 荧光分析，钯纯度大于99.3%，按原料中钯含量计，其回收率超过96%。
关键词：有色金属冶金；钯；回收；含量
中图分类号：TF836 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2017)S1-0157-06
Research on Recovery of Palladium from Palladium Scrap
ZHANG Bosheng, WU Yongqian, CHEN Kunkun, ZHAO Panchao, CAO Qigao
(Northwest Institute for Nonferrous Metal Research, Xi’an 710016, China)
Abstract: It’s significant to recovery of palladium from palladium scrap for that the reserves abundance of
platinum group metal in our country is less. Different kinds of alloy scrap were used as the raw material,
proper and efficient technologies to recovery of palladium had been carried out, which were choose based
on the content of palladium alloy scrap. The effect of liquid-solid ratio and reaction time to leaching
efficiency were researched, reagent consumption in separation and restore process were researched, the
purity of palladium was 99.3% through the analysis of XRF, the yield of palladium was over 96%.
Key words: non-ferrous metallurgy; palladium; recovery; content
钯属于铂族元素，因具有良好的塑性、稳定性及催化活性，广泛应用于航空航天、核能、电子及催化剂等领域[1-2]。如钯有较高的催化活性，在催化剂领域主要作为主催化剂；钯与金、银、铜、钌、铱等形成合金，可提高其强度、硬度及电阻率，用于精密电阻的制造，如Pd-Au 合金用于制造人造纤
维拉模、Pd-Ag 合金可用来制造光学仪器耐蚀零件、Pd-Ir 合金用作电接触点；钯有较好的吸气性，纯钯
的机械性能又差、易氢脆，因此一般将钯与其它元素形成合金又可以作为钯管[3-5]。钯的工业应用范围
广，已成为现代化国民建设所需的重要材料[6-7]。 目前全球已探明的铂族金属储量中，99%集中在南非、美国、加拿大等国家[8-9]。我国铂族金属储量低，资源严重匮乏，主要依赖国外进口。含钯废
料中成为重要的二次资源，相关回收技术已实现产业化应用[10-11]。
本文以多种不含银的钯合金废料为原料，针对钯合金废料原料组成，选用合适的工艺，对其中的钯进行回收，考察液固比、反应时间对钯浸出率的
影响，对试剂消耗进行了考察。所采用工艺流程短、钯回收率高、应用性强。
1 实验
1.1 实验原料、试剂及仪器
以含钯合金废料为原料，合金牌号主要有Pd 37NiCrSiB 、Pd 93.3Y 、PdRu 5、Pd 92.5YRu 、PdCu 40
等。实验原料按钯含量分为2类：高含量(钯质量分万方数据
可回收废料及垃圾管理 一、目的： 规范管理公司的可回收废料及垃圾，营造整洁有序的环境，特制定本制度 二、权责 公司各部门、车间按此制度执行，管理部负责监督。 三、内容： 1、可回收废料及垃圾的分类、处理要求。 1.1 原则：从源头抓起，分类、处理有讲究，注重效果，持续改进； 1.2 公司统一规划设置可回收废料及垃圾放置区，各部门、车间对于本部门、车间要清理的可回收废料及垃圾要及时分类、处理，管理部负责对可回收废料及垃圾在分类、处理、倒置过程的监督、检查工作； A、各部门、车间所领用的物料、设备、工具、仪器、劳保用品、办公用品等，如果在使用过程中出现超领、呆滞、报废或报废再申请领用等现象，均需按规范程序操作并及时办理退仓，否则视情节严重程度给予部门、车间负责人口头警告或记过处分。 B、本制度所指“可回收废料及垃圾”之范畴是区分于上述“备注—
A中所讲的。 1.3可回收废料及垃圾的分类、处理要求。 根据公司生产特点可回收废料及垃圾具体分为铝类、不锈钢类、铁类、纸类、塑料类、木质、藤类、百叶类、垃圾类（2大类）进行处 1.3.1主要有铝类、不锈钢类、铁类、其他金属类、纸类、塑料类、、 木质、百叶类等。 1.3.2主要有生活垃圾（具体包括食物及其他包装、瓜果皮、废纸巾、牙签、塑料袋等）、炉灰、地灰、泥土、砖块、油污、落叶和杂草等。 A、铝类废品：根据状态大小分为铝屑粉和废铝块丝（生产使用后的下角料） B、不锈钢类：根据状态大小分为不锈钢丝块（生产使用后的下角料）和不锈钢屑粉； C、铁类：铁屑粉、废铁管、铁硝、废角铁、废槽钢、废铁架、拉丁头、 碎铁块等； D、纸类：具体有纸箱、以及包装和办公室产生的废纸； E、塑料类：具体分为塑料类、泡沫类、胶纸类； F、藤类：编织过程中所产生的藤条或藤片的下角料 G、竹木类：指生产或使用过程中所产生的竹木性废料； 1.4各类可回收废品和垃圾的具体处理办法：
关于公司废品废料处理管理规定 一、目的 1-1为了使公司废品、废料得到有效的管理和控制，保障公司整体环境的整洁和美观。 1-2确保公司废品、废料得到一个较好的售价，为公司获得最大的经济效益，变废为宝。 二、适用范围 湖北奥莱斯所有部门 三、职责 部门职责 总务部1、负责废料管理的制度制订及执行监督。 2、负责生活垃圾的收集处理及参与废品的回收变卖。 3、负责无价值物品出厂开放行单。 生产部整理生产过程中的废胶料、PE等及其他纸箱等非生产废品，归类存放。 品质部负责界定生产废品 财务部1、监督、审查废品、废料出售价格。 2、收款。 3、账务处理。 采购部1、负责废料询价及买家的确定，确定回收时间及频率。 仓储部负责对废料（PE、胶料等）办理出库手续。有价物品开放行单。
内审对于废品处理过程和结果的跟踪和审核。 四、废品、废料定义与范围 类别定义范围 废料出现品质问题且无法修理的产 品 1、被品质部判定为作废的轮胎成品和半成品 2、被判定无法使用可以作废的生产胶料 3、被判定无法使用的生产辅料，如PE、钢丝等 废品1、外购物品的各类包装物 2、无法使用生产辅助物品 3、损坏无法使用的各类办公用 品及设备。 4、无法使用及维修的生产设备 及营建废品 1、如胶料包装袋、药品包装纸箱及各类胶袋 2、如木托盘、油桶、胶桶及其他液体包装物 3、如废弃打印机、食堂用具、桌椅沙发等 4、如无法使用的切割机等，大型设备的报废不在本方案内 说明。 五、废品、废料管理 5-1废品、废料的归集 5-1-1生产过程中无法再生的废料、废胶等 生产各部门应及时将本单位的废料、废胶定点分班放置，每天及时称重做好统计（依品质部废料称重管理办法），并及时送往废料区整齐分类存放。 5-1-2外购物品的包装物: 按照包装中物品谁使用谁归集的原则，统一打包、整理好放置在公司废料仓库。 5-1-3报废物品 当废料及废品达到一定量或需及时处理时由总务部提请书面申请，填写报废申请单，写明废品（料）名称数量、重量（大约）单价经签核后通知采购部联系购买商进行变卖。 5-2废品、废料的处置 5-2-1收购商的选择确定 A、为了确保公司在处理废品、废料时获得最大的经济效益，增加透明度，采购部应定期调查、了解相关废品、废料的市场行情和价格发展趋势，积极寻找联系买方。 B、由采购部负责联系收购商，经3~5家比价后选择最高报价的客户作为买方，在正式处理前，由总务部填写《废品废料处置申请单》（选定价格），待审批完后正式处理。 5-2-2废品废料的卖出 A、物品价格、收购商确定后，由保安员、仓库管理员、审计人员共同对所处置物品的数量或重量确认，严格禁止不过称估计数量和重量，采购部收集相关单据，财务凭出库单及放行条2天内负责账款的处理。 B、称重完成后，由采购部负责人填写出库单，经现场人员确认签字，总务部或仓库填写放行单（有价的物品由仓库开放行条，无价值垃圾由总务开方行条），经审计人员签字确认后，收购商方可拉走废品废料。 C、门卫须严格检查出门放行条记载内容与所装运的物品是否相符，并在出门放行条上签字，放行条当天转交财务。 六、废品处理负责人及监督人应遵循的原则 1、坚持原则，严格遵守公司规定，一切以企业利益为重 2、不得收取和索要废品收购商任何形式的财务 3、定期询查具体废品的市场行情，确保企业成本最大限度的回 4、相互监督，发现其他人员有不当行为及时向上级领导反映 七、其他注意事项 1、所有车间在生产过程中所产生的废品一律按要求由各单位负责自行收集。 2、收集要求：废纸箱一律拆散、捆扎；废包装塑料等一律装袋并将袋口捆扎；由各班班长负责将包装好 的物品统一运送到废品存放棚、物品摆放齐整。
金属钯的独特性能 元素钯在元素周期表中属于第10族 ⅧB铂族金属，原子序数46，稳定同位素有102，104，105，106，108，110。密度（20℃）12.02g/cm,熔点1555℃，沸点2964℃，氧化态有+2、+3、+4价。银白色带有光泽金属，具有延展性，可压延成薄片，耐腐蚀，能溶于氧化性的酸，例如浓硝酸和发烟硫酸，以及熔融的碱中。钯吸收和透过氢气的能力极强，常温下能吸收350~850相当于本身体积的氢气。240℃时1mm厚，1cm大的钯片每秒钟可透过42.3mm的氢气。由于金属钯这些特殊的性能，因此非常适用于制造加氢和脱氢反应用催化剂。 钯催化剂的种类和应用 钯催化剂的种类很多，简单地可分为有载体的钯催化剂和无载体催化剂，在实际应用中，基本上都是有载体的钯催化剂，这些载体主要有各种氧化铝、沸石、碳载体等，在化工过程中主要应用在各种加氢还原过程。既有全加氢，也有选择加氢，既有气相过程、也有液相过程。这些典型的过程有：醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烃、杂环化物中不饱和键的加氢饱和，加氢还原反应。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯馏分中炔烃、二烯烃的选择加氢脱除。采用含千分之几钯含量的氧化铝载体催化剂。反应条件一般在50~150℃，压力0.5~3MPa，气相或液相进行。又如醋酸或醋酸乙酯加氢生产乙醇，顺丁烯二酸酐加氢生产丁二酸，进一步加氢生产丁二醇。糠醛加氢脱羰基生产呋喃，进一步加氢生产四氢呋喃。一般采用含钯量在百分之几的钯含量的碳载体催化剂，成功地实现了大规模工业化生产。反应条件最为苛刻的是对苯二甲酸中微量对羧基苯甲醛的脱除。对二甲苯氧化生产对苯二甲酸中含有0.1~0.5%的对羧基苯甲醛，后者的存在，影响聚酯的质量，必需去除至25ppm以下，采用含钯6%的钯—碳催化剂，在10MPa及200~300℃高温，对对苯二甲酸水溶液条件下进行加氢反应，实现了对苯二甲酸的精制。 钯催化剂制造、活化和再生及回收 钯催化剂一般都是通过浸渍的方法将活性组分钯及各种助催化剂活性组分载在载体上。 浸渍法是制造载体催化剂最有效和简单常用方法，一般的制造程序是将活性组分的一种可溶性盐，按比例配制成浸渍液，将选择好的一定量载体放入浸渍液中，待吸附饱和后，将负载的载体进行干燥、焙烧、活化等步骤制成催化剂。这种方法虽然简单，但整个制作过程，包括载体种类和性能、不同活性组分品种和负载量，以及浸渍方式、干燥、焙烧、活化条件，方式，次序等都会影响成品催化剂的性能。研究者只有在催化剂理论，实践经验的指导下，
工业废弃催化剂回收利用研究进展综述 环境科学与工程游俊杰3140204004 摘要：废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的重要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。本文介绍国内外对工业废弃催化剂的回收利用现状，以及较成熟的回收处理方法和回收处理的一般步骤。 关键字：固体废弃物；废弃；催化剂；回收利用 Abstract Dead catalyst is that some drug companies, oil refineries, chemical plants and other factories one of the important sources of solid waste, its recycling not only has significance to environmental protection, still can make limited resources get sustainable development and has certain economic benefits.In this paper, the recycling of industrial waste catalyst at home and abroad the status quo, as well as the more mature recycling methods and general steps of recycling. Key words: Solid waste; Abandoned; Dead catalyst; Recycling 1.引言 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001 年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%[1]。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，
钯提炼钯回收如何回收钯——D0113 2.铂钯精矿冶炼综合回收新工艺研究之我见 3.银冶炼过程中铜的控制及钯的回收 4.从金银冶炼系统中回收铂、钯 5.失活催化剂中提取钯的研究 6.用Aliquat 336提取裂解钯及从离子性液相中直接回收钯的电化学研究 7.铜镍电解阳极泥中金、铂、钯的提取试验研究 8.废催化剂选择法浸渣中提取钯新工艺 9.浅析铂钯精矿的提取技术 10.液膜法提取高纯钯 11.从铂钯精矿中提取金铂钯的研究--铂钯精矿的预处理 12.从工艺废炭中提取金铂钯 13.N503为载体的乳状液膜提取钯（Ⅱ）的研究 14.从废炭-钯催化剂中提取钯 15.从钯－氢氧化钠废催化剂中提取金属钯的研究 16.从废钯-炭催化剂中提取氯化钯 17.从废旧电子元件中提取钯工艺的研究 18.用丁基黄原酸钠提取钯 19.从金电解废液中提取铂钯 20.从金电解废液提取钯的方法 21.从废独石电容中提取钯和银的工艺 22.用氰化法从Coronation山矿石中提取铂，钯和金 23.乳状液膜提取钯的研究 24.乳头液膜提取钯 25.废催化剂中钯的分离与提纯 26.从铂钯物料中分离和提纯铂钯 27.粗钯的精炼提纯 28.离子交换法提纯钯的优化工艺条件 29.钯在氢同位素分离和纯化工艺中的应用 30.氢气纯化用钯钇合金箔材研究 31.聚变燃料纯化用有支撑钯银合金选择渗氢膜的研制 32.常温柱浸法从废催化剂中回收钯 33.国内钯、铂的二次资源回收现状分析与对策 34.用细菌回收钯 35.从废钯催化剂中回收钯的绿色工艺研究 36.废旧手机中金钯银的回收 37.凝聚与吸附组合法回收银、钯工艺研究 38.废旧手机中金钯银的回收 39.钯／活性炭催化剂中贵金属钯的回收 40.用巯基胺型螯合树脂回收电镀废液中的金和钯 41.钯—炭回收过滤装置的研制 42.从催化氧化法葡萄糖酸钠废催化剂中回收氯化钯的研究 43.从氧化铝载体废催化剂中回收钯的富集方法的改进
第30卷第9期辽 宁 化 工V ol.30,N o.9 2001年9月Liaoning Chemical Industry September,2001 废钯催化剂的回收技术 郑淑君 (中国化工新材料总公司黎明化工研究院,河南洛阳471001) 摘 要: 介绍了Pd-Cu,Pd-C,Pd-Al2O3废钯催化剂的回收概况。 关 键 词: 钯;回收;废钯催化剂 中图分类号: O643.36 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2001)09041002 1 前 言 钯是一种稀有金属,它广泛应用于现代工业 的各个领域中,也是重要的战略物资。目前,我国 钯的生产数量还很缺乏,远远不能满足需要,大部分仍靠进口,因此处理废钯催化剂以回收贵金属钯,对于解决钯资源短缺具有重要意义。 2 含钯催化剂的种类及用途 含钯催化剂的种类很多,大多用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。加氢反应常用钯催化剂,汽车排气净化常以氧化铝载铂—钯,或铂 、铑钯为催化剂,乙烯氧化制乙醛用Pd-Cu催化剂。硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂,松香加氢及歧化用钯/炭催化剂。国内生产钯催化剂主要有洛阳黎明化工研究院生产双氧水用钯/Al2O3催化剂和用于气体净化的钯催化剂。大连第一有机化工厂,生产型号为辽Q1060284的含钯≥59%的加氢用氯化钯催化剂。大连化学物理研究所生产钯/炭催化剂。上海石油化工总厂生产钯/炭催化剂和氯化钯催化剂。中科院兰州化物所生产铂—钯贵金属系列DH型脱氢催化剂、CH消氢催化剂和DO型高效脱氧剂等[1]。 3 各种含钯催化剂的回收技术 3.1 Pd-Cu催化剂的回收 乙烯氧化制乙醛用氯化钯和氯化铜为催化剂,其回收流程见图1。废钯、铜催化剂用HCl溶解后,利用钯和铜在盐酸中溶解度的不同而还原析出钯,与铜分离[2]。 图1 废Pd-Cu催化剂回收流程图 3.2 Pd/C催化剂的回收 Pd/C催化剂被广泛用于化学和医药工业中。下面介绍松香加氢与歧化的Pd/C催化剂钯的回收,采用王水法回收Pd或PdCl2,所得结果令人满意,其回收流程见图2[3]。 3.3 Pd/Al2O3催化剂的回收 3.3.1 焙烧浸出法 先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。以氧化铝为载体的废钯催化剂用王水和硫酸浸出回收钯的工艺流程见图3和图4[4]。 收稿日期: 2001203205
钯炭催化剂 英文名称：Palladium-carbon catalyst 中文名称：钯炭催化剂 钯——化学符号Pd ，是银白色金属，较软，有良好的延展性和可塑性，能锻造，压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积显著胀大，变脆乃至破裂成碎片。 钯炭催化剂是将金属钯负载到活性炭里形成负载型加氢精制催化剂，用于精制处理对苯二甲酸原料，生产精制对苯二甲酸。钯炭催化剂已经先 后在不同工艺的PTA（精对苯二甲酸）装量，如北京燕山、上海石化、辽阳石化、洛阳石化和天津石化等炼化企业，成功进行了工业应用。其 主要技术指标： 项目SAC-05 外观椰壳片状 钯含量% 粒度（4-8目）% ≥95 压碎强度N ≥40 比表面积m2/g 1000-1300 堆密度g/ml 磨耗% ≤1 反应收率% ≥99 钯碳的作用 钯碳是一种催化剂，是把金属钯粉负载到活性碳上制成的，主要作用是对不饱和烃或CO的催化氢化。具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用时投 料比小、可反复套用、易于回收等特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业和其他精细化工的加氢还原精制过程。钯碳的提纯 钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理是，在300—500℃下，把待纯化的氢通入钯膜的一侧时，氢被吸附在钯膜壁上，由于钯的4d电子层缺少两个电子，它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的)，在钯的作用下，氢被电离为质子其半径为×1015m，而钯的晶格常数为×10-10m(20℃时)，故可通过钯膜，在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子，从钯膜的另一侧逸出。在钯膜表面，未被离解的气体是不能透过的，故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能，但纯钯的机械性能差，高温时易氧化，再结晶温度低，易使钯管变形和脆化，故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素，制成钯合金，可改善钯的机械性能。
如何申请废品收购站营业执照？ 发布时间：2011-5-5 10:10:42 浏览量：391 【字体：大中小】直接去所在地工商局咨询办理营业执照!然后城建、市容、环保、消防等部门咨询备案 一、查名（办理机关：市、区工商局） 1、工商局出《企业名称预先核准通知单》 2、办理时限：当日 二、设立验资账户（办理机关：银行） 1、设立验资户 2、办理时限：1 至2 个工作日 3、提供名称预先核准通知单、全体投资人身份证等材料 三、进资金、出具《验资报告》（办理机关：会计师事务所） 1、验资出具验资报告 2、办理时限：当日 3、提供名称预先核准通知书、公司章程、股东会决议等材料 四、营业执照（办理机关：市、区工商局） 1、工商局登记，出《营业执照》 2、办理时限：10 个工作日 3、提供名称预先核准通知书、公司章程、股东会决议、公司住所证明等材料 4、出一套章（法人章、财务章、公章） 五、组织机构代码证（办理机关：市、区代码局） 1、代码局登记，出《组织机构代码》、IC卡 2、办理时限：3 个工作日 3、提供营业执照、法定代表人身份证明等材料 六、税务登记证（办理机关：市、区税务局） 1、税务局登记出税务登记证 2、办理时限：1-5 个工作日 3、提供营业执照、组织机构代码证、公司章程、税务表格等材料 七、基本账户（办理机关：银行） 1、开立基本户《开户许可证》 2、办理时限：5-10 个工作日 3、提供营业执照、组织机构代码证、税务登记证、法人人身份证等材料
八、申领发票（办理机关：市、区税务局） 1、税务局登记《发票购买本》、网上申报材料等 2、办理时限：5 至10 个工作日 3、提供营业执照、组织机构代码证、税务登记证、开户许可证等材料
从废炭-钯催化剂中提取钯 Ξ 杨春吉 迟克彬(大庆石化公司研究院,中国大庆 163714) 韩 燕(黑龙江石油化工厂,中国大庆 163713)Extraction of P alladium from W aste C -Pd C atalysts Yang Chuji ,Chi K ebin (Research Institute of Daqing Petrochemical C omplex ,Daqing 163714,China ) H an Yan (Heilongjiang Petrochemical C omplex ,Daqing 163713,China ) Abstract :According to the com positions of waste palladium catalysts of the acetaldehyde plant of Daqing Petrochemical C orp ,a method extracting chlorinated palladium from waste palladium catalysts was described.The method includes following reactions such as diss olving the waste catalysts by aqua regia ,chemical com plexing by NH 3?H 2O ,acid -washing ,drying and calcinating.The recovery process is sim ple and low cost.The total recovery rate and the purity of palladium is above 90%and 99%,respectively. K eyw ords :Catalyst ;Recovery ;Palladium 摘 要:本文根据大庆石化总厂乙醛装置排出的废C -Pd 催化剂的组成,阐述了经焚烧、王水溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧等从废催化剂提取金属钯的工艺流程及生产方法。该回收工艺简单,成本低,Pd 的总回收率>90%,纯度>99%。 关键词:催化剂;回收;钯中图分类号:TF11113 文献标识码:A 文章编号:1004-0676(2001)04-0028-03 大庆石化总厂化工二厂乙醛生产装置,为了维持催化剂的活性,每年都有大量的废催化剂排出,在排出的废催化剂中含014%～016%的Pd 。钯因资源稀少而价格昂贵,若废催化剂中的钯不能回收再利用,将直接影响到乙醛生产工艺过程的经济性。 作者在查阅了大量资料和一定实验工作的基础上,提出了适于处理乙醛生产装置废C -Pd 催化剂的回收方法。Pd 总回收率>90%,纯度>99%。 1 回收工艺流程 本回收工艺主要包括下列流程:焚烧、溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧提取海绵钯[1],工艺流程图如下所示。 2001年12月第22卷第4期 贵金属Precious Metals Dec.2001V ol.22,N o.4Ξ收稿日期:2000—08—24
废料回收协议书 甲方: 乙方: 为方便公司废料出售,经甲乙双方友好、平等协商就废料收购达成以下条款: 1、甲方唯一授权乙方在本公司收购废料,除乙方外不再特许他方进入收购。 2、合同有效期自年月日至年月日。 3、乙方付款方式:乙方每次回收甲方废料时一次性付清废料所值价款。 4、乙方应诚实合法经营,按照市场价收购废料,不准欺瞒顾客,不准坑斤少量,不准低于市场价收购。 5、乙方服从甲方管理人员的管理,听从甲方的指挥,支持配合甲方的工作,甲方保证乙方进出大门自由,但乙方需接受门卫验证。 6、甲方的废料需交由乙方收购,不可处理给他人。 7、乙方在本公司收购废料时,应遵纪守法,有违法行为,除追究法律责任外,甲方有权终止本合同。 8、本合同在履行过程中任何一方有违反本合同的约定,另一方可提前10天提出终止本合同;如无违反本合同约定情况的发生,任何一方不得擅自终止本合同的履行。
9、本合同一式两份,甲乙双方各持一份,均具同等效力,未尽事宜,双方另行协商。 甲方: 乙方: 代表: 签订时间：年月日 废品收购合同书 甲方： 乙方： 甲乙双方本着平等互利的原则，经友好协商，就乙方收购甲方可回收废品事宜，达成以下条款，以资双方遵照执行。 一、标的物 1、甲方同意将其单位管辖范围内的可回收废品出售给乙方，由乙方回收。 2再生资源。乙方甲方单位管辖范围内的仅限于生活垃圾等百可回收废品清运工作。 二、合同价款及付款方式 1、乙方诚实经营，按照收购当时最高市场价收购废品。 2、乙方每次回收甲方废品时一次性现金付清废品所值价款。 三、合同期限 合同有效限自年月日至年
月日。合同到期，乙方有优先签约条件。合同经双方授权代表签名并加盖公章成立，自签署日期起生效。 四、双方的权利和义务。 1、甲方应免费提供废品堆放场所。日常废品堆放应尽量集中，免费提供水电供应及甲方车辆人员进出之便。 2、可回收废品由乙方派人捆扎、装运，费用及工资由乙方承担。 3、乙方在甲方指定的场志及范围从事废品回收工作，不得在指定场所外走动、逗留或从事其他无关的活动。 4、乙方人员遵守甲方单位管理制度，接受乙方的监督、 5、在乙方收购过程中，乙方应尽量提供必要的协助工作。 6、乙方应保证自身或转售的收购单位具有合法的收购资质和经营范围，且不会因收购行为或乙方之其他其他行为而导致任何司法或行政强制程序给乙方乱成任何损害。 五、其它事项 1、乙方工作人员进入甲方公司作业时，应衣着整齐，穿戴有显著标志的服装或佩戴甲方指定的标志。 2、乙方有义务免费为甲方清理事前指定的生活垃圾，约定之外需要乙方清理的，按工作量大小，收取一定的费用，费用数额双方协商解决，如不能协商一致，乙方有权利拒绝。 3、乙方作业人员进入甲方公司前，甲方应严格确认身
论文题目：催化剂的制备及回收课程名称：石油化工 专业名称：应用化学 学号：1109341009 姓名： 成绩： 2014年3月29日
催化剂的制备及回收 摘要：在工业领域，催化剂是一种重要的化学制品，不但能够促进化学反应的发生，还能控制化学反应的速率，在工业领域有着重要的应用。对于有些化学反应来讲，如果没有催化剂的介入，将无法正常实现。然而，在参与反应后很多催化剂很难回收利用或已经中毒。 关键词：催化剂；回收技术；贵金属；催化剂中毒 Preparation Of Catalysts And Recycling Abstract：In industry, the catalyst is an important chemical products, not only to promote the chemical reaction, but also to control the chemical reaction rate, in the industrial field has important applications. For some chemical reactions in terms of, if not the catalyst intervention will not work properly achieved. However, after involved in the reaction a lot of catalyst is difficult to recycle or have been poisoned. Keywords: Catalyst; recycling technology; precious metals; catalyst poisoning 引言 催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。100多年前，贝采里乌斯偶然发现，白金粉末可以加快酒精和空气中的氧气发生化学反应，生成了醋酸。后来，人们把这一作用叫做触媒作用或催化作用，希腊语的意思是“解去束缚”。后来，经过科学家们的不断研究和总结，将催化剂普遍定义[1]为--催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不能改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显的消耗的化学物质。 1 催化剂的主要分类 催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂；按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂， 1.1 均相催化剂 催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作
废品回收方式 南京合作拆除物资回收有限公司主要经营范围：物资回收、废旧金属:铁、铝、铜、不锈钢、不锈铁、塑料。设备回收工业锅炉、工厂设备、厨房设备、中央空调，二手家具电脑、废品回收，仓库积压物资回收等等。 “阿有旧货卖？”在许多新村，不管人们是不是愿意，都经常会遇到这样的废旧物品回收者。他们骑着黄鱼车或是自行车，再加上个扩音喇叭和一杆秤，组成了一个流动的噪声源。大清早，吵了爱睡懒觉的人；大中午想睡个午觉也不安稳。还有人担心，这些人小区里串来串去，会不会增加不安全因素。一位余先生专门找到记者，“本来我们小区挺安静的，这几天总有人骑着三轮车，拿着扩音喇叭喊收旧货。早晨7点钟刚过就来了，我休息不好也就算了，反正也要起来上班的。可我奶奶已经83岁了，她晚上本来就睡眠不太好，白天也没法睡。这可怎么办呀？”https://www.360docs.net/doc/ee17678214.html,南京电器回收 但是，对绝大多数居民来说，废旧物品的回收又偏偏少不了。毕竟谁家里都会有些放着没啥用，扔了又可惜的旧东西。节约型社会，废旧物品回收也不能全不要吧。 早中晚轮着番来高音喇叭招人烦 前两天，记者来到余先生所住的南园附近的一小区。这个老新村，没物业管理，什么人都可以出出进进。“小区里收废品的人非常多，这拨走了，另一拨又来了。这些收废品的人有大声叫喊的，有用高音喇叭吆喝的，叫得人心烦。”一位好婆还说，这些收废品的人把一些废品堆在这个角落里，小区的环境也由此受到很大影响。家住5幢的蔡老先生也说，他们把自己吆喝的声音录到扩音喇叭里，一遍又一遍从早放到晚，现在连午觉都不能睡了。“收旧货啊！”“阿有坏的电视机卖脱……”正说着，两名骑着“黄鱼车”的中年男子迎面而来，他俩喊得还挺有规律，车龙头上的扩音喇叭喊一句，他们也跟着喊一句。“你听到了吧，我说的一点都不夸张”蔡老先生说。 事实上，这种流动噪声绝不是只在这种开放式小区有。 在城西北的新庄新村，虽然小区有门卫，但还是有许多废旧物品回收的人想着办法进来，而且许多人还放着高音喇叭，每天都有好多批。王老先生家住在36幢，今年80岁了，平时总想睡个午觉养养身，但最近这一习惯被迫改了。“都是这些人给闹的，想睡也睡不着呀！”老人说。
2017年10月 贵 金 属 Oct. 2017 第38卷第S1期 Precious Metals V ol.38, No.S1 收稿日期：2017-08-10 第一作者：张卜升，男，硕士，工程师，研究方向：废旧金属循环利用及高纯材料制备。E-mail ：410302479@https://www.360docs.net/doc/ee17678214.html, 从钯废料中回收钯的实验研究 张卜升，吴永谦，陈昆昆，赵盘巢，操齐高 (西北有色金属研究院，西安 710016) 摘 要：我国铂族金属储量低，钯的二次资源回收利用意义显著。以多种不含银的钯合金废料为原 料，针对钯合金废料中钯含量不同这一特点，选取不同的工艺对其中的钯进行了回收。考察了液固 比、反应时间对钯浸出率的影响，并对钯和杂质分离及还原步骤下的试剂消耗量进行了考察，所得 还原产物经X 荧光分析，钯纯度大于99.3%，按原料中钯含量计，其回收率超过96%。 关键词：有色金属冶金；钯；回收；含量 中图分类号：TF836 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2017)S1-0157-06 Research on Recovery of Palladium from Palladium Scrap ZHANG Bosheng, WU Yongqian, CHEN Kunkun, ZHAO Panchao, CAO Qigao (Northwest Institute for Nonferrous Metal Research, Xi’an 710016, China) Abstract: It’s significant to recovery of palladium from palladium scrap for that the reserves abundance of platinum group metal in our country is less. Different kinds of alloy scrap were used as the raw material, proper and efficient technologies to recovery of palladium had been carried out, which were choose based on the content of palladium alloy scrap. The effect of liquid-solid ratio and reaction time to leaching efficiency were researched, reagent consumption in separation and restore process were researched, the purity of palladium was 99.3% through the analysis of XRF, the yield of palladium was over 96%. Key words: non-ferrous metallurgy; palladium; recovery; content 钯属于铂族元素，因具有良好的塑性、稳定性及催化活性，广泛应用于航空航天、核能、电子及催化剂等领域[1-2]。如钯有较高的催化活性，在催化剂领域主要作为主催化剂；钯与金、银、铜、钌、铱等形成合金，可提高其强度、硬度及电阻率，用于精密电阻的制造，如Pd-Au 合金用于制造人造纤 维拉模、Pd-Ag 合金可用来制造光学仪器耐蚀零件、Pd-Ir 合金用作电接触点；钯有较好的吸气性，纯钯 的机械性能又差、易氢脆，因此一般将钯与其它元素形成合金又可以作为钯管[3-5]。钯的工业应用范围 广，已成为现代化国民建设所需的重要材料[6-7]。 目前全球已探明的铂族金属储量中，99%集中在南非、美国、加拿大等国家[8-9]。我国铂族金属储量低，资源严重匮乏，主要依赖国外进口。含钯废 料中成为重要的二次资源，相关回收技术已实现产业化应用[10-11]。 本文以多种不含银的钯合金废料为原料，针对钯合金废料原料组成，选用合适的工艺，对其中的钯进行回收，考察液固比、反应时间对钯浸出率的 影响，对试剂消耗进行了考察。所采用工艺流程短、钯回收率高、应用性强。 1 实验 1.1 实验原料、试剂及仪器 以含钯合金废料为原料，合金牌号主要有Pd 37NiCrSiB 、Pd 93.3Y 、PdRu 5、Pd 92.5YRu 、PdCu 40 等。实验原料按钯含量分为2类：高含量(钯质量分万方数据
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滤芯式过滤器 卫生级过滤器筒体全部采用优质304或316L不锈钢材料制造，每台过滤器都是经过严格的选材及精心制造而成，保证完全无裂缝的流线型设计，具有良好的表面和最大的耐腐蚀能力，以达到防止细菌污染的质量标准，严格满足GMP标准要求。并且有完善的质量跟踪服务。卫生级过滤器套筒独特的结构，使每一个套筒的内外表面均没有死角、可完全拆洗，操作方便。 特点 https://www.360docs.net/doc/ee17678214.html,烧结金属过滤器袋式过滤器 ☉ 内表面：镜面抛光及电解抛光处理。 ☉ 外表面：哑光处理、镜面抛光或电解抛光处理。 ☉ 密封圈：食品级硅橡胶密封圈，品质保证。 ☉ 锁紧方式：卡箍、卫生级套管或螺栓快速装拆。 ☉ 检测方式：每台过滤器均经过高达设计压力的1.5倍的静水压力测试。 技术参数 ☉ 最高使用压力：10.5kgf/cm² ☉ 最高使用温度：130℃ ☉ 筒体结构材质：304或316 滤芯式过滤器，属于较精细的过滤，可以去除水中的悬浮物(泥砂/铁锈等)、胶体(主要是粒径较小的物质)、部分有机物(可以去除部分色/味,以改善水的外观和口感)等。 滤芯式过滤器采用超滤滤芯构成，可以达到极好的过滤效果，但是经过这样过滤后，水中的离子含量基本不受影响，所以水的硬度指标不受影响，水中的细菌、病毒及有害的重金属等，其含量也基本不受太大的影响。一般情况下，在多数高含盐量地区(北方地区或近海地区)， 不建议将仅经过精滤处理后的水做为直接饮用水使用。 常见的家用滤芯式过滤器，主要由一只塑料滤壳、顶盖及滤芯组成。接口一般有4分(1/2")或6分(3/4")两种，根据所装滤芯的长度，可以分为10"或20"等规格。建议根据自己的安装条件来选择，在可能的情况下，选择大一些的更好些，可以提供更大的容量。其安装也较为简单，直接接好进出水管即可。滤芯有一定的使用寿命，需要根据实际情况及时更换(原滤芯一般可以进行少数几次的简单冲洗，其后应予以抛弃)。 滤芯式过滤器适用于饮料用水、生活用水、超纯水设备保安系统以及油田注水，化学药液，电镀液等电子、石油、化工、医药、食品行业的液体过滤。（南京雄凯过滤设备有限公司）https://www.360docs.net/doc/ee17678214.html,
： 废旧金属回收行业办理证照目前还没有统一的法规，各地的地方性法规和管理方法不同，需要到再生资源管理办公室办理《再生资源经营许可证》，去公安局去办理《特种行业许可证》、到环保部门办理审批手续(对国家危险品名录要学习)（有的地方不需要办理此项），（有的地方不需要办理此项），办理《工商营业执照》、《税务登记证》，收购铜的还需要办理《电力器材收购许可证》。 注册需提供资料： 1、个人资料（身份证、法人户口本复印件或户籍证明、居住地址、联系电话） 2、注册资金 3、拟注册公司名称若干 4、公司经营范围 5、注册地址产证、租赁合同 办理流程： 1、企业名称核准工商局 2、办理特种行业经营xx公安局 3、到环保部门办理审批手续环保部门 4、刻章，验资刻字社银行 5、办理营业执照工商局 6、办理组织机构代码证技术监督局 7、办理税务登记证税务局 8、开立银行帐户银行
9、买发票税务局注册公司。 50万注册资金行政规费在2000左右。如果找中介，另外会收取一定的服务费，具体金额各地不等。 废品收购行业，是特殊行业，需要办理特种经营许可证，并在当地公安部门备案后才能去工商局办理营业执照，投资金额根据你设立的规模和自己的能力来决定，在办理执照的时候需要按照工商部门要求的最低入资金额办理，不足以后可以增资，办理完成后并在当地公安部门备案后才能经营。流动资金一般需要10万元。 过去个人开办废品收购站，必须先到公安机关办理特种行业经营许可证，一并审查其是否符合开办的相关条件。原则上是不允许外来人员开办的。 2002年8月，国务院在取消行政审批手续政/府取消了多项不需事先审批的项目。 但是，对从事废钢铁、废有色金属、废旧机电设备等废金属回收的废旧物资经营者，在申报办理税务登记时，主管国家税务机关除了审核其营业执照等证件、资料外，还必须查验其是否取得公安机关核发的“特种行业许可证”，对未取得“特种行业许可证”的经营者，应及时将有关情况向公安、工商行政管理等部门通报。办理手续的过程可能会很长(中国某些地区的办事效率不敢恭维)，甚至需要走后门(让人深恶痛绝)。 对废品回收公司的运营，最好先拟一个用款计划，租场地，是季交半年交还是年交，租金多少？一些设备的金额，比如桌子板凳，还有收购的大称，还有人工工资，然后就是你收购回的废品的去向，是即时出货还是堆积在那里，堆积的话会压多少钱？大概数吧。卖出去的钱多久能回来，现金流是否准备充足，这些对是否能够顺利经营下去，都是非常重要的，根据当前的经济形势，及时掌握市场价格行情信息，采取随行就市，随买随卖的经营方法，才能有效地降低投资风险。对于个体经营非公司型的以上的证照可以省略许多项办理。了解更多可以登陆本文作者的主页。
废催化剂中钯的回收 Ξ张方宇 (物资再生利用研究所,中国徐州,221006)李庸华 (化工冶金研究院,中国北京,101149) Recovery Pa llad iu m from W a sted Ca ta lyst Zhang Fangyu (R esource R ecycling Institute ,Xuzhou ,221006,Ch ina ) L iY onghua (Institute of Chem icalM etallurgy ,Beijing 101149,Ch ina ) Abstraet A new p rocess to recover palladium from w asted catalyst by u sing H 2SO 4disso lv 2ing carrier —HC l leach ing w ith an ox idan t —i on exchanging w as described .O ver 99197%p u rity of p alladium can be ob tained by reducti on refin ing and the recovery can be up to 97%. Subject words Palladium ,R ecovery ,Catalyst 摘 要 用硫酸溶解载体—盐酸+氧化剂浸出—离子交换提取31-1A 催化剂(含Pd 01031%)中的钯,可获得纯度99197%Pd 产品,实收率>97%。 主题词 钯,回收,催化剂 分类号 T G 111131 1 前 言 石油化工生产中的含钯催化剂,如乙烯加氢催化剂,含Pd 仅有01031%,因用常规工艺处理金属收率太低,成本高,一般厂家不考虑回收。作者介绍硫酸溶解载体、盐酸浸出,树脂交换提取钯的方法,并讨论影响回收率的各种因素。 2 工艺路线 废催化剂为圆柱体(Ф3×5mm ),Χ-A l 2O 3载体,表面附着有黑色的有机碳,100℃恒温烘干4h 失重818%。它含钯01031%,有机碳3%,少量Fe 、Si 、Ca 、M g 等。由于钯含量较低,如用盐酸直接浸出,则工业生产中钯难被完全浸出,同时浸出液中微量钯也难以完全回收。作者制定了先富集后浸出再用离子交换法提取钯的工艺路线,原则流程如下:废催化剂→载体溶解→盐酸浸Pd →树脂吸附→解吸→还原→海绵钯产品。 9 2贵 金 属 P reci ous M etals 1997,18(4)Ξ
废Pd/C 催化剂中钯的回收 贺红军,周雪莹,邹旭华,安立敦 (烟台大学化学生物理工学院,山东烟台264005) [摘 要] 研究了从废Pd/C 催化剂中得到高回收率粗钯的方法,研究了从粗钯回收高纯度钯的3种方法,提出了1种 工艺简单、效果好、成本低、易操作的从废Pd/C 催化剂中回收钯的方法。试验表明,本方法适用于实际生产应用。 [关键词] 废Pd/C 催化剂;钯回收;锌粉;还原 [中图分类号] T Q138.2 [文献标识码] B [文章编号] 1001-1560(2003)06-0049-02 R ecovery of P alladium from Spent Pd/C C atalyst HE H ong 2jun ,ZH OU Xue 2ying ,ZOU Xu 2hua ,An Li 2dun (Science and Engineering C ollege of Chemistry and Biology ,Y antai University ,Y antai 264005,China )Abstract :The process of recovering crude palladium in a high recovery ratio from spent Pd/C catalyst was studied.Three methods to refining precious metal Pd of high purity from crude Pd were com pared ,then a new process of reclaiming pure Pd from spent Pd/C catalyst was presented with s ome advantages such as technological sim plicity ,easier practical operation ,low cost ,high total recovery ratio and high purity ,etc.The results showed that precious metal Pd could be recovered with satis fying recovery ratio and purity according to the process that included burning and ashing of spent Pd/C catalyst ,crude Pd reduced by formic acid ,diss olving and reducing by Zn powder ,treating by dilute hydrochloric acid and washing. K ey w ords :spent Pd/C catalyst ;palladium recovery ;Zn powder ;reducing [收稿日期] 2003-02-10 0 前 言 Pd/C 催化剂因其独特的化学性质,在汽车尾气催化剂、宽屏 幕彩电、移动电话、电脑等领域被广泛应用,并且用量较大。而钯又是贵金属,价格昂贵,因此钯的回收有其重要意义。以往钯的回收多采用酸浸取 [1] ,然后用锌粉置换,得到粗钯,王水溶解后加 入氨水配合,再用水合肼还原得到纯钯粉[2] 。或者经焚烧灰化 后,湿法还原溶解,离子交换树脂除杂 [3,4] ,再浓缩结晶得到氯化 钯成品的方法。该工艺流程长,试剂用量大,回收率较低。不管采用何种方法,从废Pd/C 催化剂中回收钯的关键是溶解废Pd/C 催化剂中的钯和提纯回收钯。本文研究出一种工艺简单、效果好、成本低、易操作的从废Pd/C 催化剂中溶解和提纯回收钯的方法。 1 试 验 1.1 分析仪器及试剂 全反射X 射线荧光仪,P 240等离子原子发射光谱仪,AA 2670型原子吸收分光光度仪,某厂的废Pd/C 催化剂。所有试剂为分 析纯,离子交换树脂柱为强酸树脂。 1.2 试验方法 (1)废Pd/C 催化剂中钯的溶解 焚烧灰化法:称取一定量 的废Pd/C 催化剂,在马弗炉600～700℃条件下,适当通入空气,燃烧3h 变成土红色。采用湿法还原得到粗钯,在70℃水浴下,用王水溶解,过滤备用,并取样分析钯的浓度。酸加氧化剂浸取法:采用文献[2]报道的方法,把一定量的废Pd/C 催化剂,用 2m ol/L 的盐酸加氯酸钠浸取多次,固液质量比为1:3,取样分析 钯的浓度。 (2)回收钯的提纯 方法1:把得到的钯溶液通过离子交换 树脂柱除杂,加入适量盐酸,在水浴中加热浓缩结晶,再结晶,除去HCl 气体,烘干,得到红棕色氯化亚钯[1]。方法2:按文献[3,4]的方法,向钯溶液中加入纯氨水络合,盐酸酸化,再用纯氨水溶解,用水合肼还原得到纯钯粉。方法3:把得到的钯溶液浓缩,然后用锌粉还原,过滤,取样分析钯的含量。用盐酸洗涤处理得到纯钯粉。 (3)钯的浓度分析 把制得的钯或氯化钯分别溶解、取样, 采用原子吸收光谱法,废Pd/C 催化剂中的含钯量用等离子原子发射光谱仪测定,计算钯的回收率。 第36卷 第6期 2003年6月 材 料 保 护 MATERI A LS PROTECTI ON V ol.36 N o.6 Jun.2003 49