上海高三化学一轮复习专题讲义-有机化学二：烃(教师版)

1．了解并掌握烷烃、烯烃、炔烃、苯及芳香烃的主要性质，知道不同烃之间性质的差别。

2．能熟练书写和烃相关的主要反应的化学方程式。

重点：烷烃、烯烃、炔烃、苯及芳香烃的主要性质。

难点：烷烃、烯烃、炔烃、苯及芳香烃的主要性质。

【教学建议】此部分15分钟左右。教师通过这些练习预先了解学生情况，以便有针对性的展开教学。1．区别甲烷、乙烯、乙炔最简单的方法是（）

A．分别通入溴水B．分别通入酸性KMnO4溶液

C．分别在空气中燃烧D．分别通入装有碱石灰的干燥管

【答案】C

2．下列事实中能证明甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构的是（）

A．CH3Cl只代表一种物质B．CH2Cl2只代表一种物质

C．CHCl3只代表一种物质D．CCl4只代表一种物质

【答案】B

3．某单烯烃与氢气的加成产物为：(CH3)2CHCH2CH3 ,下列相关说法正确的是( ) A．该产物的名称是1，1－二甲基丙烷

B．原单烯烃只可能有3种不同结构

C．1mol加成产物燃烧消耗6.5mol氧气

D．原烯烃与分子式是C3H6的烃一定互为同系物

【答案】B

4．如图是用苯做原料制备一系列化合物的转化关系图：

（1）苯转化为A 的化学方程式是，其反应类型为。（2）反应X 的化学方程式为。（3）有机物D 在苯环上的二氯代物有种同分异构体。

（4）图中“苯-→E-→F”省略了反应条件，请写出E 物质的结构简式。【答案】（1）+ HNO 350~60????→浓硫酸

℃℃

+ H 2O ，取代

（2）

（3）4

（4）

5．实验室制取乙烯并进行乙烯性质实验的装置如图所示。（1）写出该反应可能产生的副产物（2种）_________________。

（2）溴水褪色后，测试发现水溶液酸性明显增大，用化学方程式表示水溶液酸性增大的原因___________________。

（3）为排除干扰，气体在导入试管之前，应先用__________（填试剂）净化。（4）有研究小组用FeCl 3·6H 2O 代替浓硫酸，在75~85℃加热很快获得乙烯气体，说明在反应中FeCl 3·6H 2O 起催化作用。指出用FeCl 3·6H 2O 作催化剂的优点_______________。

【答案】（1）C 2H 5OC 2H 5，SO 2、CO 2（合理即可）（2）SO 2 + Br 2 + 2H 2O → H 2SO 4 +2HBr （3）NaOH 溶液（合理即给分）（4）不使乙醇碳化，反应温度低

【教学建议】此部分60分钟左右；是本节课的重点。上课过程以学生回顾总结为主、教师补充强调为辅的方法来进行，这一块的内容是有机物的基础，注重知识点的应用，讲解过程要注意讲练结合。知识点一：甲烷和烷烃【知识梳理】一、甲烷 1．甲烷的结构名称分子式电子式结构式空间构型

甲烷

CH 4

正四面体

注意：甲烷的分子结构和白磷的分子结构都是正四面体，但是二者并不完全一样，甲烷是以碳原子为体心，氢原子为顶点的正四面体，而白磷是以4个磷原子为顶点的中空的正四面体。如何证明甲烷是正四面体结构呢？（答案：二氯甲烷只有一种结构）

2．物理性质：没有颜色，没有气味的气体，密度比空气小，难溶于水，是天然气，沼气，坑道气的主要成分。

3．化学性质：

（1）稳定性：常温下与溴水，高锰酸钾溶液等都不反应。

（2）可燃性：在空气中点燃纯净的甲烷气体，能够安静的燃烧，产生淡蓝色火焰，放出大量的热。

CH 4+2O 2CO 2+2H 2O （注意：点燃甲烷前，一定要验纯）（3）取代反应：甲烷在光照下能和氯气发生取代反应。

CH 4+Cl 2CH 3Cl+HCl CH 4+2Cl 2

CH 2Cl 2+2HCl CH 4+3Cl 2CHCl 3+3HCl CH 4+4Cl 2CCl 4+4HCl 提问：该实验的实验现象是什么？如果1mol 甲烷和1mol 氯气反应，则产物是什么?

答案：量筒壁上出现油状液滴，量筒内水面上升，量筒内气体颜色变浅，饱和食盐水中有少量固体析出。产物有5种，其中HCl 的量最多。水槽中盛放饱和食盐水而不是蒸馏水是为了抑制氯气与水的反应。

???

→点燃

???→光照???→光照

???

→光照???→光照

官能团：碳碳双键；

在乙烯分子中碳原子之间共用两对电子形成双键，双键不能简单的看成两个单键之和，双键的键长小于

℃与氧化剂反应操作如右图。

现象：酸性KMnO 4溶液的紫色褪去。

结论：C 2H 4能被氧化剂KMnO 4氧化，使酸性KMnO 4溶液褪色。 (2)加成反应

℃概念：有机物分子中双键（或三键）两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应，叫做加成反应。 ℃乙烯的加成反应

a ．常温下使溴水褪色，反应的化学方程式为： CH 2＝CH 2+Br 2→CH 2Br—CH 2Br ；

b ．与H 2加成制乙烷，反应的化学方程式为： CH 2＝CH 2+H 2????→催化剂

CH 3—CH 3； c. 乙烯水化法制乙醇，反应的化学方程式为：

CH 2＝CH 2+H 2O ?????→催化剂

加热、加压CH 3CH 2OH ； d. 与HCl 加成制氯乙烷，反应的化学方程式为： CH 2＝CH 2+HCl ???→催化剂

CH 3CH 2Cl 。 (3)聚合反应

℃聚合反应：由相对分子质量小的化合物分子互相结合成相对分子质量大的高分子的反应，叫聚合反应。

℃加聚反应：在聚合反应中，由不饱和的相对分子质量小的化合物分子结合成相对分子质量大的化合物的分子，这样的聚合反应同时也是加成反应，所以这种聚合反应又叫加成聚合反应，简称加聚反应。 ℃乙烯的加聚反应

化学方程式为：nCH 2＝CH 2???→催化剂

[CH 2—CH 2 ]n 产物称为聚乙烯（结构中没有碳碳双键）

3．乙烯的制备实验：

【教学建议】该部分是教学的重难点、考点。建议根据学生基础情况，可进行提问并提出实验需要注意的关键点。最后给学生梳理出该实验的重难点和考点。（1）原理：

CH 3CH 2OH 24170H SO ????→浓℃

CH 2=CH 2↑+H 2O （2）装置：

环烷烃：C n H 2n (n≥3) 最简式：CH 2 3．烯烃的性质（1）物理性质

℃随着分子里碳原子数的增加，熔沸点逐渐升高，相对密度逐渐增大；烯烃的相对密度小于水的密度；不溶于水等。

℃烯烃常温常压下C 1~4 气态，C 5~10液态，C 11~固态，（2）化学性质 ℃ 可燃性

C n H2n +3n 2 O 2nCO 2+ nH 2O ℃氧化反应

a 、在催化剂存在的条件下，被空气氧化。

2CH 2═CH 2 + O 2 2CH 3CHO b 、被氧化剂氧化（酸性高锰酸钾）

R—CH=CH 2 KMnO 4/H + R—COOH + CO 2

③加成反应，与、、、等加成

即当双键两端的碳原子上连接的的氢原子数目不同时，一般情况下，氢原子加成在氢原子较多的一方，即“氢亲氢”

???→点燃

????→催化剂

加热、加压

2H 2X HX O H 2相对密度增大

熔点、沸点升高相对分子质量增大

一系列烯烃分子组成与结构相似的??????????????→

CH 2-OH CH 2-Cl

4．二烯烃（最简单的二烯烃为1,3—丁二烯）

【教学建议】此内容属于拓展的内容，知识点比较简单，着重强调此部分内容经常涉及有机合成与推断，对于二烯烃的加成情况要给学生讲解清楚，可通过后面的练习进行深入讲解，把握其考点。（1）1,3—丁二烯的物理性质和用途

无色气体，有特殊气味。稍溶于水，溶于乙醇、甲醇，易溶于丙酮、乙醚、氯仿等。是制造合成橡胶、合成树脂、尼龙等的原料。有麻醉性，特别刺激粘膜，易液化。（2）二烯烃的化学性质： ①与溴加成：以1,3-丁二烯为例，

②二烯烃之间的加聚：（1,4加成）

【典型例题】

例1. 仪器保鲜膜按材质分为聚乙烯（PE ）、聚氯乙烯（PVC ）和PVDC 。其中PE 和PVDC 是安全的，PVC 对人体有潜在危害。工业上用乙烯和氯气为主要原料来合成上述三种物质。

完成下列填空：

（1）A 的名称_____________；反应①的类型___________。

（2）反应②的反应条件_______________；D 的同分异构体的结构简式_______________。（3）反应③的化学方程式______________________________________________。

（4）反应②中有多种副反应，得到的有机副产品除了CH 3CHO 和外，还可能有_____________。

【答案】（1）1,2-二氯乙烷加聚（2）NaOH 醇溶液，加热 CHCl=CHCl

乙烯

PVC

Ca(OH)2

加成

—CH 2—CCl 2— n

① ②

③

PVD

（3）2CH 2Cl-CHCl 2 + Ca(OH)2 → 2CH 2=CCl 2 + CaCl 2 + 2H 2O

（4）HC≡CH

例2. 已知：，如果要合成

所用的原始原料可以是（）

A ．2-甲基-l, 3-丁二烯和2-丁烯

B ．1, 3-戊二烯和2-丁炔

C ．2, 3-二甲基-1, 3-戊二烯和乙炔

D ．2, 3-二甲基-l, 3-丁二烯和丙炔

【答案】D

例3. 在实验室里制取乙烯时，常因温度过高而发生副反应，部分乙醇跟浓H 2SO 4反应生成SO 2、CO 2、水蒸气和炭黑。

（1）用编号为℃→℃ 的实验装置设计一个实验，以验证上述反应混合气体中含CO 2、SO 2和水蒸气。用装置的连接顺序（按产物气流从左到右的流向）： → → → 。

（2）实验的装置℃中A 瓶的现象是________；目的为__________ 。B 瓶中的现象是__________。若C 瓶中品红溶液不褪色，可得到结论为。

（3）装置℃中加的固体药品是________，以验证混合气体中有______。装置℃中盛的溶液是____ ____，以验证混合气体中有__ ______。

【答案】（1） ℃ → ℃ → ℃ → ℃ 。

（2）红色褪去；检验二氧化硫的存在；溴水褪色；二氧化硫已除尽。（3）无水硫酸铜；水；澄清石灰水；二氧化碳。

知识点三：乙炔及炔烃【知识梳理】一、乙炔的结构及性质

1．乙炔的分子结构

CH 2-OH

CH 2-OH A

溴水品红溶液

品红溶液

分子式结构式结构简式最简式电子式空间构型球棍模型

C2H2CH CH CH直线型

官能团：碳碳三键，碳碳三键中有 2 个键易断裂发生化学反应。

2．乙炔的物理性质

乙炔俗名电石气；纯净的乙炔是无色、无臭的气体，微溶于水，易溶于有机溶剂，密度略小于空气。由电石生成的乙炔中因混有磷化氢和硫化氢等杂质而有特殊的气味。

3．乙炔的化学性质

(1)氧化反应

①可燃性

燃烧现象：火焰明亮伴有浓烈的黑烟，放出大量的热。

化学方程式：

【注意】乙炔在氧气里燃烧时产生的火焰叫氧炔焰，氧炔焰的温度达 3 000 ℃ 以上，可用来切割和焊接金属。点燃乙炔前要验纯

℃ 氧化反应：

将乙炔通入酸性KMnO4溶液中；现象：酸性KMnO4溶液的紫色褪去。

结论：C2H4能被氧化剂KMnO4 氧化，使酸性KMnO4溶液褪色。

(2) 加成反应

℃ 乙炔通入溴水中，溴水褪色，反应的化学方程式为：

℃ 与H2加成：用镍粉作催化剂并且加热，乙炔能跟氢气发生加成反应。

一定条件下，乙炔能跟氯化氢发生加成反应；氯乙烯会发生加聚反应生成聚氯乙烯。

二、乙炔的制备实验

1．原理：CaC2 + 2H2O??→C2H2↑ + Ca(OH)2

2．装置：

3．步骤：

（1）在烧瓶里放几小块电石，分液漏斗中加入饱和食盐水，如图安装好仪器。

（2）旋开分液漏斗活塞，使水慢慢滴下，等气泡均匀冒出时用排水法收集乙炔。

4．现象：

水滴入烧瓶中后，剧烈反应，产生泡沫，收集到无色气体。

5．注意事项：

（1）实验中常用饱和食盐水代替水，目的是得到平稳的乙炔气流（纯水反应太剧烈）。

（2）不能用长颈漏斗代替分液漏斗，因为电石糊易堵塞导管。不能用启普发生器，是因为反应过于剧烈，放出大量热，会损坏启普发生器；电石糊和生成的石灰乳会堵塞反应容器，使水面难以升降，不能控制反应的停止。

（3）用电石和水反应制取的乙炔，常闻到有恶臭气味，是因为在电石中含有少量硫化钙、磷化钙等杂质，跟水作用时生成H2S、AsH3和PH3等气体有特殊的气味所致。

6．乙炔的用途

（1）乙炔燃烧放出大量的热：气割、气焊

（2）与HCl反应生成氯乙烯，聚合为聚氯乙烯：制备塑料、合成纤维

（3）加聚反应：开发导电塑料

三、炔烃

1．定义

分子里含有碳碳三键的一类链烃叫炔烃。

2．通式（单炔烃）

①结构通式：R—C≡C—R'

②分子通式：C n H2n-2（n≥2）

3．物理性质

炔烃随着碳原子数的增加有如下性质：

①沸点逐渐升高，碳原子数小于等于4的炔烃在常温常压下都是气体，其他的炔烃在常温常压下都是液体或固体。

②相对密度逐渐增大，但比水的密度小。

4．化学性质

①氧化反应（在空气中燃烧；被酸性KMnO4溶液氧化）

炔烃燃烧的通式为：

C n H2n-2+31

O2???→

点燃nCO

+(n一1)H2O。

②加成反应（在适宜条件下与X2、H2、HX等反应）

【典型例题】

例1.某气态烃1mol能与2molHCl加成，所得的加成产物每摩尔又能与8molCl2反应，最后得到一种只含C、Cl两种元素的化合物，则该气态烃为()

A．丙烯B．1-丁炔

C．丁烯D．2-甲基-1,3-丁二烯

【答案】B

例2. 关于炔烃，下列描述正确的是( )

A．链烃分子里含有—C≡C—键的不饱和链烃叫炔烃

B．炔烃分子里的所有碳原子都在同一条直线上

C．炔烃易发生加成反应，也易发生取代反应

D．炔烃可以使溴水褪色，也可以使酸性KMnO4溶液褪色，原理相同

【答案】A

例3. 右图中的实验装置可用于制取乙炔。请填空：

(1)图中，A管的作用是________________________________，

制取乙炔的化学方程式是________________________________。

(2)乙炔通入酸性KMnO4溶液中观察到的现象是_________________

________________________________，乙炔发生了_______反应。

(3)乙炔通入溴的CCl4溶液中观察到的现象是___________________

________________________________，乙炔发生了__________反应。

(4)为了安全，点燃乙炔前应____________，乙炔燃烧时的实验现象是__________________________。【答案】(1)调节水面高度以控制反应的发生和停止CaCl2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑

或

苯的化学性质较稳定，不与酸性高锰酸钾溶液/溴水反应。烯烃和炔烃与溴水中的溴发生加成、与酸性高锰酸钾发生氧化反应。

2．取代反应

℃卤代反应：

【实验原理】

??→+ HBr

+ Br2Fe

【实验装置】

【实验步骤】

在具支试管里放入铁丝球，另取一支试管将苯和液溴按4:1体积比混合。在分液漏斗里加热2.5ml混合液，在双球U形管里注入四氯化碳，导管通入盛硝酸银溶液的试管里。开启活塞，逐滴加入苯和液溴的混合液。反应后将具支试管里的液体倒入盛有氢氧化钠溶液的烧杯里。

【实验现象】

A中反应液呈微沸状态，红棕色气体充满A管；双球U形管中CCl4液体变成橙红色，试管B的硝酸银溶液中出现浅黄色沉淀，锥形瓶的底部出现无色油状液体。

【实验结论】苯与溴在铁催化剂作用下反应，生成溴苯。

【注意事项】

a．反应中只能用液溴，不能用溴水代替。

b．加入铁粉起催化作用，实际上起催化作用的是FeBr3。

c．双球U形管中的CCl4是用来吸收挥发的溴蒸气。

d．导管未端不可插入锥形瓶内水面以下，因为HBr气体易溶于水，以防倒吸。

e．导管口附近出现的白雾，是溴化氢遇空气中的水蒸气形成的氢溴酸小液滴。

f．纯净的溴苯是无色的液体，而烧瓶中液体倒入盛有水的烧杯中，烧杯底部是油状的褐色液体，这是因为溶解了溴的缘故。除去溴苯中的溴可加氢氧化钠溶液，振荡，再用分液漏斗分离。

h．溴苯和苯都有毒，应避免嗅闻。溴苯是无色液体，密度比水大，难溶于水。

℃硝化反应：

【实验原理】

硝基苯是无色有苦杏仁味的油状液体，沸点211℃，不溶于水，密度1.20g/mL，有毒。可通过苯和浓硝酸在60℃条件下反应制得：

【实验装置】

【实验步骤】

取一支大试管，加入1.5mL浓硝酸和2mL浓硫酸，摇匀，冷却。在混合酸中慢慢滴加1mL苯，并不断摇动，使其混合均匀。然后将试管放在60℃的水浴中不断加热10min后，把混合物倒入另一只盛有较多冷水的烧杯里。

【实验现象】

反应后的试管中，上部是黄色油状液体，下层是无色液体，可闻到苦杏仁气味。反应混合物导入冷水中后，在烧杯底部能看到浅黄色油状液体。

【注意事项】

a．混合酸时，一定要将浓硫酸沿器壁缓缓注入浓硝酸中，并不断振荡使之混合均匀。

b．加苯之前要先冷却，因为两种酸混合时会放出大量热，温度较高，若此时加苯，会产生较多副产物。c．为了便于控制温度在60℃以下，采用水浴加热的方法。温度过高，苯易挥发，且硝酸分解，同时苯和浓硫酸反应生成苯磺酸等副反应，同时会有较多二硝基苯生成。

d．导管的作用：冷凝回流苯和硝酸，从而可以提高反应物的利用率。一般在反应物沸点较低，生成物沸点较高，且需要加热的有机反应中，都需要进行冷凝回流。

e．反应装置中的温度计，应插入烧杯中，测量水的温度。

3．加成反应：

Ni（环己烷）

+ 3H2??→

【归纳】

苯的化学性质总的来说是“能氧化易取代难加成”。苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代，生成相应的衍生物。苯在特殊条件下也可以被H2、Cl2等物质加成。

4．用途和危害

苯是重要的有机化工原料，苯和苯的同系物广泛用来生产合成纤维、合成橡胶、塑料、农药、药物、染料、香料等。苯的毒性很强，在工作环境中苯蒸气的体积分数不得超过1×10-6。因此，在有苯操作的环境里要注意通风，采取安全措施，防止苯中毒危及人体健康。四、芳香烃及苯的同系物 1．芳香烃概念

分子里含有一个或多个苯环的碳氢化合物属于芳香烃。苯是最简单、最基本的芳香烃。 2．苯的同系物

（1）概念：苯分子里一个或几个氢原子被烷烃基(—R)取代后的产物是苯的同系物。（2）通式：C n H 2n-6(n≥6)

（3）结构特点：a. 分子中只含有一个苯环；b. 苯环上的取代基（又叫侧链）必须是烷基。（4）命名：

℃含一个侧链的称为烷基苯，如乙基苯，简称乙苯。

℃含两个侧链的用“邻、间、对”命名，如叫邻二甲苯、叫间二甲苯、叫对

二甲苯。

3．化学性质(以甲苯为例) ℃取代反应

该反应用于制备TNT ，它是一种淡黄色的晶体，是一种烈性炸药。

C 6H 5-CH 3 + Cl 2 ???

→光照

C 6H 5-CH 2Cl + HCl C 6H 5-CH 3 + Cl 2 e

→F ClC 6H 4-CH 3 + HCl 注意：甲苯和卤素单质反应时，条件不同，取代位置不同。 ℃加成反应

℃氧化反应

C 6H 5-CH 3 4

n KM O ????→酸性 C 6H 5-COOH （甲苯能被酸性KMnO 4溶液氧化，即能使酸性KMnO 4溶液褪色。）

注意：苯的同系物中无论苯环上连接了多少个碳原子，都被酸性高锰酸钾氧化成苯甲酸，但如果和苯环相连的C 上没有H 原子，则不反应：

C 6H 5-C(CH 3)3 4

n KM O ????→酸性不反应

各类烃与液溴溴水酸性KMnO 4溶液反应的比较

代表物液溴溴水

酸性KMnO 4 烷烃光照条件下取代

不反应，液态烷烃可将溴萃取

褪色不反应烯烃加成加成褪色氧化褪色炔烃加成

加成褪色

氧化褪色苯一般不反应，催化下

可取代不反应，苯可将溴萃取褪色不反应

苯的同系物一般不反应，催化下

可取代

不反应，苯的同系物可将溴萃

取褪色

氧化褪色

【典型例题】

例1．某学生用右图所示装置证明溴和苯的反应是取代反应而不是加成反应。主要实验步骤如下：

（1）检查气密性，然后向烧瓶中加入一定量的苯和液溴。

（2）向锥形瓶中加入某溶液适量，小试管中加入CCl 4，并将右边的长导管口浸入CCl 4液面下。

（3）将A 装置中的纯铁丝小心向下插入混合液中。请填写下列空白：

①装置B 的锥形瓶中小试管内CCl 4的作用是；小试管外的液体是（填名称），其作用是。

②反应后，向锥形瓶中滴加（填化学式）溶液，现象是，其作用是；装置（Ⅱ）还可起到的作用是。【答案】℃ 吸收挥发出的Br 2蒸气；水；吸收反应生成的HBr 气体。

℃ AgNO 3，生成淡黄色沉淀，检验Br -；防倒吸。

例2．常压下，苯的沸点低于甲苯，熔点却高于甲苯。苯的熔点更高的原因可能是（）

A ．苯具有芳香性

B ．苯中的化学键强度更强

C ．苯分子间作用力更小

D ．固态时苯分子排列更紧密【答案】D

例3．【2017松江一模】已知异丙苯的结构简式如右图所示，下列说法错误的是（）

A ．异丙苯的分子式为C 9H 12

B ．异丙苯的沸点比苯高

C ．异丙苯中碳原子可能都处于同一平面

D ．异丙苯的和苯为同系物

【答案】C

【教学建议】此部分测试时间为20分钟左右，讲评时间为15分钟左右。对本次所学内容进行检测，题目可以根据学生情况删减，对于基础较好的学生可以在限时时间内多做一些。通过竞赛的互动方式进行，可以让同学之间相互批改，对于完成的较好的学生给予鼓励和表扬，可以组织学生讨论做题过程中遇到的问题，但是在这个过程中老师一定要把控好课堂。

1．【2017静安一模】实验室鉴别己烷、1-己烯和邻二甲苯,可选用的试剂是（）

A．溴水B．酸性高锰酸钾溶液

C．氢氧化钠溶液和溴水D．溴水和高锰酸钾酸性溶液

【答案】D

2．【2017奉贤一模】2010年,中国首次应用六炔基苯在铜片表面合成了石墨炔薄膜(其合成示意图如图所示),其特殊的电子结构将有望广泛应用于电子材料领域。下列说法不正确的是( )

A．六炔基苯的化学式为C18H6 B．六炔基苯和石墨炔都具有平面型结构

C．六炔基苯和石墨炔都可发生加成反应D．六炔基苯合成石墨炔属于加聚反应

【答案】D

3．下列叙述中错误的是()

A．可用酸性高锰酸钾溶液区别苯与异丙苯[]

B．苯乙烯在合适的条件下催化加氢可生成乙基环己烷

C．乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1,2-二溴乙烷

D．甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4-二氯甲苯

【答案】D

4．【2015浦东新区一模】CH2CH CH CH2通过一步反应不能得到的物质是( )

A．

3C CH CH

B．

CH CH CH

C ．

CH 2

CH CH

CH 2

D ．CO 2

【答案】A

5．已知：（1）不饱和碳上的氢可与1，3-丁二烯发生1，4加成。如：

CH 2=CH 2 + CH 2=CH—CH =CH 2

（2）3233334+

KMnO

(CH )C CHCH CH C CH CH COOH =????→--+ 聚-3-羟基丁酸酯（PHB ），可用于制造可降解塑料等，它由3-羟基丁酸[CH 3CH(OH)CH 2COOH]分子聚合而成。合成聚-3-羟基丁酸酯的途径很多，其中有一种途径的副产物少、污染小、原子利用率高，其合成路线如下：

2242KMnO H /Ni H A CH CH CH CH B C D PHB +

+=-=??→????→????→??→△

①②③

④

试回答下列问题：

（1）下列关于CH 2=CH—CH =CH 2的叙述中，正确的是（）

A ．CH 2=CH—CH =CH 2可以通过加聚反应合成天然橡胶

B ．CH 2=CH—CH =CH 2中的原子可能在同一平面上

C ．CH 2=CH—CH =CH 2可以一步合成

D ．CH 2=CH—CH =CH 2能与溴水、酸性高锰酸钾发生加成反应而使之褪色（2）上述转化过程中属于加成反应的是_______________（填序号）。

（3）反应℃符合绿色化学思想(原料中碳原子100%转化成产物，不产生副产物)，则A 的结构简式为_______________________________。

（4）为研究物质的芳香性，可将CH ≡ C—CH 3三聚得到苯的同系物，写出产物可能的结构简式。 ______________________________________________________。【答案】（1）BC （2）①、③ （3）

（4）、

6．实验室制备硝基苯的主要步骤如下：

℃配制一定比例的浓硫酸与浓硝酸的混合酸，加入反应容器中。 ℃向室温下的混合酸中逐滴加入一定量的苯，充分振荡，混合均匀。 ℃在50℃～60℃下发生反应，直至反应结束。

℃除去混合酸后，粗产品依次用水和5%NaOH 溶液洗涤，最后用水洗涤。

CH=CH 2

上海高中高考化学有机化学知识点总结（精华版）一、重要的物理性质 1．有机物的溶解性（1）难溶于水的有：各类烃、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等。（2）易溶于水的有：低级的[一般指N(C)≤4]醇、醛、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖。（3）具有特殊溶解性的： ①乙醇是一种很好的溶剂，既能溶解许多无机物，又能溶解许多有机物。 ②乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶，同时饱和碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发出的乙酸，溶解吸收挥发出的乙醇，便于闻到乙酸乙酯的香味。 ③有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体．．。蛋白质在浓轻金属盐（包括铵盐）溶液中溶解度减小，会析出（即盐析，皂化反应中也有此操作）。 ④线型和部分支链型高聚物可溶于某些有机溶剂，而体型则难溶于有机溶剂。 ⑤氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成绛蓝色溶液。 2．有机物的密度小于水的密度，且与水（溶液）分层的有：各类烃、酯（包括油脂） 3．有机物的状态[常温常压（1个大气压、20℃左右）] （1）气态： ①烃类：一般N(C)≤4的各类烃注意：新戊烷[C(CH3)4]亦为气态 ②衍生物类：一氯甲烷（．．．．，沸点为．．．HCHO ．．．）．．．．．-．21℃ ．．．-．24.2℃ ．．．．．CH ．．3．Cl．．，．沸点为．．．．．）．甲醛（（2）液态：一般N(C)在5～16的烃及绝大多数低级衍生物。如，己烷CH3(CH2)4CH3甲醇CH3OH 甲酸HCOOH 乙醛CH3CHO ★特殊：不饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如植物油脂等在常温下也为液态（3）固态：一般N(C)在17或17以上的链烃及高级衍生物。如，石蜡C12以上的烃饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如动物油脂在常温下为固态 4．有机物的颜色 ☆绝大多数有机物为无色气体或无色液体或无色晶体，少数有特殊颜色 ☆多羟基有机物如甘油、葡萄糖等能使新制的氢氧化铜悬浊液溶解生成绛蓝色溶液； ☆淀粉溶液（胶）遇碘（I2）变蓝色溶液； ☆含有苯环的蛋白质溶胶遇浓硝酸会有白色沉淀产生，加热或较长时间后，沉淀变黄色。 5．有机物的气味许多有机物具有特殊的气味，但在中学阶段只需要了解下列有机物的气味： ☆甲烷无味 ☆乙烯稍有甜味(植物生长的调节剂) ☆液态烯烃汽油的气味 ☆乙炔无味

有机化学专题复习讲义专题一有机物的概念、有机物的命名、同系物和同分异构体一、有机物的概念 1、含碳元素的化合物叫做有机物（除碳的氧化物、碳酸、碳酸盐、金属碳化物、硫氰化物外）。 2、有机物的性质（1）大多数有机物难溶于水，易溶于苯、汽油、四氯化碳等有机溶剂。（2）大多数有机物是非电解质，不易导电。（3）大多数有机物是分子晶体，熔沸点较低。（4）大多数有机物易燃，受热易分解。二、有机物的命名 1、烃基烃基：烃分子失去一个或几个氢原子后所剩余的呈电中性的部分，一般用“R—”表示。例如，甲烷分子CH4失去一个氢原子后剩余的部分—CH3叫做甲基。 △“根”与“基”的区别电性化学性质根带电荷稳定，能独立存在基不带电荷，显电中性活泼，不能单独存在 [例1]写出羟基和氢氧根的电子式。 [例2]碳正离子［例如CH3+、CH5+、(CH3)3C+］是有机反应的重要中间体。欧拉（G·Olah）因在此领域中的卓越成就而荣获1994年诺贝尔化学奖。碳正离子CH5+可以通达CH4在“超强酸”中再获得一个H+而得到，而CH5+失去H2可以得CH3+。（1）CH3+是反应性很强的正离子，是缺电子的，其电子式是。（2）CH3+中4个原子是共平面的，3个C-H键之间的夹角（键角）相等，则C-H键之间的夹角是。（3）(CH3)2CH+在NaOH的水溶液中反应将得到电中性的有机分子，其结构简式为。（4）(CH3)3C+去掉H+后将生成电中性的有机分子，其结构简式为。 [答案]（1）（2）120°（3）(CH3)2CHOH （4）(CH3)2CH=CH2 2、习惯命名法(普通命名法) 习惯命名法在命名简单有机化合物时比较方便。如对烷烃的命名，其中碳原子数在10以内

一、烃 1.甲烷烷烃通式：C n H 2n -2（n ≥1） ⑴氧化反应甲烷的燃烧：CH 4+2O 2 CO 2+2H 2O 甲烷不可使酸性高锰酸钾溶液及溴水褪色。 ⑵取代反应一氯甲烷：CH 4+Cl 2 CH 3Cl+HCl 二氯甲烷：CH 3Cl+Cl 2 CH 2Cl 2+HCl 三氯甲烷：CH 2Cl 2+Cl 2 CHCl 3+HCl （CHCl 3 四氯化碳：CHCl 3+Cl 2 CCl 4+HCl 2.乙烯乙烯的制取：CH 3CH 2OH H 2C=CH 2↑+H 2O 实验室制取乙烯的副反应：2CH 3CH 2OH CH 3CH 2OCH 2CH 3+H 2O 烯烃通式：C n H 2n （n ≥2） ⑴氧化反应乙烯的燃烧：C 2H 4 +3O 2 2CO 2+2H 2O 乙烯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色。 ⑵加成反应与溴水加成：H 2C=CH 2+Br 2 CH 2Br —CH 2Br 与氢气加成：H 2C=CH 2+H 2 CH 3CH 3 点燃光照光照光照光照浓硫酸 170℃ 点燃催化剂 △ 一定条件图1 乙烯的制取浓硫酸 140℃

与氯化氢加成： H 2 C=CH 2+HCl CH 3CH 2Cl 与水加成：H 2C=CH 2+H 2O CH 3CH 2OH ⑶聚合反应乙烯加聚，生成聚乙烯：n H 2C=CH 2 n 3.乙炔乙炔的制取：CaC 2+2H 2O HC ≡CH ↑+Ca(OH)2 （电石的制备：CaO+3C CaC 2+CO↑）烯烃通式：C n H 2n-2 （n ≥2） ⑴氧化反应乙炔的燃烧：C 2H 2+5O 2 4CO 2+2H 2O 乙炔可以使酸性高锰酸钾溶液褪色。 ⑵加成反应与溴水加成：HC ≡CH+Br 2 HC=CH Br CHBr=CHBr+Br 2 CHBr 2—CHBr 2 与氢气加成：HC ≡CH+H 2 H 2C=CH 2 与氯化氢加成：HC ≡CH+HCl CH 2=CHCl ⑶聚合反应氯乙烯加聚，得到聚氯乙烯：n CH 2=CHCl n 乙炔加聚，得到聚乙炔：n CH n 4.苯苯的同系物通式：C n H 2n-6（n ≥6） 2－CH 2 点燃图2 乙炔的制取催化剂 △ Br —CH C CH=CH 一定条件 2500℃~3000℃ 电炉一定条件

2017届高三化学有机化学专题复习考点1：通过计算推出分子式或结构式例题1：A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量分数约为%，则A 的分子式为_________。例题2：某烃A的相对分子质量在90到100之间，1molA完全燃烧可以产生4molH 2 O,则A的分子式为。例题3：某羧酸酯的分子式为C 18H 26 O 5 ，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式为____________。方法小结：1.看清组成元素 2、先确定原子量较大的原子数目 3.分子式中： C:H>=n:2n+2 强化训练1： 1、已知有机物B中含有C，H，O元素，其与H 2 的相对密度为23，分子中碳、氢原子个数比为1：3 有机物B的分子式为。 2、 A的相对分子质量是104，1 mol A与足量NaHCO 3 反应生成2 mol气体，其结构式为________。 3、1mol丁二酸和1mol丙二醇反应生成环酯类的分子式为_____________。考点2：分子式和耗氧量、核磁共振氢谱、官能团名称和性质判断例题1：化合物I（）的分子式为，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗 molO 2 。例题2：的分子式为__________,含有的官能团有_____________________，1mol该有机物可以消耗______molBr 2 ，________mol NaOH。例题3：化合物I（）的分子式为，其核磁共振氢谱有组峰，分子中官能团的名称为。强化训练： 1、化合物A结构如下图所示，该化合物的分子式为______，1mol该有机物燃烧需要消耗______molO 2, 最多可以消耗______mol H 2 和_________mol Br 2 。 2、香兰素（）除了醚键之外，还含有的官能团名称．．是，1mol香兰素最多可与 molH 2 发生加成反应。 3、化合物含有的官能团名称为__________，1mol该有机物最多消耗_____molNaOH，_____mol Ag(NH 3) 2 OH, ______mol H 2 . 考点3：反应类型的判断

高考有机化学知识点归纳一、有机物的结构与性质 1、官能团的定义：决定有机化合物主要化学性质的原子、原子团或化学键。 2、常见的各类有机物的官能团，结构特点及主要化学性质 (1)烷烃 A) 官能团：无；通式：C n H 2n +2；代表物：CH 4 B) 结构特点：键角为109°28′，空间正四面体分子。烷烃分子中的每个C 原子的四个价键也都如此。 C) 化学性质：①取代反应（与卤素单质、在光照条件下），，……。 ②燃烧 (2)烯烃： A) 官能团：；通式：C n H 2n (n ≥2)；代表物：H 2C=CH 2 B) 结构特点：键角为120°。双键碳原子与其所连接的四个原子共平面。 C) 化学性质： ①加成反应（与X 2、H 2、HX 、H 2O 等） ②加聚反应（与自身、其他烯烃） ③燃烧 (3)苯及苯的同系物： A) 通式：C n H 2n —6(n ≥6)；代表物： B)结构特点：苯分子中键角为120°，平面正六边形结构，6个C 原子和6个H 原子共平面。 C)化学性质： ①取代反应（与液溴、HNO 3、H 2SO 4等） ②加成反应（与H 2、Cl 2等） (5)醇类： A) 官能团：—OH （醇羟基）；代表物： CH 3CH 2OH 、HOCH 2CH 2OH B) 结构特点：羟基取代链烃分子（或脂环烃分子、苯环侧链上）的氢原子而得到的产物。结构与相应的烃类似。 C) 化学性质： ①羟基氢原子被活泼金属置换的反应 CH 4 + Cl 2CH 3Cl + HCl 光 CH 3Cl + Cl 2 CH 2Cl 2 + HCl 光 CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2O 点燃 C=C CH 2=CH 2 + HX CH 3CH 2X 催化剂 CH 2=CH 2 + 3O 2 2CO 2 + 2H 2O 点燃 n CH 2=CH 2 CH 2—CH 2 n 催化剂 2CH 3CH 2OH + 2Na 2CH 3CH 2ONa + H 2↑ HOCH 2CH 2OH + 2Na NaOCH 2CH 2ONa + H 2↑ CH 2=CH 2 + H 2O CH 3CH 2OH 催化剂加热、加压 CH 2=CH 2 + Br 2BrCH 2CH 2Br CCl 4 原子：—X 原子团（基）：—OH 、—CHO （醛基）、—COOH （羧基）、C 6H 5— 等化学键：、 —C ≡C — C=C 官能团 + Br 2 + HBr ↑ —Br Fe 或FeBr 3 + HNO 3 + H 2O —NO 2 浓H 2SO 4 60℃ + 3H 2 Ni △ + 3Cl 2 紫外线 Cl Cl Cl

2020年上海市化学高三一模二摸分类汇编（20个专题·全套打包下载！）有机合成高中化学专题有机化学 29．〔卢湾一〕〔12分〕奶油中有一种化合物A 〔C4H8O2〕，A可用作香料。〔1〕写出与A分子式相同的所有酯的结构简式： ______________________________________________________________。： A中含有碳氧双键，与A相关的反应如下：〔2〕写出A → E、E → F的反应类型：A → E ___________ 、E → F ___________ ；〔3〕写出A、C、F的结构简式：A _____________、C ____________、F ___________ ；〔4〕写出B → D反应的化学方程式：____________________________；〔5〕在空气中长时刻搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G，G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式：________________。 29．〔1〕CH3CH2COOCH3CH3COOCH2CH3HCOOCH〔CH3〕2HCOOCH2CH2CH3 〔2〕取代反应消去反应〔3〕CH3CHO 〔4〕〔5〕 28．〔普陀一〕化学式为C8H1018O的化合物A具有如下性质：

请回答以下咨询题：〔1〕关于A的讲法正确的选项是。 a．A中一定含有羟基b．A属于芳香烃 c．A属于芳香族化合物d．A能够与氢氧化钠溶液反应〔2〕写出反应类型：反应①反应③。〔3〕写出结构简式：C E 。〔4〕写出反应②的化学方程式〔注明18O的位置〕。〔5〕与A互为同分异构体，且能与NaOH溶液反应，苯环上的一溴代物只有两种的物质有种，写出其中一种的结构简式。 28、〔1〕a c (1分×2) 〔2〕氧化消去(1分×2) 28．〔闵行一〕工程塑料ABS是由丙烯腈(CH2＝CH—CN)、1，3－丁二烯和苯乙烯共聚而成。工业上合成ABS的过程如下：〔1〕R的化学式是___________；Y的结构简式是______________________。〔2〕T是芳香烃C8H10的一种相邻的同系物，其苯环上的一氯代物只有一种，写出T的结构简式和名称_______________________________________________。〔3〕有关X和S的讲法错误的选项是__________________。 a．X和S差不多上不饱和烃 b．X不能发生加聚反应，而S能发生加聚反应 c．等质量的X和S含有相同的原子数 d．等质量的X和S分不完全燃烧时消耗氧气的量不相同〔4〕在一定条件下，B和S还能够发生加聚反应，生成一种重要的橡胶——丁苯橡胶，写出其化学方程式：_________________________________________________________。 28．〔1〕〔2分〕CaC2 HCHO 〔2〕〔2分〕 1,3,5－三甲苯〔3〕〔2分〕b d 〔4〕〔2分〕 CH CH C H2CH CH CH22C CH CH CH2CH CH2 n n +[ ]n X+HOH2C C C CH24H10O2 C8H A+B+S 2HCN 2 加成加聚反应(II) 消除反应(III) 加成 CH3 C H3 3

一、有机物间相互转化关系

二、能与溴水发生化学反应而使溴水褪色或变色的物质 1、有机物： ⑴ 不饱和烃（烯烃、炔烃、二烯烃等） ⑵ 不饱和烃的衍生物（烯醇、烯醛、烯酸、烯酯、油酸、油酸酯等） ⑶ 石油产品（裂化气、裂解气、裂化汽油等） ⑷ 含醛基的化合物（醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等） ⑸ 天然橡胶（聚异戊二烯） 2、无机物： ⑴ －2价的S （硫化氢及硫化物） ⑵ + 4价的S （二氧化硫、亚硫酸及亚硫酸盐） ⑶ + 2价的Fe 6FeSO 4 + 3Br 2 = 2Fe 2(SO 4)3 + 2FeBr 3 6FeCl 2 + 3Br 2 = 4FeCl 3 + 2FeBr 3 2FeI 2 + 3Br 2 = 2FeBr 3 + 2I 2 ⑷ Zn 、Mg 等单质如 ⑸ －1价的I （氢碘酸及碘化物）变色 ⑹ NaOH 等强碱、Na 2CO 3和AgNO 3等盐 Br 2 + H 2O = HBr + HBrO 2HBr + Na 2CO 3 = 2NaBr + CO 2↑+ H 2O HBrO + Na 2CO 3 = NaBrO + NaHCO 3 三、能萃取溴而使溴水褪色的物质上层变无色的（ρ>1）：卤代烃（CCl 4、氯仿、溴苯等）、CS 2等；下层变无色的（ρ<1）：直馏汽油、煤焦油、苯及苯的同系物、低级酯、液态环烷烃、液态饱和烃（如己烷等）等四、能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质 1、有机物： ⑴ 不饱和烃（烯烃、炔烃、二烯烃等） ⑵ 不饱和烃的衍生物（烯醇、烯醛、烯酸、烯酯、油酸、油酸酯等） ⑶ 石油产品（裂化气、裂解气、裂化汽油等） ⑷ 醇类物质（乙醇等） ⑸ 含醛基的化合物（醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等） ⑹ 天然橡胶（聚异戊二烯） ⑺ 苯的同系物变色 Mg + Br 2 === MgBr 2 （其中亦有Mg 与H +、Mg 与HBrO 的反应） △

有机化学实验一、烃的重要实验 1、甲烷的实验室制法（1）反应原料：无水．．醋酸钠和碱石灰（2）反应原理： CH3COONa + NaOH Na2CO3 + CH4↑ 拓展：（3）发生装置和收集装置：发生装置：S + S g （大试管、酒精灯等）收集装置：排水法或向下排空气法（4）尾气处理：点燃法（5）注意事项： ①药品为无水．．醋酸钠和碱石灰； ②生石灰可稀释混合物的浓度，使混合物疏松，便于甲烷逸出，同时也减少了固体NaOH在高温时跟玻璃的作用，防止试管破裂。此外，NaOH吸湿性强，生石灰还起到吸水的作用可以减小对制备甲烷反应的不利影响。 2、乙烯的实验室制法（1）反应原料：乙醇、浓硫酸（2）反应原理：CH3CH2OH CH2＝CH2↑ + H2O 副反应：2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 + H2O C2H5OH + 6H2SO4（浓）6SO2↑+ 2CO2↑+ 9H2O （3）发生装置和收集装置：发生装置：l + l g （圆底烧瓶、酒精灯、温度计等）收集装置：排水法（4）尾气处理：点燃法（5）注意事项： ①配制乙醇和浓硫酸体积比为1:3的混合液应注意：应将浓硫酸缓缓注入乙醇并不断摇匀。 ②温度计水银球（或液泡）应插入反应混和液，液面以下，但不能接触瓶底，以便控制反应温度为170℃。 ③反应时应迅速升温到170℃。 ④为防止加热过程中液体爆沸，应在反应液中加少许碎瓷片。 ⑤如控温不当，会发生副反应，是制得的乙烯中混有CO2、SO2、乙醚等杂质，必须通过浓NaOH溶液（或碱石灰）后，才能收集到比较纯净的乙烯。 ⑥若实验时，已开始给浓硫酸跟乙醇的混合物加热一段时间，忽然记起要加碎瓷片，应先停止加热，冷却到室温后，在补加碎瓷片。 3、乙炔的实验室制法（1）反应原料：电石（主要成分为CaC2）、水（用饱和食盐水代替）（2）反应原理： CaC2 + 2H2O Ca（OH）2 + CH≡CH↑ 副反应：CaS + 2H2O Ca（OH）2 + H2S↑ Ca3P2 + 6H2O 3Ca（OH）2 + 2PH3↑

醇乙醇醇类 1．醇的概念及分类 (1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为C n H2n n≥1)。＋1OH( (2)醇的分类 2．醇类物理性质的变化规律 (1)溶解性低级脂肪醇易溶于水，随碳原子数的增加，溶解性降低。 (2)沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 ②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。3．乙醇的结构及物理性质 (1)结构乙醇的分子式：C2H6O，结构式：，结构简式：CH3CH2OH或C2H5—OH；官能团：—OH。 (2)物理性质 ①乙醇俗称酒精，是有特殊香味的液体。 ②乙醇的密度比水小，乙醇易挥发，与水无限混溶，是优良的有机溶剂。 ③乙醇的沸点为78 ℃，高于相对分子质量相同的烷烃，原因是乙醇分子间可形成氢键。4．由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：

5.用分类思想掌握醇类化学性质由于醇类都以羟基为官能团，所以醇类的化学性质与乙醇相似，即能跟活泼金属反应，能发生酯化反应、消去反应、取代反应、氧化反应等。如：

6．重要的醇的用途 (1)甲醇:有毒,能使人双目失明。工业酒精中含甲醇，甲醇是重要的化工原料和车用燃料。 (2)乙二醇和丙三醇：都是无色、黏稠、有甜味的液体，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。乙二醇还用作汽车防冻液，丙三醇用于配制化妆品。深度思考 1．能否用Na检验酒精中是否有水？应如何检验酒精中的少量水？ 2．无水酒精(含乙醇99.5%以上)的制法通常蒸馏不能制得纯酒精，浓度为94%～96%时，即为恒沸溶液。工业酒精(96%)―→无水酒精(99.5%)的方法。题组一乙醇的组成、结构与性质 1．下列物质中，不属于醇类的是( ) 2．针对下图所示乙醇分子结构，下述关于乙醇在各种化学反应中化学键断裂情况的说法不正确的是( ) A．与醋酸、浓硫酸共热时，②键断裂 B．与金属钠反应时，①键断裂 C．与浓硫酸共热至170 ℃时，②、④键断裂 D．在Ag催化下与O2反应时，①、③键断裂 3．乙醇和甲醚互为同分异构体，下列事实中最能说明二者结构不同的是( ) A．乙醇易溶于水，甲醚不溶于水 B．当把乙醇和浓硫酸的混合液共热到140 ℃时可生成乙醚 C．乙醇与钠作用可放出氢气，甲醚不与钠反应 D．甲醚比乙醇更易溶于油脂类物质中 4．交警对驾驶员是否饮酒进行检测的原理是橙色的酸性K2Cr2O7水溶液遇呼出的乙醇蒸气迅速变蓝，生成蓝绿色的Cr3＋。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是( ) ①乙醇沸点低②乙醇密度比水小③乙醇具有还原性④乙醇是烃的含氧衍生物 ⑤乙醇可与羧酸在浓硫酸的作用下发生取代反应 A．②⑤B．②③C．①③D．①④

《有机化学》实验大纲和讲义中药化学及基础化学教研室 2006.05 有机化学实验讲义实验一有机化学实验的一般知识有机化学是一门以实验为基础的学科，因此，有机化学实验是有机理论课内容的补充，它在有机化学的学习中占有重要地位。一、有机化学实验的目的 1．通过实验，训练学生进行有机化学实验的基本操作和基本技能。 2．初步培养学生正确选择有机合成、分离与鉴定的方法。 3．配合课堂讲授，验证、巩固和扩大基本理论和知识。 4．培养学生正确的观察和思维方式，提高分析和解决实验中所遇问题的思维和动手能力。5．培养学生理论联系实际、实事求是的工作作风、严谨的科学态度和良好的工作习惯。二、有机化学实验室规则（略）详见教材三、实验室的安全有机化学实验所用试剂多数易燃、易爆、有毒、有腐蚀性，仪器又多是玻璃制品，此外，还要用到电器设备、煤气等，若疏忽大意，就会发生着火、爆炸、烧伤、中毒等事故。但只要实验者树立安全第一的思想，事先了解实验中所用试剂和仪器的性能、用途、可能出现的问题及预防措施，并严格执行操作规程，加强安全防范，就能有效地维护人身和实验室安全，使实验正常进行。为此，必须高度重视和切实执行下列事项。（略）详见教材四、有机化学实验室简介为了能够安全、有效地进行实验，有机化学实验室需要配备一些安全装置和实验常用的必要设备，有机实验室必备的装置大致有下列几种。（略）详见教材五、有机实验常用仪器及装配方法详见教材和仪器清单，老师在实验室详细讲解并示范具体装配方法。六、实验预习、记录和实验报告

实验预习是做好实验的基础。每个学生都应准备一本实验预习本（也兼作记录本），实验前要认真预习实验讲义（是思考，不仅仅是读！），并写出实验预习报告。做好实验记录是培养学生科学作风和实事求是精神的重要环节。在实验过程中应仔细观察实验现象，如加入原料的量和颜色，加热温度、固体的溶解情况、反应液颜色的变化、有无沉淀或气体出现，产品的量、颜色、熔点或沸点、折光率等等。将观察到的这些现象以及测得的数据认真如实地记录在记录本上（记录时要与操作一一对应），不准记录在纸片上，以免丢失。也不准事后凭记忆补写实验记录，应养成一边进行实验一边做记录的习惯。记录要简明扼要，字迹整洁。实验完毕后，将实验记录交老师审阅。实验记录是科学研究的第一手资料，也是纂写实验报告的原始根据，应予以重视。实验报告是总结实验进行的情况、分析实验中出现问题的原因、整理归纳实验结果的重要工作。所以必须认真写好实验报告。详见教材实验三无水乙醇的制备【目的要求】（1）掌握制备无水乙醇的原理和方法。（2）学习回流、蒸馏的操作，了解无水操作的要求。【反应原理】纯净的无水乙醇沸点是78.3℃，它不能直接用蒸馏法制得。因为95.5% 的乙醇和4.5%的水可组成共沸混合物。若要得到无水乙醇，在实验室中可以采取化学方法。例如，加入氧化钙加热回流，使乙醇中的水与氧化钙作用生成不挥发的氢氧化钙来除去水分。 CaO Ca(OH) 2 用此法制得的无水乙醇，其纯度可达99%～99.5%，这是实验室制备无水乙醇最常用的方法。【实验步骤】取一500ml 干燥的圆底烧瓶，放入95%乙醇200ml ，慢慢加入50g 砸成碎块的氧化钙和约1g 氢氧化钠，装上回流装置，其上端接一氯化钙干燥管，在沸水浴上加热回流2～3小时，直至氧化钙变成糊状，停止加热，稍冷后取下回流冷凝管，改成蒸馏装置。蒸去前馏分（约5ml ）后，用干燥的吸滤瓶或蒸馏瓶作接收器，其支管接一氯化钙干燥管，使与大气相通。用水浴加热，蒸馏至几乎无液滴流出为止。称量无水乙醇的重量或量其体积，计算回收率。制得的无水乙醇可用干燥的高锰酸钾进行质量检查。方法为：取一干燥小试管，加入干燥的高锰酸钾一粒，加入1ml 无水乙醇，迅速振摇，应不呈现紫红色，方合格。无水乙醇的沸点为78.5℃，密度，密度0.7893，折光率ｎ20D 1.3611。【注意事项】（1）实验中所用仪器，均需彻底干燥。（2）由于无水乙醇具有很强的吸水性，故操作过程中和存放时必须防止水分侵入。冷凝管顶端及接收器上的氯化钙干燥管就是为了防止空气中的水分进入反应瓶中。干燥管的装法：在球端铺以少量棉花，在球部以及直管部分分别加入粒状氯化钙，顶端用棉花塞住。（3）回流时沸腾不宜过分猛烈，以防液体进入冷凝器的上部，如果遇到上述现象，可适当调节温度（如将液面提到热水面上一些，或缓缓加热），始终保持冷凝器中有些连续液滴即可。（4）一般用干燥剂干燥有机溶剂时，在蒸馏前应先过滤除去。但氧化钙与乙醇中的水反应生成氢氧化钙，因加热时不分解，故可留在瓶中一起蒸馏。（5）所用乙醇的水分不能超过0.5%，否则反应相当困难。

2015-2017年高考试题分类汇编----有机化学1．（2017全国Ⅰ卷.7）下列生活用品中主要由合成纤维制造的是A．尼龙绳 B．宣纸 C．羊绒衫 D．棉衬衣2．（2017全国Ⅰ卷.9）已知（b）、（d）、（p）的分子式均为C6H6，下列说法正确的是 A．b的同分异构体只有d和p两种 B．b、d、p的二氯代物均只有三种 C．b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应 D．b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面 3．（2017全国Ⅱ卷.7）下列说法错误的是 A．糖类化合物也可称为碳水化合物 B．维生素D可促进人体对钙的吸收 C．蛋白质是仅由碳、氢、氧元素组成的物质 D．硒是人体必需的微量元素，但不宜摄入过多 4．（2017全国Ⅱ卷.10）下列由实验得出的结论正确的是实验结论 A．将乙烯通入溴的四氯化碳溶液，溶液最终变为无色透明生成的1,2-二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳 B．乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性 C．用乙酸浸泡水壶中的水垢，可将其清除乙酸的酸性小于碳酸的酸性 D．甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的石蕊试纸变红生成的氯甲烷具有酸性 5．（2017全国Ⅲ卷.8）下列说法正确的是 A．植物油氢化过程中发生了加成反应 B．淀粉和纤维素互为同分异构

体 C．环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别 D．水可以用来分离溴苯和苯的混合物 6．（2017北京卷.9）我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展，CO2转化过程示意图如下：下列说法不正确．．．的是 A．反应①的产物中含有水B．反应②中只有碳碳键形成 C．汽油主要是C5~C11的烃类混合物D．图中a的名称是2-甲基丁烷7．（2017北京卷.11）聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘，其结构表示如下。下列说法不正确．．．的是 A．聚维酮的单体是 B．聚维酮分子由（m+n）个单体聚合而成 C．聚维酮碘是一种水溶性物质 D．聚维酮在一定条件下能发生水解反应 8．（2017江苏卷.11）萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是 A．a和b都属于芳香族化合物 B．a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C．a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D．b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀 9 选项实验操作和现象实验结论 A 向苯酚溶液中滴加少量浓溴水、振荡，无白色沉淀苯酚浓度小 B 向久置的Na2SO3溶液中加入足量BaCl2溶液，出现白色沉淀；再加入足量稀盐酸，部分沉淀溶解部分Na2SO3被氧化

专题21 有机化学综合题 1．【2018届崇明区二模】杨梅醛是常用的水果型食用香精，其合成路线如下：已知：(CH3CO)2O是乙酸酐，也可写成。请回答下列问题：（1）写出反应类型：①________；③________。（2）写出反应②的化学方程式：_______________________。（3）写出两种符合下列条件的的同分异构体：______。 i. 含有苯环 ii. 含有醛基：（4）以下是检验ClCH2COOH中氯元素的实验方案，请把它补充完整。取少量ClCH2COOH置于试管中，________，加热，_________________，滴加硝酸银溶液，观察是否产生白色沉淀。（5）根据上述合成路线，设计以CH3COOH和为原料制备的合成路线（其它试剂任选）_______。【答案】取代反应取代反应 ClCH2COOH + CH3CH2OH ClCH2COOCH2CH3 + H2O (任写两种即可) 加入NaOH溶液加入过量硝酸

详解：(1). 通过以上分析知，①、③均为取代反应，故答案为：取代反应；取代反应； (2). 反应②为ClCH2COOH与CH3CH2OH发生酯化反应生成ClCH2COOCH2CH3和H2O，反应方程式为ClCH2COOH + CH3CH2OH ClCH2COOCH2CH3 + H2O，故答案为：ClCH2COOH + CH3CH2OH ClCH2COOCH2CH3 + H2O； (3). 符合题目条件的的同分异构体有：，故答案为： (任写两种即可)； (4). 取少量ClCH2COOH置于试管中，加入NaOH溶液、加热，然后加入过量硝酸中和未反应完的NaOH，最后滴加硝酸银溶液，观察是否产生白色沉淀，如果有白色沉淀说明该物质中含有氯元素，否则不含氯元素，故答案为：加入NaOH溶液；加入过量硝酸； (5). 以CH3COOH和为原料制备时，可以先用CH3COOH和氯气发生取代反应生成ClCH2COOH，ClCH2COOH和CH3OH发生酯化反应生成ClCH2COOCH3，苯发生取代反应生成苯甲醛，苯甲醛和ClCH2COOCH3发生取代反应生成目标产物，其合成路线为：，故答案为：。点睛：本题综合考查有机合成，解答本题时要注意根据反应前后结构简式的变化情况确定反应类型，试题难度一般。本题的易错点是第(4)问，在加入硝酸银溶液检验氯离子之前，必须加入过量稀硝酸中和掉未完全反应的NaOH，否则无法达到实验目的。

有机化学知识点梳理一、重要的物理性质 1.有机物的溶解性 (1)难溶于水的有:各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的(指分子中碳原子数目较多的,下同)醇、醛、羧酸等。 (2)易溶于水的有:低级的[一般指N(C)≤4]醇、(醚)、醛、(酮)、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖。(它们都能与水形成氢键)。 (3)具有特殊溶解性的: ①乙醇就是一种很好的溶剂,既能溶解许多无机物,又能溶解许多有机物,所以常用乙醇来溶解植物色素或其中的药用成分,也常用乙醇作为反应的溶剂,使参加反应的有机物与无机物均能溶解,增大接触面积,提高反应速率。例如,在油脂的皂化反应中,加入乙醇既能溶解NaOH,又能溶解油脂,让它们在均相(同一溶剂的溶液)中充分接触,加快反应速率,提高反应限度。 ②苯酚:室温下,在水中的溶解度就是9.3g(属可溶),易溶于乙醇等有机溶剂,当温度高于 65℃时,能与水混溶,冷却后分层,上层为苯酚的水溶液,下层为水的苯酚溶液,振荡后形成乳浊液。苯酚易溶于碱溶液与纯碱溶液,这就是因为生成了易溶性的钠盐。 ③乙酸乙酯在饱与碳酸钠溶液中更加难溶,同时饱与碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发出的乙酸,溶解吸收挥发出的乙醇,便于闻到乙酸乙酯的香味。 ④有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体．．。蛋白质在浓轻金属盐(包括铵盐)溶液中溶解度减小,会析出(即盐析,皂化反应中也有此操作)。但在稀轻金属盐(包括铵盐)溶液中,蛋白质的溶解度反而增大。 ⑤线型与部分支链型高聚物可溶于某些有机溶剂,而体型则难溶于有机溶剂。 ⑥氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中,如甘油、葡萄糖溶液等,形成绛蓝色溶液。 2.有机物的密度 (1)小于水的密度,且与水(溶液)分层的有:各类烃、一氯代烃、酯(包括油脂) (2)大于水的密度,且与水(溶液)分层的有:多氯代烃、溴代烃(溴苯等)、碘代烃、硝基苯 3.有机物的状态[常温常压(1个大气压、20℃左右)] (1)气态: ① 烃类:一般N(C)≤4的各类烃注意:新戊烷[C(CH3)4]亦为气态 ② 衍生物类: 一氯甲烷．．．．(CH ．．．3．Cl．．,．沸点为．．．-．24.2℃) ．．．．．．氟里昂．．．(CCl ．．．．2．F．2．,．沸点为．．．-．29.8℃) ．．．．．．氯乙烯．．．(CH ．．．2．==CHCl, ．．．．．．．沸点为．．．-．13.9℃) ．．．．．．甲醛．．(HCHO, ．．．．．．沸点为．．．-．21℃) ．．．．氯乙烷．．．(CH ．．．3．CH．．2．C．l．,．沸点为．．．12.3 ．．．．℃．)．一溴甲烷(CH3Br,沸点为3.6℃)四氟乙烯(CF2==CF2,沸点为-76.3℃)甲醚(CH3OCH3,沸点为-23℃) 甲乙醚(CH3OC2H5,沸点为10.8℃)环氧乙烷( ,沸点为13.5℃) (2)液态:一般N(C)在5～16的烃及绝大多数低级衍生物。如, 己烷CH3(CH2)4CH3环己烷甲醇CH3OH 甲酸HCOOH 溴乙烷C2H5Br 乙醛CH3CHO 溴苯C6H5Br 硝基苯C6H5NO2 ★特殊: 不饱与程度高的高级脂肪酸甘油酯,如植物油脂等在常温下也为液态 (3)固态:一般N(C)在17或17以上的链烃及高级衍生物。如, 石蜡C12以上的烃饱与程度高的高级脂肪酸甘油酯,如动物油脂在常温下为固态 ★特殊:苯酚(C6H5OH)、苯甲酸(C6H5COOH)、氨基酸等在常温下亦为固态 4.有机物的颜色 ☆绝大多数有机物为无色气体或无色液体或无色晶体,少数有特殊颜色,常见的如下所示: ☆三硝基甲苯(俗称梯恩梯TNT)为淡黄色晶体; ☆部分被空气中氧气所氧化变质的苯酚为粉红色; ☆ 2,4,6—三溴苯酚为白色、难溶于水的固体(但易溶于苯等有机溶剂); ☆苯酚溶液与Fe3+(aq)作用形成紫色[H3Fe(OC6H5)6]溶液; ☆多羟基有机物如甘油、葡萄糖等能使新制的氢氧化铜悬浊液溶解生成绛蓝色溶液; ☆淀粉溶液(胶)遇碘(I2)变蓝色溶液;

化学·选修5 走近高考 1.(2018·全国卷Ⅰ)环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺[2,2] 戊烷()是最简单的一种。下列关于该化合物的说法错误的是() A．与环戊烯互为同分异构体 B．二氯代物超过两种 C．所有碳原子均处同一平面 D．生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2 答案C 解析螺[2,2]戊烷的分子式为C5H8，环戊烯的分子式也是C5H8，二者分子式相同，结构不同，互为同分异构体，A正确；分子中的8个氢原子完全相同，二氯代物中可以取代同一个碳原子上的氢原子，也可以是相邻碳原子上或者不相邻的碳原子上的氢原子，因此其二氯代物超过两种，B正确；由于分子中5个碳原子均是饱和碳原子，而与饱和碳原子相连的4个原子一定构成四面体，所以分子中所有碳原子不可能均处在同一平面上，C错误；戊烷比螺[2,2]戊烷多4个氢原子，所以生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2，D正确。 2．(2016·全国卷Ⅱ)分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)() A．7种B．8种C．9种D．10种答案C

解析C4H8Cl2可看作C4H10中的2个H被2个Cl取代得到的产物，C4H10有CH3CH2CH2CH3和 CH3CH(CH3)2两种异构体；2个Cl取代 CH3CH2CH2CH3中同一碳原子和不同碳原子上的2个H分别有2种和4种不同结构；2个Cl取代 CH3CH(CH3)2中同一碳原子和不同碳原子上的2个H分别有1种和2种不同结构。即符合条件的有机物共有9种。 3．(2015·全国卷Ⅱ)分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构)() A．3种B．4种C．5种D．6种答案B 解析能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有机物中一定含有羧基，C5H10O2满足通式C n H2n O2，所以C5H10O2为饱和一元羧酸，其同分异构体有 4．(2015·海南高考)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机物有(不含立体异构)() A．3种B．4种C．5种D．6种答案B 解析该物质能与金属钠反应放出氢气，则属于醇。该醇可以看成C4H10分子中一个氢原子被羟基(—OH)取代，C4H10有CH3CH2CH2CH3、两种结构，二者均有2种化学环境不同的氢原子，故氢原子被羟基取代所得到的醇共有4种，B项正确。

第一章绪论（Introduction ） 1.1 有机化学（Organic Chemistry ）的产生和发展一、有机化学的产生有机化学经历了萌芽（如造纸术、本草学）、产生（有机化合物的提纯、生命力论的破灭）、近代发展（有机化合物分类系统的建立、有机合成的发展——煤焦油的工业利用、有机化合物结构理论的建立)和现代发展（有机化学原料路线的转变、天然有机合成的发展、现代分子结构理论的建立、分子结构测定技术等）四个阶段。在古代，人们把自然界分为动物、植物和矿物三界。把从动植物中得到的物质称为有机物，人们早就发现染料、糖、酒、醋和奶油，并且注意到一些来自动植物的物质可以治病。在数百年的时间里，医疗化学家们蒸馏了许多类型的天然物质，分离出较纯的有机化合物，如从醋里得到醋酸，从蚂蚁中得到蚁酸等。此时有机化合物的研究实际上是天然产物的研究。有机化学的产生约在19世纪初，至今有200年的历史。随着科学的进步，有机化合物的分离提纯技术和分析方法不断发展，越来越多的天然产物被研究。人们发现许多性质和类型有很大差异的有机物都是由少数几种元素组成，它们同从矿物中得到的无机物在性质和组成上有很大不同。瑞典化学家Bergman 将化合物分为“无机”（inorganic compound ）和“有机” （organic compound ）两大类，1806年J. Berzelius 提出“有机化学”这个名称，其含意是研究有机体内物质的化学，以示与无机化学的有别。18世纪中后叶，人们还只能从动植物中取得有机化合物，代表人物是瑞典化学家Scheele （1742~1786），他一生提取和提纯了不少有机物，如酒石酸（1770）、草酸（1776）、乳酸（1780）、尿酸（1780）、柠檬酸（1785）、没食子酸（1786）。由于不能合成，对于有机物如何在有机体内形成也缺乏认识，因而产生了“生命力”论。认为有机物只能靠神秘的“生命力”在活体内制造，而不能用化学方法制得，特别是不能由无机物制备有机物，把有机与无机截然分开。在这种思想支配下，人们放弃了人工合成有机物的努力。但是科学总是前进的，1828年F. Wohler 在实验室里希望用氰酸钾和硫酸铵制备氰酸铵时，却意外地获得了尿素：尿素是有机物，硫酸铵和氰酸铵是无机物，说明有机物可以由无机物合成，不需要“生命力”的驱动。虽然尿素的合成在当时是重要的发现，但是“生命力”论的抵抗是顽强的，由于当时氰酸和氨还不能从无机物制备，所以就连Wohler 本人也认为这还不能算是一个完全的合成，还有一些属于有机界的东西在起作用，是它们促成尿素合成的成功。但是，自从Wohler 合成尿素起“生命力”论虽未完全被抛弃，却也开始动摇，随后1840 KOCN (NH 4)2SO 4 + +H 2NCONH 2 K 2SO 4NH 4

高三化学有机化学小题专项训练单项选择 1．某有机化合物的结构简式如图所示，下列说法正确的是() A．与NaHCO3、Na2CO3均能发生反应 B．1 mol 该物质最多可与2 mol Br2反应 C．1 mol 该物质最多可与4 mol NaOH反应 D．不能发生银镜发应 2．青霉素是最重要的抗生素，其在体内经酸性水解后得到一种有机物X。已知X的结构如下，下列有关X的说法正确的是() A．X只能发生取代反应 B．X的分子式为C5H10NO2S C．X为烃的含氧衍生物 D．X中碳原子上的H若有1个被Cl取代，有2种不同产物 3、下列分子式表示的有机物的同分异构体数目(不含立体异构)判断正确的是() A．C2H4Cl21种B．C4H9Br4种 C．C2H4O22种D．C2H6O3种 4、分子式为C7H6O2且属于芳香族化合物的同分异构体数目是() A．2 B．3 C．4 D．5 5、乙苯()的二氯代物共有() A．15种B．12种 C．9种D．6种

6．某有机物结构简式如图所示，该有机物的一氯代物有（不考虑立体异构）（） A．6种 B．7种 C．8种 D．9种 7．分子式为C6H12Cl2的有机物，分子中只含有一个甲基的结构有（不考虑立体异构）( ) A.11种 B. 7种 C. 9种 D. 5种 8. 网络趣味图片“一脸辛酸”，是在人脸上重复画满了辛酸的键线式结构。下列有关辛酸的叙述正确的是（） A. 辛酸的羧酸类同分异构体中，含有三个“-CH3”结构,且存在乙基支链的共有7种 B. 辛酸的同分异构体(CH3)3CCH(CH3)CH2COOH的名称为2,2,3一三甲基戊酸 C. 正辛酸常温下呈液态而软脂酸常温下呈固态，故二者不符合同一通式 D. 辛酸的同分异构体中能水解生成相对分子质量为74的有机物的共有8种 9. 下列关于有机化合物的说法正确的是（） A. 分子式为C3H6Cl2的有机物有4种同分异构体(不考虑立体异构) B. 和互为同系物 C. 乙炔和溴的四氯化碳溶液反应生成1,2-二溴乙烷 D. 甲苯分子中所有原子都在同一平面上 10．化合物a、b的结构简式如图所示，下列说法正确的是( ) A. 化合物b不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. a的消去产物中最多有15个碳原子共面 C. a、b均能发生还原反应、取代反应、消去反应 D. b分子发生加成反应最多消耗4mol H2