近年高端阻燃剂产品的市场情况(三溴苯酚)

近年高端阻燃剂产品的市场情况

当前工程塑料产品所用阻燃剂主要是以多溴联苯（PBB）、多溴苯醚（PBDE）为代表的卤系产品，占中国市场的85%以上。近年来阻燃领域内出现了多溴二苯醚类阻燃剂的毒性与环境问题的争议，欧盟于2003年出台了《电子电机中危害物资禁用指令》（RoHS禁令），决定2006年7月1日起全面禁止PBB及PBDE等溴系阻燃剂的使用。原因是卤素阻燃剂无法回收使用，燃烧与加热过程中会释放有害物质，威胁人类身体健康、环境和下一代。其它国家也纷纷效仿，使得各国阻燃材料制造商开始以谨慎的态度对待溴系阻燃剂在高聚物中的使用。2006年2月28日，有“中国RoHS”之称的《电子信息产品污染控制管理办法》正式颁布，并于2007年3月1日施行。《管理办法》明确列出在电子产品中“限制使用铅、汞、镉、六价铬和多溴联苯、多溴二苯醚等六种有毒有害物质”。为了应对RoHS禁令急需开发新型阻燃剂。当前主要有三种思路，一是开发非卤系阻燃剂，多为磷酸酯类，但此类产品品种少，价格高，对塑料加工性能影响大，在工程塑料领域应用受到限制；二是开发无机阻

燃剂，此类产品主要是Mg(OH)

2和Al(OH)

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为主，其特点是用量大，对产品性能影响

大，一些高端产品不适用，其分散性问题不能很好的解决；三是开发其它结构的卤系阻燃剂，目前已成为研究开发的热点，已广泛使用的有六溴环十二烷、四溴双酚A等，国内已达10万吨产能，这两类产品缺点是所合成的阻燃塑料不耐迁移、不具有回用性，对环境污染相对较重。

在国外，三溴苯酚（TBP）主要用作阻燃剂的原料。由于担心多溴二苯醚对人类及环境的危害，西方发达国家其实在许多年前就采用一些新型溴系阻燃剂替代多溴二苯醚。替代候补产品中排在前列的就是溴化环氧低聚物。其具体做法是用三溴苯酚来封锁溴化环氧低聚物的末端环氧基，这样就使得环氧基的金属粘附性变弱，脱

膜性变好，而且溴含量增加10%左右，故不仅能减少阻燃剂用量，还可以改善耐冲击性。基于这些优点，三溴苯酚国际市场需求量快速增加。以日本为例，20世纪90年代初期，三溴苯酚的需求量呈几何级数增加，1994年需求量超过4000吨，2000年需求超过7000吨，其国内也不断从美国和西欧进口。目前三溴苯酚生产企业主要分部在近海和盐卤区域，生产厂家达30多家，总生产能力达2万吨以上，此外还有东营、莱州、盐城市华佳化工有限公司、上海嘉辰化工有限公司、江苏华鼎精细化工有限公司等，全国全负荷生产产能达6万吨以上，加上进口产品市场总量估计达10万吨。此外另有宿迁永信精细化工有限公司在建年产6000吨项目和以色列死海公司将建万吨三溴苯酚生产项目。

美国报道2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)均三嗪为一种良好的含溴、氮的耐迁移阻燃剂。适用于ABS、HIPS、PS、PC、PC/ABS、PBT、PET、PE、PVC工程塑料的阻燃改性，使用时产品着色性好、添加量少、与树脂相溶性好、阻燃效率高、加工性好、产品可回收并且燃烧后不产生二噁英/二苯并呋喃(PBDD/PBDF)，符合欧盟的二噁英条例和EPA TSCA 40 766.25最终法规的要求，为环保型阻燃剂。目前该产品在国内主要靠进口，国内有少数厂家处于研发期，大多不能实现工业生产。

阻燃剂产业近年来发展迅速，2004年全球阻燃剂总用量已达到170万吨以上，而且以4.4%(亚太地区略高)左右的年增长率在发展，预计到2009年全球需求量将达220万吨，产值43亿美元，其中75%以上是用于工程塑料中。该项目所合成产品主要用于电子、电器、机电、通讯、纺织、汽车、机械、体育休闲用品等领域所用工程塑料的阻燃改性。随着欧盟RoHS禁令的出台，以及其它国家(包括中国)的效仿，项目产品作为环保型阻燃剂显示出巨大的市场空间，国内目前用量达3万吨以上，如果执行我国《管理办法》用量将会达到几十万吨，该产品国外已普遍应用且用量巨大，假如产品出口国外市场将产生更大的经济效益。

2,4,6－三均三嗪阻燃剂（FR368）为国外新公布的产品，特点为：本品为含溴、

氮的耐迁移阻燃剂，其分子结构大，外观洁白，耐光性能优异，克服了十溴联苯醚颜色发黄、耐光性能差的缺点。具有良好的热稳定性，优异的耐光性。由于产品具有溴、氮阻燃协同效应，其阻燃性比十溴联苯醚更优。本品适用于ABS、HIPS、PS、PC、PC/ABS、PBT、PET、PE、PVC工程塑料的阻燃改性，具有添加量少阻燃效果好

等特点，使用中一般需同时使用Sb

2O

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。含该产品的阻燃工程塑料可用于各种注塑和

挤塑场合，满足各种加工要求，阻燃回料可以回收加工再利用。用本品改性的制品具有下列特点：（1）不对制品的着色性有影响，若单独使用该阻燃剂则可制得透明制品；（2）添加量少。由于阻燃剂溴含量高，与树脂相溶性好，分散均匀，阻燃效率高；（3）加工性好：不发泡，流动性优，耐热稳定性优，分散性优，制品表面光洁；（4）机械性能好：拉伸、弯曲、冲击等方面的综合力学性能优良；（5）耐迁移，不析出、不外逸；（6）制品耐候性、耐紫外光好，耐黄变性优；（7）制品的耐热老化性能极优，循环加工6次，其力学性能基本保持不变；（8）燃烧后不产生二噁英/二苯并呋喃(PBDD/PBDF)，即：它完全符合德国的二噁英条例和EPA TSCA 40 766.25 最终法规的要求。

中间体TBP不仅可作为环氧树脂及聚氨酯等树脂的反应型阻燃剂，含溴聚苯醚、亚磷酸酯、磷酸酯等新型高性能阻燃剂的中间体，而且可作为木材、纸张等的防腐剂，也可作为复配型阻燃剂的一个组分用于其它树脂中，还可以通过缩聚法制成新型阻燃剂聚2,6-二溴苯醚，此化合物广泛用于尼龙66、高抗冲击聚苯乙烯，ABS树脂、热塑性聚酯以及改性聚苯醚等到工程塑料。有着相当广泛的应用。

在国外，TBP主要用作阻燃剂的原料。由于担心多溴二苯醚对人类及环境的危害，西方发达国家其实在许多年前就采用一些新型溴系阻燃剂替代多溴二苯醚。替代修补产品中排在前列的就是溴化环氧低聚物。其具体做法是用TBP来封锁溴化环氧低聚物的末端环氧基，这样就使得环氧基的金属粘附性变弱，脱膜性变好，而且溴含量增加10%左右，故不仅能减少阻燃剂用量，还可改善耐冲击性。

基于这些优点，TBP国际市场需求量快速增加。以日本为例，20世纪90年代初期，TBP的需求量呈几何级数增加，1994年需求量超过4000吨，2000年需求超过7000吨，其国内也不断从美国和西欧进口。

在国内，随着溴素生产工业规模的不断扩大，溴系阻燃剂有了充分的生产条件。并且，随着国内制造行业的兴起，以及公安部《公共场所阻燃剂制品燃烧性能要求及标识》标准的出台和《消防法》的贯彻实施，溴系阻燃剂消费必将呈现良好势头。

此外作为生产2,4,6-三均三嗪阻燃剂的中间体2,4,6-三溴苯酚又是一种极具发展潜力的精细化工中间体，随着我国合成树脂工业和医药工业的快速发展，国内需求量将越来越大。