复旦物化1000题
2015年考研复旦物化回忆版
一、简答题 1、偏摩尔量跟化学势的区别，为什么摩尔吉布斯自由能跟化学势 的表达式相同。 2、解释电化学动力学中的电池极化。写出常见的三种极化形式。 3、说明拉乌尔定律和亨利定律的适用范围，写出亨利定律的三种 常见形式。 4、解释什么是布拉维格子？布拉维格子可以细分为几种格子？ 5、写出H2分子的斯莱特行列式，简要说明为什么多电子分子体 系的计算通常都建立在斯莱特行列式的基础上求解的。 6、写出过渡态理论的三个基本假设。 二、计算题 1、一个普通气体反应方程式，给出25℃的ΔG和ΔH，且ΔH不随 温度变化，求600℃的ΔG。 2、大气分子分布符合玻尔兹曼分布定律，势能为mgh，分别求O2 和H20在8公里高处和地面的密度比例。 3、已知Bi和Cd的熔点和对应的ΔH，预测他们形成最低共熔点的 温度和组成。并给出了实验值的组成和温度。 4、给出了酮的卤代反应机理，求其反应速率表达式，并且还有两 问是根据各基元反应的速率常数判断速控步骤。 5、以银和氯气形成的原电池，给出了银和氯气的标准还原电极电 势以及电池的电动势，求氯化银的溶度积。（不涉及活度方面的问题）
6、（1）朗格缪尔吸附等温式的基本假设； （2）给出一个平行反应形式的吸附方程式，要求推导解吸附下的吸附等温式。 7、（1）写出氢的三个量子数的名称以及取值范围； （2）计算角动量Mz的积分（是一个2p1和3p-1的轨道与Mz 乘积的积分式） （3）计算总角动量M平方的积分（是3dz2轨道的积分） 8、给了三种物质Co(F)6，Co(NH3)6，Co(CN)6，以及给出了三个d-d跃迁的谱峰34000、23000、13000（不准确，三个数量级是对的）（1）指出三个谱峰分别对应哪个配位化合物并说明原因。 （2）说明这三个化合物是否有姜-泰勒畸变并说明原因。 9、给出甲烷的两个杂化轨道。 （1）证明这两个轨道是正交的且分别归一化的 （2）计算这两个轨道的夹角 （3）计算剩下的两个杂化轨道的波函数 10、一个m1克的未知分子式但是已知碳氢比例的有机物加入m2克的CCl4中，该物质不挥发，给出了溶液的蒸汽压以及CCl4的饱和蒸汽压，求未知物质的分子式。 总算回忆完了，不过题目顺序有点不一致。因为缺了好多年的真题所以觉得有必要给后面的学弟学妹们做点贡献吧。咳咳，顺便发表一下感慨。总的感觉都是很一般的题目，只要掌握各章的基本知识计算题
复旦物化1000题
61 对于由AgNO 3和过量的KBr溶液制备得到的溶胶以下的说法中何者是正确的 A 定位离子是Ag+ B 反离子是Br– C 扩散层带负电 D 它是负溶胶 D 由于KBr过量生成的AgBr吸附Br–而成为负溶胶反离子是K+扩散层带正电 62 对于As2S3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是 A LiCl B NaCl C CaCl2 D AlCl3 D As 2S3是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强Al3+价数最高 63 对于Al2O3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是 A KCl B KNO3 C K3[Fe(CN)6] D K2C2O4 C Al 2O3是正溶胶它的反离子负离子的价数越高聚沉能力越强[Fe(CN)6]3–价数最高 64 用AgNO 3和KI过量制备的AgI溶胶下列电解质中对溶胶聚沉能力最强的是 A La(NO3)3 B Mg(NO3)2 C NaNO3 D KNO3 A 当KI过量时制备的AgI溶胶是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强La3+价数最高 65 测定不同电解质对某一浓度的Fe(OH) 溶胶的聚沉值mmol/L数据如下 1/2BaCl2K2SO4 NaCl KCl 0.205 9.65 9.25 9.00 由此得到下面的结论中哪个是不正确的
A Fe(OH)3是正溶胶 B 正离子对聚沉影响不大 C 二价负离子比一价负离子聚沉能力强 D 相同浓度的KCl和BaCl2聚沉能力相似 D 带有二价负离子的K2SO4的聚沉值最小即聚沉能力最强说明Fe(OH)3是正溶胶选项A B C都是正确的相同浓度的KCl和BaCl2后者Cl–浓度比前者大一倍因此聚沉能力不等 66 测定不同电解质对某一浓度Fe(OH) 溶胶的聚沉值mmol/L数据如下 KCl KI K2SO4 KBr 0.205 16.0 12.5 9.00 由此得到下面的结论中哪个是不正确的 A Fe(OH)3是正溶胶 B 二价负离子比一价负离子聚沉能力强 C 一价负离子聚沉能力排序为Cl–>Br–>I– D 一价负离子聚沉值排序为Cl–>Br–>I– D 带有二价负离子的K2SO4的聚沉值比一价离子小得多即聚沉能力强得多说明Fe(OH)3 是正溶胶选项A B C都是正确的选项D按聚沉值排序排反了 67 在Fe(OH)3Mg(OH)2As2S3和AgI制备时AgNO3过量四种溶胶中哪一个与其他三种溶胶混合时会发生聚沉 A Fe(OH)3 B Mg(OH)2 C As2S3 D AgI C As2S3是负溶胶其他三种多为正溶胶正负溶胶混合会发生聚沉 68 江河水中含有的泥沙混悬物在出海口附近发生沉淀原因有多种其中与胶体化学有关的因素是 A 盐析作用 B 电解质聚沉作用 C 溶胶互沉作用 D 破乳作用 B 江河水在出海口与海水混合海水中含大量电解质使泥沙混悬物发生沉淀
复旦大学药学物理化学1000题动力学101-120
101 下列基元反应哪一个反应的活化能为零 A A 2+ B 2→2AB B A ?+B C →AB+C ? C A 2+M →2A ?+M D A ?+A ?+M →A 2+M D 两个自由基结合成稳定分子是不需要活化能的 102 若某反应的活化能为80kJ ?mol – 1则反应温度由20°C 升高到30°C 时其反应速率常数约为原来的 A 2倍 B 3倍 C 4倍 D 5倍 B 可由Arrhenius 方程计算 3k k 0839129313031R 80000T 1T 1R E k k 1212a 12 ≈∴= ??= ??=.ln 103 若某反应的反应热?H 为100kJ ?mol – 1则该反应的活化能 A 必定小于或等于100kJ ?mol – 1 B 必定大于或等于100kJ ?mol – 1 C 可以大于也可以小于100kJ ?mol – 1 D 只能小于100kJ ?mol – 1 B 反应热?H 与活化能E a 关系如图 因此E a 必定大于或等于100kJ ?mol – 1 104 若某反应的反应热?H 为–100kJ ?mol – 1则该反应的活化能 A 必定小于或等于100kJ ?mol – 1 B 必定大于或等于100kJ ?mol – 1
C 可以大于也可以小于100kJ ?mol –1 D 只能小于100kJ ?mol – 1 C 反应热?H 与活化能E 关系如图 因此E a 与?H 无确定关系可以大于也可以小于100kJ ?mol – 1 105 HI 生成反应的反应热?H 生成为负值即HI 分解反应的反应热?H 分解为正值则HI 分解反应的活化能E 与反应热的关系为 A E?H 分解 D E = ?H 分解 C E 与?H 分解关系见图 E>?H 分解 106 根据范特霍夫规则一般化学反应温度升高10度反应速率增加2~4倍对于在室温298K 时遵守此规则的化学反应其活化能的范围约是 A 40~400kJ ?mol – 1 B 50~250kJ ?mol – 1 C 100kJ ?mol – 1左右 D 53~106kJ ?mol – 1 D 由Arrhenius 公式 T 1T 1R Ea k k ??=''ln 当反应速率增加2倍时 29813081R Ea ln2 ??=E a =53kJ ?mol – 1 当反应速率增加4倍时 29813081R Ea ln4 ?? =E a =106kJ ?mol –1 107
复旦大学药学物理化学1000题相平衡81-100
81 某一物质在某一溶剂中的溶解度 A 仅是温度函数 B 仅是压力函数 C 同时是温度和压力的函数 D 与温度压力无关 C 二组分体系K=2溶解平衡时Φ=2则f =K–Φ2=2–22=2因此溶解度有二个影响因素压力和温度 82 一定压力下二组分体系相图中共沸点的自由度为 A 1 B 0 C 可以认为1也可认为0 D 相律不适用于共沸点自由度计算 B 二组分体系处于特定组成时才有恒沸点从这个意义上组成不可变K=1按相律 f’=K–Φ1=1–21=0 83 组分A和B形成溶液时若A的蒸气压对拉乌尔定律产生正偏差B将产生什么变化 A 正偏差 B 负偏差 C 不产生偏差 D 可能正偏差也可能负偏差 A 若组分A产生正偏差组分B一定产生正偏差若组分A产生负偏差则组分B一定也有负偏差 84 下面关于非理想溶液对拉乌尔定律发生偏差的判断何者是错的 A 若组分A和B形成溶液时两者分子间作用力减弱则产生正偏差 B 若组分A和B形成溶液时两者形成H键则产生正偏差 C 若组分A和B形成溶液时两者发生缔合则产生负偏差 D 若溶质A溶解在溶剂B中并发生溶剂化则产生负偏差 B A与B之间作用力减弱产生正偏差若作用力增强则产生负偏差B C D都是作用力增强的情况
下图为H 2O –HNO 3的g –l 平衡T –x 图由图可判断 A 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生不太大的正偏差 B 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生不太大的负偏差 C 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生较大的正偏差 D 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生较大的负偏差 D T –x 图出现最高沸点则在p –x 图中有一最小蒸气压点因此是对拉乌尔定律产生较大负偏差 86 在左边两组分体系的气液平衡p –x 图中只画出液相线右边四个与其对应的相图中那些是正确的 1 2 3 4 A 13正确 B 14正确 C 23正确 D 24正确 A 87 组分A B 的沸点关系为T A > T B 两者可构成最低共沸物组成为E 现有任意比例A B 混合置于精馏塔中蒸馏则塔顶馏出物为 A 纯A B 纯B C 低沸物E D 任意比例 A 和 B C 精馏结果塔顶总是低沸物塔底为高沸物A 或B 视最初A B 比例而不同 88 组分A 和B 沸点T A > T B 两者可构成最高恒沸物组成为E 现将任意比例的A 和B 混合于精馏塔中蒸馏则塔顶馏出物为 A 纯A B 纯B C 高沸物E D 可能为A 也可能为B
复旦大学药学物理化学1000题第一定律41-60
41 A杯中有0°C的水，B杯中有0°C的冰与水混合物，两者质量相同。若同时向两杯加少量10°C的水，加入后B杯仍有冰存在，则有如下结果： A 两杯温度不变 B 两杯温度升高相同的度数 C A杯温度升高多一点，B杯升高少一点 D A杯温度升高，B杯温度不变 D A杯温度升高，表现为显热。 B杯中加入10°C水，冰吸收热量溶化，最终仍为0°C，表现为潜热。 42 恒温过程中，体系与环境之间有否热交换？ A 一定有 B 一定没有 C 可能有，也可能没有 D 若是开放体系，有；若是封闭体系，没有。 C 恒温过程可以有热交换，只是交换的热量并不引起温度变化，例如相变时，又如吸收的热转变为作等量的功等。 43 如果体系与环境没有功交换，则下面说法中，哪一个是错误的？ A 体系放出的热一定等于环境吸收的热 B 体系温度降低的值一定等于环境温度升高的值 C 最终平衡时，体系与环境的温度相同 D 若体系1 和体系2 与环境的温度相同，则体系1 和体系2 的温度也相等 B 无 44 有关功，下面哪个说法不正确？ A 广义的功，可表示为：广义力×广义位移 B 没有热力学过程，就没有功 C 无论什么功，都伴随体系内部微粒的定向运动 D 功的大小只与体系始末状态有关 D 功的大小与途径有关系，不只取决于始末状态。 45 一个绝热体系接受环境对其作的功，其温度：
B 一定降低 C 一定不变 D 不一定改变 D 如果环境作的功不转化为热或不表现为显热，体系温度就不改变，如电功转化为化学能，机械功转化为表面能等。 46 关于功和热，下面哪个说法不对？ A 体系与环境间的热或功交换，只发生在两者的界面处 B 只有封闭体系，功和热才有定量关系 C 功和热不是体系的能量，是体系能量的传递形式 D 如果体系内能不变，热和功对体系的影响互相抵消，体系状态不会变 D ?U ＝0时，体系可能有其他变化，如体积增大，压力减小的，体系不一定被复原。 47 气体经图示过程从A 开始可逆循环一周， 体系所作的功为（J ）： A 0 B 2×20p ° C 3×20p ° D 3×30p ° B 体系作功：3×20p ° 环境作功：1×20p ° 净功：2×20p °，即曲线围成的面积。 48 气体经图示过程从A 开始可逆循环一周，体系作的功〔J 〕为： A 0 B 2×20p ° C －2×20p ° D －3×20p ° C 体系作功：1×20p ° 环境作功：3×20p ° 净功：－2×20p °。 p(p °) 32 1 3) p(p °)3 2 1 3)
复旦 物理化学 第一章 习题答案
复旦物理化学第一章习题答案
第一章习题解答 1. 体系为隔离体系, ?U=0 W=Q=0 2. (1) W=p ?V=p(V g -V l )≈pV g =nRT=1?8.314?373.15=3102 J (2) W=p ?V=p(V s –V l )J 16.0018.0100.111092.01101325M 11p 3 3l s =???? ???-?=??? ? ? ?ρ-ρ= 3. (1)恒温可逆膨胀 J 4299025 .01 .0ln 2.373314.8V V ln RT W 12=?== (2)真空膨胀 W = 0 (3)恒外压膨胀 W = p 外 (V 2–V 3) = ()1 22 V V V RT -??? ? ? ?-=2 1 V V 1RT ? ? ? ??-??=1.0025.012.373314.8= 2327 J (4)二次膨胀 W=W 1 + W 2 ??? ? ??-+???? ? ?-=3221 V V 1RT V V 1RT J 31031.005.01RT 05.0025.01RT =?? ? ??-+??? ??-= 4. ?H=n ??H m,汽化=40670 J ?U=?H –?(pV)=?H –p (V g -V l )=40670–101325(30200–1880)?10–6 =40670–3058=37611 J 5. C p,m =29.07–0.836?103 T+2.01?10–6T 2
(1) Q p =?H 1000 300 3623T T m ,p T 1001.231T 10836.02107.29dT C n 2 1 ? ?? ?????+??-==--? =20349–380+625=20.62 kJ (2) Q V =?U=?H –?(pV)=?H –(p 2V 1– p 1V 1)??? ? ? ?-?-?=1 12 2 nRT V V nRT H V 2=V 1 ∴ Q V =?H –nR(T 2–T 1)=20.62–R(1000-300)?10–3 =14.80 kJ (3) 1 -1 - m ,p m ,p mol K J 46.29300 100020621 T Q C ??=-=?= 6．（1）等温可逆膨胀 ?U =?H = 0 Q =W J 16311 5 ln 102106.506p p ln V p p p ln nRT 332 11 1 2 1 =???===- （2）等温恒外压膨胀 ?U =?H = 0 Q = W = p 2 (V 2–V 1) = p 2V 2–p 2V 1= p 1V 1–p 2V 1= (p 1–p 2)V 1 =(506.6-101.3)?103?2?10–3 = 810 J 7. K 2.273nR V p T 1 11 == (1) p 1T 1=p 2T 2 K 5.136p T p T 2 1 12== 3222m 0028.04 R 5.136p nRT V === (2) ?U=nC V ,m (T 2–T 1)=J 1702)2.2735.136(R 23 -=- ?H=nC p,m (T 2–T 1)=J 2837)2.2735.136(R 2 5-=-
复旦大学药学物理化学1000题表面化学41-60
41 关于润湿与接触角 θ 关系下面说法哪个是正确的 A θ = 0° 时液体对固体完全不润湿 B θ = 180° 时液体对固体完全润湿 C θ = 90° 时是润湿与不润湿的分界线 D θ > 180° 时液体可在固体上铺展 C 选项A B 说法应相反选项D 不存在 42 憎液固体其表面不能被液体所润湿其相应的接触角 A θ = 0 B θ > 90° C θ < 90° D θ 可为任意角 B θ > 90°称为润湿θ < 90° 称为不润湿 43 泉水表面张力比纯水大泉水表面上矿物质浓度C 表 和体相内部浓度C 体 比较 A C 表 > C 体 B C 表 < C 体 C C 表 = C 体 D C 表 ≥ C 体 B 水中加矿物质后表面张力增加表明 , 0 dC d >0 dC d RT C -
D 浓度小时增大浓度大时减小 B 表面张力是表面上单位长度上分子间的作用力分子间作用力减弱表面张力必然减小 46 下图表示溶质A 和溶质B 的表面张力等温线由此判断下面说法哪个是正确的 A 溶液对A 溶质产生正吸附 σB 溶液对B 溶质产生负吸附 C 溶质A 分子与溶剂分子作用力大于纯溶剂分子间作用力 D 溶质B 分子与溶剂分子作用力大于纯溶剂分子间作用力 C C 溶质A 分子与溶剂分子之间作用力大于纯溶剂分子间作用力因此使溶液的 σ 增大即 0C > ?σ? 为负吸附 47 关于溶液表面吸附下面哪种说法是正确的 A 溶液表面发生吸附后表面自由能增加 B 溶液表面发生吸附后表面溶质浓度一定增加 C 若溶质浓度增大时表面张力不再变化则其吸附量也不再变化 D 饱和溶液的表面吸附为零 C 若表面张力不再变化则表面浓度也不再变化即达到饱和吸附吸附量为定值 48 溶液表面吸附量是指 A 溶液表面的浓度 B 单位面积上表面相溶质的摩尔数 C 单位面积上表面相溶剂摩尔数与溶质摩尔数之差 D 单位面积上表面相溶质的摩尔数与相同体积的体相中溶质的摩尔数之差 D 49 导出Gibbs 吸附等温式时要划定一个Gibbs 分界面划定的原则是 A 使溶剂的表面超量 = 0 B 使溶剂的表面浓度等于体相浓度 C 使溶剂的表面浓度等于溶质在表面相浓度 D 使溶剂在表面相的化学势等于溶质在表面相的化学势 A
复旦大学2008年物理化学AI期末考试
复旦大学化学系 2007～2008学年第一学期期末考试试卷 □A 卷 课程名称： Physical Chemistry 课程代码：____________________ 开课院系：__ Chemistry _ 考试形式：闭 卷 成绩： 姓 名： 学 号： 专 业： This is a closed book exam. Use of a calculator and an English dictionary is permitted. Show all of your work and check your units carefully. Don’t give help to, or get help from, others . Thanks for your cooperation. GOOD LUCK ！ Some useful constants and results are: Js h 341063.6-?= kg m e 311011.9-?= C e 191060.1-?=18109989.2-?=ms c eV mol kJ 210036.1/1-?= 123110381.1581.109677---?==JK cm R H J cm 23110986.11--?= 12194701-=cm Hartree 231002.6?=A N λν/hc h E == mv h = λ h p x ≥?? h t E ≥?? π 2h n M = ??? ? ??-=λ2221111n n R φθcos sin r x = φθsin sin r y = θcos =z φθθθθ θ2 2 22 222 sin 1sin sin 11??+????+????=?r r r r r r φθθd drd r dxdydz sin 2= ωI M = l x n l x πψsin 2)(= 2228ml h n E n = ()ν h v E v 2/1+= μ π k v 21= )1(822+= J J I h E J π 2 21 n E - =(atomic unit)
物理化学(复旦大学药学院) 第一章习题答案
物理化学(复旦大学药学院）第一章习题答案
第一章 习题解答 1. (1) Q =?U -W =200-160=40 kJ (2) ?U =Q +W =260-100=160 kJ 2. ()p R T T p nR p nRT p nRT V =-= -= ?1212 ∴W = -p ?V = -R 3. (1) W = -p ?V = -p (V g –V l )≈ -pV g = -nRT = -1?8.314?373.15= -3102 J (2) W = -p ?V = -p (V s – V l )J 1601001018010 9200180101325113 3l s .....M p -=???? ???-?-=??? ? ? ?--=ρρ 4. 在压力p 和房间容积V 恒定时，提高温度， 部分空气溢出室外，因此室内气体量n 是温 度的函数，T R pV n 1 ?=。 kJ 7721288 298 ln 32960100000ln 12m m 2 1 2 1 .R .**T T C R pV T dT C R pV dT nC Q ,p T T m ,p T T ,p p ==== = ?? 5. (1) 恒温可逆膨胀 J 4299025 01 023******* 2 -=?-=-=..ln ..V V ln RT W (2) 真空膨胀 W = 0 (3) 恒外压膨胀 W = -p 外 (V 2–V 3) = ()122 V V V RT --??? ? ? ?--=2 1 1V V RT ? ? ? ?? -??-=100250123733148....= -2327 J (4) 二次膨胀 W =W 1 + W 2 ??? ? ? ?--???? ? ?--=3221 11V V RT V V RT
复旦大学药学物理化学1000题胶体化学41-60
41 下列哪一个不是溶胶的电动现象 A 电导 B 电泳 C 电渗 D 沉降电位 A 42 溶胶粒子在介质中急速运动时产生电位差的现象称 A 电泳 B 电渗 C 反电泳 D 反电渗 C 溶胶粒子在电场中运动称电泳粒子在外力作用下运动产生电场称反电泳 43 电渗现象发生时介质移动的方向取决于 A 介质移动的速度 B 介质粘度的大小 C 介质所带的电荷 D 外电场的强度 C 44 电泳和反电泳的区别是 A 电泳适用于正溶胶反电泳适用于负溶胶 B 电泳是对介质而言反电泳是对粒子而言 C 电泳是粒子运动产生电场反电泳是电场使粒子产生运动 D 电泳是电场使粒子产生运动反电泳是粒子运动产生电场 D 45 电渗和反电渗的区别是 A 电渗适用于正溶胶反电渗适用于负溶胶 B 电渗是对质点而言反电渗是对介质而言 C 电渗是介质运动产生电场反电渗是电场使介质产生运动 D 电渗是电场使介质产生运动反电渗是介质运动产生电场 D 46 下列关于溶胶带电原因哪个是不正确的
A 电离带电 B 摩擦带电 C 吸附带电 D 碰撞带电 D 47 溶胶的电动现象产生的基本原因是 A 溶胶粒子与介质之间的双电层结构 B 电解质离子的存在 C 溶胶粒子的比表面能大 D 溶胶粒子和介质分子的布朗运动 A 溶胶粒子和介质分别带相反的电荷是各种电动现象产生的基本原因 48 下面关于电泳的说法哪个是正确的 A 电泳和电解没有本质区别 B 外加电解质对电泳速度没有影响 C 电泳速度与外电场强度无关 D 两性电解质的电泳速度与介质的pH 有关 D 两性电解质的荷电量与介质的pH 有关因而会影响电泳速度 49 一般情况下对于溶胶的ζ 电位下列说法何者是正确的 A ζ 电位和表面电位?0的正负相同 B ζ 电位与介质中电解质的浓度无关 C ζ 电位在无外电场作用时也能表现出来 D ζ?越大溶胶越不稳定 A 一般情况下溶胶表面电位?0的正负决定了ζ 电位的正负ζ 电位是表面电位的一部分介质中电解质的浓度影响溶胶双电层的厚度因而影响ζ 电位ζ 电位只有在外电场中运动时才表现出来 50 当所有物理量都用SI 制单位时动电位ζ 的计算公式为 A E v K r επη=ζ B E v K r επη=ζ×300 C E v K r επη=ζ×3002
2016复旦大学化学系物理化学考研真题(完整版)凯程首发
凯程考研集训营，为学生引路，为学员服务！ 第 1 页 共 1 页 2016复旦化学系物理化学考研真题（完 整版）凯程首发 刚考完2016考研初试，凯程教育的电话瞬间变成了热线，同学们兴奋地汇报自己的答题情况，几乎所有内容都在凯程考研集训营系统训练过，所考专业课难度与往年相当，答题的时候非常顺手，相信凯程的学员们对此非常熟悉，预祝亲爱的同学们复试顺利。考研分笔试、面试，如果没有准备，或者准备不充分，很容易被挂掉。如果需要复试的帮助，同学们可以联系凯程老师辅导。 下面凯程老师把专业的真题全面展示给大家，供大家估分使用，以及2017年考研的同学使用，本试题凯程首发! 一、 简答题 1. 具体阐述洪特规则 2. 简述slater 行列式的意义 3. 统计热力学的基本假设是什么 4. 化学势的定义？其引出解决了热力学的哪些问题？ 5. 当反应体系中不止一个产物时，怎样利用热力学和动力学因素加以选择和判断？ 二、 计算和讨论题 1. （1）CO 和H2O 都可以与金属原子形成配位键，但是前者与金属间的键更强，为什么？（2）CO 可以与两金属原子形成桥连键，也可以与金属原子形成端位键，哪一种键的振动频率更大？为什么？ 2. 具体列出了金刚石两原子间的距离和密度，（1）假设金刚石是密堆积，且为立方面心，计算出其密度，解释为何和实际密度不一样？（2）现已知道金刚石一个晶胞中含有8个C 原子，则(111)晶面间距是多少？ 3. 学习指导15-5原题 4. 学习指导11-22原题 5. 学习指导12-62原题 6. 复旦期末卷子的一道证明题： 合成氨的反应机理： N2+2(Fe)→2N(Fe) （1）速控（k1） N(Fe)+3/2H2→NH3+(Fe) （2）对峙（正向k2，逆向k-2） 假定(Fe)和N(Fe)的浓度之和为常数，试证明： file:///C:/Users/lenovo/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.png （word 下的公式没法黏贴到这里，想要word 文档的可以加我） （式中K=k-2/k2,k 为常数） 7. 给出了乙烯水合反应的标准吉布斯反应自由能变与温度的关系式，（1）求标准反应焓变与温度的关系式（2）求再T=573K 时的平衡常数（3）求T=573K 时的标准反应熵变 Ps.这道题可以参考学习指导14-39，知识点是类似的
复旦大学2021年物理化学考研真题库
复旦大学2021年物理化学考研真题库 第一部分名校考研真题 说明：本部分根据各高校的教学大纲、考试大纲等设计章节，从考研科目为物理化学的名校历年真题中挑选最具代表性的部分，并对其进行了详细的解答。所选考研真题既注重对基础知识的掌握，让学员具有扎实的专业基础；又对一些重难点部分（包括教材中未涉及到的知识点）进行详细阐释，以使学员不遗漏任何一个重要知识点。 第1章气体的pVT关系 一、填空题 1．道尔顿分压定律适用于混合气体中的组分气体在单独存在于与混合气体具有相同______、相同______条件下，组分气体的分压与混合气体总压的关系。[南京航空航天大学2011研] 【答案】温度；体积查看答案 2．温度越______，使气体液化所需的压力越大，对于一个确定的液体存在一个确定的温度，在此温度之上，压力再大，也不会使气体液化，该温度称为该气体的______。[南京航空航天大学2011研] 【答案】高；临界温度查看答案 3．当真实气体的压缩因子Z______1时，说明真实气体的V m比相同条件下理想气体的V m要大，此时的真实气体比理想气体______被压缩。[南京航空航天大学2011研] 【答案】＞；难于查看答案
二、计算题 1．在容积为5.00 L的容器内，有温度为20 ℃的N2和O2的混合气体，测得该容器中N2的30.00 g，O2的分压为50.66 kPa，求该容器内混合气体的总压力。[南京航空航天大学2012研] 解：将该气体可看做是理想气体。 根据pV＝nRT可知： N2的分压： 总压：p总＝(50.66+108.81) kPa＝159.47 kPa。 2．有压力为101.325 kPa的湿空气2.000 dm3，其中水蒸气的分压为12.33 kPa。设空气中仅含有氧气和氮气，且两种气体的体积分数分别为：N2 0.790，O2 0.210。分别求该湿空气中的水蒸气、N2和O2的分体积。[南京航空航天大学2011研] 解：N2和O2的总压力为： 根据道尔顿分压定律，可得： 根据阿马加分体积定律（其中为B的分体积），可得：
复旦物化一千题 第七章21-40
21 用箭头表示附加压力方向长短表示附加压力大小 在A B C D 四个图中所表示的液体表面附加压力何者是正确的 A B C D C 考虑二个原则(1) 方向 凸液面附加压力指向液体内部 凹液面附加压力指向液体外部 (2) 大小 半径越小 (曲率越大)附加压力越大箭头长 半径越大 (曲率越小)附加压力越小箭头短 22 水对土壤是润湿性液体下面表示水在土壤毛细孔中的状态其中哪个是正确的 A B C D A 水在土壤毛细孔中应呈凹液面 23 液体在能完全润湿的毛细管中其上升的高度反比于 A 空气的压力 B 毛细管半径 C 液体的表面张力 D 液体的粘度 B 由毛细管上升的高度g r 2h ρσ=可知其上升的高度反比于毛细管半径 r 24 玻璃毛细管插入液态石蜡中若o 管是实际情况 与o 管比较a b c d 管中哪个是正 确的
a b o c d A a B b C c D d C 石蜡在玻璃管中形成凸液面由于附加压力使液面下降因此a d 不对毛细管半径越小下降越多 b 管也不对 25 玻璃毛细管插入水中若o 管是实际情况与o 管比较a b c d 管中哪个是正确的 A a a b o c d B b C c D d B 水在玻管中形成凹液面由于附加压力使液面上升因此 a d 不对上升高度与玻管半径反比 c 管也不对 26 当活塞开启后结果是哪种情况 A B C D B 半径越小液膜产生的附加下压越大因此可将小泡中空气推向大泡内 27 玻璃管P 插入水中见图玻管Q 插入后会是哪种情况
B 液柱不可能通过玻管膨大处因为膨大处r 很大向上的附加压力 = 0 可排除A C 选项也不可能出现凸液面排除D 选项B 是正确的B 中的液面半径略大于P 管液面半径 28 玻璃毛细管P 插入水中见图玻管Q 插入水中后会出现哪种情况 C 液面不应出现凸面和平面C 是正确的不过它的液面半径略大于P 管中液面半径 29 如图毛细管中装入润湿性液体 当毛细管左端加热时管内液体将 A 向左移动 B 向右移动 C 不发生移动 D 左右来回移动 B 毛细管两头由于液体形成凹液面各自产生向外的附加压力p 左和p 右 未加热时p 左=p 右方向相反处于平衡 当左边加热时表面张力σ减小p 左也随之减小 (p 曲 = 2σ/r )p 左
复旦大学版物理化学实验第三版课后思考题答案
实验一凝固点降低法测定摩尔质量 1、在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？他们对凝固点的测定有和影 响？ 答：主要热交换有液相变成固相时放出凝固热；固液与寒剂之间热传导。对凝固点测定的影响是当凝固热放出速率小于冷却速率，会发出过冷现象，使凝固点测量偏低。 2、当溶质在溶液中解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，测定的结果有何意义？加入溶剂 中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？ 答: 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，缔合和生成配合会使测量值偏大，离解会使测量值偏小，不适用上式计算，一般只适用强电解质稀溶液。 3、加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？ 答：加入的溶质的量约使溶液的凝固点降低0.5℃左右。加入太多，会使溶液太快凝固；加入太少，会使溶液的凝固点降低不明显，测量误差会增大。 4、估算实验结果的误差，说明影响测量结果的主要因素？ 答：溶液过冷程度的控制，冰水浴温度控制在3℃左右，搅拌速度的控制，温度升高快速搅拌，溶剂溶质的精确测量，溶液浓度不能太高都对其有影响。 实验二纯液体饱和蒸气压的测定 1、压力和温度的测量都有随机误差,试导出H的误差传递表达式. 答：由 H=U+PV 可得，→ dH=dU+PdV+VdP → dH=(au/aT)v dT+(au/aV)TdV+pdV+Vdp →ΔVHm=(au/aT)VΔT+VΔp 2、用此装置，可以很方便地研究各种液体，如苯.二氯乙烯.四氯化碳.水.正丙醇.异丙醇.丙 酮.和乙醇等，这些液体中很多是易燃的确,在加热时应该注意什么问题？ 答:加热时,应该缓慢加热，并且细心控制温度，使溶液的温度不能超过待测液的着火点，同时a,c管的液面上方不宜有空气（或氧气）存在，此外温度变化采用逐渐下降方式。 实验四燃烧热的测定的测定 1、固体样品为什么要压成片状? 答：压成片状有利于样品充分燃烧。 2、在量热测定中，还有哪些情况可能需要用到雷诺温度校正方法？ 答：实际上，热量计与周围环境的热交换无法完全避免，它对温差测量值的影响可用雷诺温度校正图校正。 3、如何用蔗糖的燃烧热数据求其标准生成热。 答：已知蔗糖的燃烧热为△H，设标准生成热为△fHm(C12H22O11)。 C12H22O11 (s)+ 12O2(g)→ 12CO2(g) + 11H2O(l) △H=-Q 故△fHm(C12H22O11) = 12△fHm(CO2) + 11△fHm(H2O) - △H 实验五双液系的气夜平衡相图 1、在测定沸点时，溶液过热或出现分馏现象，将使绘出的相图图形发生变化？ 答：当溶液出现过热或出现分馏现象，会使测沸点偏高，所以绘出的相图图形向上偏移。 2、为什么工业上常生产95%酒精？只用精馏含水酒精的方法是否可能获得无水酒精？答：因为种种原因在此条件下，蒸馏所得产物只能得95%的酒精。不可能只用精馏含水酒精的方法获得无水酒精，95%酒精还含有5%的水，它是一个沸点为的共沸物，在沸点时蒸出的仍是同样比例的组分，所以利用分馏法不能除去5%的水。工业上无水乙醇的制法是先在此
复旦大学2016年研究生入学考试物理化学试题
复旦大学 2016年硕士学位研究生入学考试试题 （物理化学） □ √需使用计算器□不使用计算器 一、选择题（每小题 2 分，共 60 分） 1. 在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是p A和V A。若在容器中再加入一定量的理想气体C，问p A和V A的变化为（） (A) p A和V A都变大 (B) p A和V A都变小 (C) p A不变，V A变小 (D) p A变小，V A不变 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程() (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 不可以达到同一终态 (C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 3. 理想气体从同一始态(P1,V1)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：( ) (A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功 (C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系 4. 对于可逆变化有 ?=?B A R T Q S δ 下述各说法中，哪一个正确（） （A）只有可逆变化才有熵变（B）可逆变化没有热温商（C）可逆变化熵变与热温商之和相等（D）可逆变化熵变为零 5．用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变( ) （A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定
6. 将固体NaCl投放到水中，NaCl逐渐溶解，最后达到饱和。开始溶解时溶液中的NaCl 的化学势为μ(a) ，饱和时溶液中NaCl的化学势为μ(b) , 固体NaCl的化学势为μ(c)，则：( ) （A）μ (a)=μ (b)<μ (c) （B）μ (a)=μ (b) >μ (c) （C）μ (a) >μ (b)=μ (c) （D）μ (a) <μ (b) =μ(c) 7. 恒温恒压下，在A与B组成的均相体系当中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B的偏摩尔体积将如何变化？( ) （A）增加（B）减少（C）不变（D）不一定 8. 两液体的饱和蒸气压分别为p A?，p B?，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若p A?>p B?，则：( ) (A)y A>x A（B）y A>y B（C）x A>y A（D）y B>y A 9. 在温度T 时，纯液体A的饱和蒸气压为P A*，化学势为μA*，并且已知在PΘ下的凝固点为T f*，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为P A、μA、T f则( ) (A) P A* < P A，μA*<μA，T f*
复旦大学细胞生物学2000真题
复旦大学2000年硕士研究生入学考试试题 考试科目：细胞生物学 一、填空(20) 1. 以磷脂酰胆碱为例,构成质膜与内膜的磷脂类是在膜的______面,由_____,_____,_____等酶作用完成的,然后在_____作用下,一部分转向_____。 2. 具有信号肽编码的mRNA和核糖体大小亚单位结合后能附着在ER上进行蛋白质合成,至少与胞质中_____颗粒,ER膜上的_____,_____,_____以及_____等结构成分有关。 3. 微管的外径约____n,内径_____n,中间丝的直径是_____n.微丝直径是_____n,而粗丝的直径为_____n。 4. 叶绿体由外向内由以下的膜和腔构成,这些是_____,_____,_____,_____,_____,_____等， 5. 一个正常的细胞周期包括_____,_____,_____,_____等4个时期,其中,染色体加倍发生在_____期， 6. 同源染色体的联会发生在减数分裂________的_______期,而交换发生在______期,染色体数减半发生在_______期. 7. 细胞连接广泛存在于多细胞生物体，动物的细胞连接按功能分为______,______,______等三大类,而相邻植物细胞是通过______连接的。 8. 肌钙蛋白由_____,_____,_____等3种成分组成,它们与_____,_____一起构成细肌丝。 二、选择题(1/20) 1. 下列因素对微丝网络有稳定作用 a. 紫杉酚 b. 秋水仙素 c. 鬼笔环肽 d. 细胞松弛素 2. 寡糖链的O连接是接在蛋白质的下列氨基酸残基上 a. 天冬酰胺 b. 天冬氨酸 c. 丝氨酸 d. 丝氨酸或苏氨酸 3. 下列那种运输方式不消耗细胞内的ATP a. 胞吐 b. 易化扩散 c. 离子泵 d. 次级主动运输 4. 以下哪种细胞成分没有膜结构 a. 核仁 b. 微体 c. 亚线粒体 d. 微粒体 5. 以下哪种细胞材料没有核结构 a. 幼年白细胞 b. 成熟白细胞
复旦大学药学物理化学1000题动力学1-20
1 关于化学动力学下面哪点说法不对 A 一个反应的亲和势越大但反应速率并不一定快 B 一个实际能进行的反应必然满足热力学和动力学条件 C 化学动力学不涉及能量的传递和变化 D 化学动力学包括研究反应速率和反应机理 C 化学动力学涉及能量变化如活化能就是一例 2 关于反应速率以下哪点说法不正确 A 反应速率大小与体系大小无关与浓度大小有关 B 反应速率用不同物质表示时不一定相等 C 反应速率是可正可负的 D 反应速率是指浓度随时间的变化率 C 反应速率不可能为负 3 有关化学热力学与化学动力学关系下面哪个叙述是错的 A 动力学的反应体系不是热力学的平衡体系 B 原则上平衡问题也可用动力学方法处理 C 热力学上不能实现的反应研究其动力学是无意义的 D 化学动力学中不会涉及热力学函数 D 化学动力学中会涉及到热力学状态函数如?H= E 正–E 逆 又如?G ≠?H ≠?S ≠都是状态函数 4 下面表达的反应速率哪个是错的式中νi 为反应式中计量系数对反应物为负值ξ为反应进度 A dt dc 1i i ?ν B dt p d 1i i ?ν C dt d V 1ξ? D dt d 1i ξ?ν D 反应进度定义为i i i dn d ν=ξ
反应速率Vdt d Vdt dn 1dt dc 1i i i i ξ=?ν=?ν 5 基元反应aA+bB →gG 下面表示的速率方程中哪个是不正确的 A b B a A A A C C k dt dC = B b B a A B B C C k dt dC = C g G G G C k dt dC = D b B a A G G C C k dt dC = C G 的生成速率与C A C B 有关与C G 无关 6 对于化学反应计量方程A+B →2D 在动力学研究中 A 表明它是二级反应 B 表明它是双分子反应 C 表明反应物和产物的数量关系 D 表明它是基元反应 C 7 计量方程A B →P 其反应级数 A 不可能是一级反应 B 不可能是二级反应 C 一定是二级反应 D 不能由计量方程确定 D 计量方程仅表示反应物质之间的数量关系不能确定反应级数反应级数应由实验确定 8 对于反应aA+bB →gG 各反应速率常数之间关系为 A ak A =bk B =gk G B –ak A =–bk B =gk G C g k b k a k G B A ==? D g k b k a k G B A == D