中药化学2

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第一节中药化学成分分类

1极性最弱的是:乙酸乙酯。水蒸气蒸馏法主要用于提取:挥发油。

2两相溶剂卒取法的原理为:根据物质在两相溶剂中分配比不同(分配系数K)。

3樟木中樟脑的提取方法采用的是:升华法。利用中药中各成分沸点的差别进行提取分离的方法是:分馏法。不宜用煎煮法提取的中药化学成分是:挥发油。

4判断中药化学成分结晶纯度的依据是:结晶的熔点和熔距。

5分配纸色谱的固定相是:滤纸中所含的水。在水中不溶但可膨胀的分离材料:葡聚糖凝胶。6采用透析法分离成分时,可以透过半透膜的成分是:无机盐。用TCL检验化合物的纯度时,多采用:三种展开系统。磺酸型阳离子交换树脂可用于分离:生物碱。

7可用PH梯度卒取法分离的化合物类型是:蒽醌类。

8提取非挥发性,对热稳定的成分以水为溶剂时常用:煎煮法。用有机溶剂加热提取一般采用:回流法。一种省溶剂,效率高的连续提取装置但有提取物受热时间长的缺点的是:沙氏或索氏提取法。不加热,提取比较完全,但费时,消耗容量大的方法是:渗漉法。

9常用的超临界流体是:二氧化碳。常用的极性溶剂是:乙醇。

10欲纯化总皂苷通常采用:醇醚法。提取生物碱常用方法是:酸碱法。用于除去亲脂性色素是:活性炭。

11主要根据氢键吸附原理分离物质的方法:聚酰胺色谱法。主要根据解离程度不同分离物质的方法:离子交换树脂法。主要根据沸点高低分离物质的是:分馏法。主要根据分子极性大小分离物质的方法是:硅胶柱色谱法。

12常用于吸附水溶液中非极性色素的是:活性炭,不适合分离酸性物质的是:氧化铝。

适合分离酸性物质的常用极性吸附剂是:硅胶。提取含有大量淀粉等多糖中药成分采用的方法是:浸渍法。除去多糖的常用方法是:水醇法。聚酰胺的吸附原理:氢键吸附。聚酰胺色谱法中洗脱能力强的是:二甲基甲酰。适合采用聚酰胺分离纯化的是:黄酮。

13基本机构相同的化合物按极性增大的排序:A石油醚,三氯甲烷,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇,水。B烷,烯,醚,酯,酮,醛,胺,醇和酚,酸。C石油醚,三氯甲烷,乙酸乙酯,正丁醇,乙醇,水。

14与极性大小有关的有:偶极矩,极化度,介电常数。

15通常用于化合物有效成分提取的方法:溶剂法,水蒸气蒸馏法,升华法。

16通常认为是无效成分是杂质的是:树脂类,氨基酸类,油脂。聚酰胺薄层色谱法特别适合于分离:酚类,黄酮类,醌类。反相色谱常用的载体:RP-18,RP-8,RP-2.

17可以判断结晶纯度的方法:均一的晶形,均匀的色泽,熔点,色谱行为,熔距。

18质谱的在分子结构的应用是:测定分子量,推算分子式,根据裂解峰推测结构式。

第二节生物碱

1亲水性生物碱最易溶于:乙醇。按碱性强弱排序的:季铵碱>脂肪杂环碱>芳香胺>酰胺2鉴定生物碱的试剂是:碘化铋钾。马钱子中所含的生物碱是:士的宁。

3生物碱pka值表示的是:生物碱的碱性强弱。溶剂法分离麻黄碱和伪麻黄碱的原理:二者草酸盐溶解度的差别。阿托品的结构类型是:莨菪烷类。

4可改善生物碱薄层色谱展开的溶剂:二乙胺。生物碱多存在于:双子叶植物。

5分离汉防己甲素和汉防己乙素,主要是利用二者:极性的大小不同。

6在植物体内大多数生物碱存在的形式是:有机酸盐。常温下为液态的生物碱是:槟榔碱。7用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时,最佳条件是:酸性水溶液。

8具有酚羟基,能溶于氢氧化钠溶液是:吗啡。麻黄生物碱主要集中在麻黄的:茎的髓部。9能溶于水的生物碱是:小檗碱。10其共硅酸因分子内氢键而稳定的是:伪麻黄碱。

11其草酸盐不溶于水的是:麻黄碱。槟榔碱和烟碱的结构类型是:简单吡啶类生物碱。

12具有升华性的生物碱是:咖啡因。具有黄颜色的生物碱是:蛇根碱。

13属于异喹啉类的生物碱是:小檗碱,属于莨菪烷类的生物碱是:东莨菪碱。

结构中氮原子不在环状结构内的生物碱是:麻黄碱。属于季铵型的生物碱是:小檗碱。

14马钱子中所含的生物碱是:士的宁。洋金花中所含的生物碱是:莨菪碱。

黄连中所含的生物碱是:小檗碱。苦参中所含的生物碱是:氧化苦参碱。

15东莨菪碱具有:镇静,麻醉作用。苦参碱具有:消肿利尿,抗肿瘤作用。

小檗碱具有:抗菌作用。麻黄碱具有:发汗,平喘作用。

16小檗碱碱性强是由于:氮阳离子和OH以离子键形式结合。麻黄碱碱性小于伪麻黄碱是由于:分子内氢键。东莨菪碱碱性小于莨菪碱是由于:空间效应。罂粟碱碱性小于可待因是由于:氮原子杂化方式不同。

17麻黄中的生物碱主要是:有机胺类。苦参中的生物碱主要是:喹诺里西啶类。马钱子中的生物碱主要是:吲哚类。

18洋金花中的生物碱主要是:莨菪烷类。碱性最强的是:莨菪碱。其分子结构中具有氧环的是:东莨菪碱。生物碱的沉淀试剂有:碘化铋钾,碘化贡钾,硅钨酸。

19 质量控制为生物碱的是:川乌,麻黄,苦参,黄连。生物碱:大多显碱性,大多具有生物活性,结构中含有氮原子。

20影响生物碱碱性强弱的因素有:氮原子的电子云密度,氮原子的杂化方式,氢原子的立体障碍,氢键效应。氧化苦参碱的结构特点:有两个N原子,有喹诺里西啶结构,有一个叔胺N原子,有一个酰胺N原子,是苦参碱的N-氧化物。

21洋金花含有的生物碱有:东莨菪碱,N-去甲基菪碱,莨菪碱。

22在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂,能生成橘红色沉淀是:生物碱,肽类。

23检识麻黄碱的方法:碱性硫酸铜反应,二硫化碳-碱性硫酸铜反应。

24基本母核为莨菪烷类的生物碱是:山莨菪碱,阿托品,樟柳碱,

25能用碘化铋钾检识的生物碱:乌头碱,吗啡,次乌头碱,小檗碱,莨菪碱。

第三节糖和苷

1低聚糖含有的糖基个数范围是:2-9个。Molish反应的试剂组成是:α-萘酚/浓硫酸。

2可用molish反应鉴别的化合物是:葡萄糖。下列辟喃糖苷中最容易被水解的是:五碳糖苷。3根据苷键的原子分类,属于S-苷的是:胡萝卜苷。糖苷类化合物可采用:smith降解。

4smith裂解属于:氧化开裂法。5属于甲基五碳糖的是:L-鼠李糖。

6无论在水或其他溶剂中的溶解度都比较小的苷是:碳苷。

7按苷键原子不同,苷被酸水解的易难顺序是:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

8苷类酸催化水解的机制:苷键原子先质子化,然后与糖之间的键断裂生成阳碳离子,再溶剂化成糖。最难被水解的是:碳苷。既能被酸,又能被碱水解的是:酯苷。

最易被水解的是:氮苷。水解后可产生氢氰酸的是:氢苷。

9属于氮苷类化合物的是:腺苷。属于碳苷类化合物的是:牡荆素。属于硫苷类化合物的是:芥子苷。能被碱水解的是:水杨苷。能被β-葡萄糖苷酶分段水解的是:苦杏仁苷。

10属于2,6-二去氧糖的是:洋地黄毒糖。属于二糖的是:蔗糖。水解可生成氢氰酸的是:苦杏仁苷。

11苦杏仁苷属于:氰苷。用于鉴别苦杏仁苷存在的反应:Molish反应。苦杏仁苷酶水解的最终产物包括:葡萄糖,氢氰酸,苯甲醛。鉴定苦杏仁所依据的香气来自于:苯甲醛。

12苷类化合物:结构中均含有糖基,可发生酶水解反应,可发生酸水解反应。

13氧苷按苷元不同可分为:醇苷,酚苷,酯苷,吲哚苷,氰苷。

14苷键的裂解反应可使苷键断裂,其目的在于了解:苷类的苷元结构,所连接的糖的种类,所连接糖的组成,苷元与糖的连接方式,糖与糖的连接方式和顺序。

15苦杏仁酶可以使:β-D半乳糖。β-D-葡萄糖。

16具有辟喃醛糖结构的糖:甘露糖,半乳糖,葡萄糖。

第四节醌类

1能提取含1个α-OH的蒽醌的溶剂是:5%NA2OH溶液。极性最大的化合物是:大黄素葡萄糖苷。 Feigl反应用于检识:所有醌类化合物。按有机化学分类,醌类化合物属于:不饱和酮类化合物。

2能发生Borntrager反应而与其他化合物相区别的化合物是:蒽醌。

3若羟基蒽醌对醋酸镁试剂呈蓝紫色,则其羟基位置可能是:1,2,3-三羟基。

4羟基蒽醌中,酸性最强的是:3,6-二羟基蒽醌。结构母核属于二蒽醌类化合物:山扁豆双醌。属于萘醌类化合物的是:紫草素。属于蒽醌类化合物的是:大黄素。

5区别大黄素和大黄素葡萄糖苷选用:升华实验。区别1,8-二羟基蒽醌和1,2-二羟基蒽醌选用:醋酸镁反应,区别萘醌和蒽醌选用:无色亚甲蓝显色实验。

6用于区别苯醌和蒽醌的反应是:无色亚甲蓝显色试验。羟基蒽醌类化合物遇碱颜色改变或加深的反应称:borntrager反应。能与茜草素反应,显蓝色的是:与金属离子的络合反应。7从总蒽醌中分出含一个β-OH的蒽醌,可选用:5%NA2CO3,从总蒽醌中分出含一个α-OH 的蒽醌,可选用:1%NAOH,从总蒽醌中分出含一个COOH的蒽醌,可选用:5%CACO3,

8大黄中含有的主要化学成分是:蒽醌。化合物酸性强弱顺序:大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚。化合物中泻下作用最强的是:番泻苷A,大黄的有效成分中,具有升华的化合物是:大黄素。属于对菲醌类化合物的是:丹参新醌甲。

9可溶于碳酸钠水溶液的是:丹参新醌甲。丹参的质量控制成分是:丹参酮Ⅱ。

10能与氢氧化钠溶液反应呈红色的化合物:芦荟大黄素,大黄酸。

11关于大黄化学成分:主含醌类化合物,大黄酸是其质量控制的成分之一,大多具有酸性。12可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应:Feigl 反应,Kesting-craven反应。

13苯醌和萘醌共有的反应是:Feigl 反应,无色亚甲蓝显色反应。

14小分子的羟基萘醌类化合物有:酸性,升华性,

第五节香豆素和木脂素类

1香豆素类化合物基本骨架的碳数是:C6-C3. 香豆素类化合物具有荧光的原因是结构中的7位连有:酚羟基。在简单木脂素中,连接两分子苯丙素的碳原子的位置是:β位。

2中药厚朴中含有的厚朴酚是:新木脂素类。具有挥发性的香豆素成分是:游离小分子简单香豆素。3区别7,8-呋喃香豆素和6,7-呋喃香豆素的反应为:Emerson反应。

3可与异羟戊酸铁反应生成紫红色的是:香豆素类。4Gibb 或Emerson 反应可用于区别香豆素母核上:酚羟基的对位有无氢原子。4 具有α,β-不饱和内酯结构的是:紫花前胡苷。5秦皮中主要成分的类型是:简单香豆素。银杏中主要成分的类型是:黄酮苷。

6多数香豆素在紫外光下显蓝色荧光,是因为其结构中有:酚羟基。香豆素可发生异羟亏酸铁反应呈红色,是因为其结构中有:内酯环结构。

7伞形花内酯是:简单香豆素类。黄檀内酯是:其他香豆素类。

8前胡质量控制成分的结构类型是:香豆素类。厚朴质量控制成分是:木质素。

9补骨脂中主要成分的基本结构属于:呋喃香豆素类。骨脂的质量控制成分:补骨脂素和异补补骨脂素。

10含酚羟基的香豆素类化合物的性质:荧光反应,异羟戊酸铁反应,Gibb反应,Kedd反应。7,8二羟基香豆素类化合物鉴别反应:异羟亏酸铁反应,Gibb试剂呈阳性反应,Emerson试剂呈阳性反应,碱试液反应,用于薄层检识,

11 五味子素有:联苯结构,环辛烯结构。

12香豆素与碱作用的特点:在强碱溶液可以开环,酸化后又闭环成为原来的内酯环。

7-甲氧基香豆素,7-羟基香豆素较难开环,长时间在碱溶液中放置,再加酸也不能环合成内酯环,与浓碱共沸,可裂解为酚类或酚酸等产物,遇碱开环的原因是具有内酯环。

13秦皮中主要化学成分有:七叶内酯,七叶苷。

14质量控制成分分为香豆素类成分是:秦皮,前胡,补骨脂。

15含有木脂素类成分是:五味子,牛蒡子,连翘,厚朴。

第六节黄酮类

1属于黄酮醇的是:山奈酚。含不同羟基的黄酮类化合物酸性强弱的顺序是:7,4-二羟基>4-羟基>一般酚羟基>5-羟基。

2黄酮类化合物显色是因为:具有2-苯基色原酮和助色团。具有旋光性的化合物是:黄烷醇。3区别5-羟基黄酮和7-羟基黄酮的反应是;硼酸显色反应。鉴别黄酮类化合物分子中是否存在3-或5-羟基的试剂是:二氯氧镐-枸橼酸。与ALCL3呈黄绿色反应,并有荧光的化合物为:3-OH或5-OH黄酮或邻二酚羟基黄酮。氯化锶反应用于鉴别黄酮的:邻二羟基。

4与四氢硼钠反应呈阳性的是:二氢黄酮。满山红的质量控制成分是;杜鹃素。

5属于黄酮类的是:黄芩苷。属于二氢黄酮的是:橙皮苷。

6加入二氯氧化锆甲醇溶液形成络合物,再加入枸橼酸后黄色消退的是:5-羟基黄酮。

7加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物,再加入枸橼酸后黄色不消退的是:3,5-二羟基黄酮,能与四氢硼钾产生特征反应的是:二氢黄酮。

8含有大豆素的是:葛根。含有橙皮苷的是:陈皮。含有8-去甲基杜鹃素的是:满山红。

9主要有效成分为异黄酮类化合物的中药是:葛根。有效成分为芦丁的是:槐花。质量控制成分为总黄酮醇苷和萜类内酯的中药是:银杏叶。

10化合物中酸性最强的是:7,4-二氢基黄酮,化合物中酸性最弱的是:5-羟基黄酮。

11槐米中治疗出血症的有效成分是:芦丁。芦丁的化学结构类型:黄酮醇。

12槐米中经芦丁经酸水解后得到的双糖是:芸香糖。

13银杏叶含有的主要化学成分是:槲皮素,山奈酚,银杏叶内酯。

14主要含黄酮类化合物的中药是:槐花,黄芩。影响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的因素:化合物中羟基的数目,化合物中羟基的位置,溶剂与化合物之间形成氢键能力的大小,溶剂与聚酰胺之间形成氢键能力的大小。

15可用于区别3-羟基黄酮与5-羟基黄酮的显色反应:Gibb反应,Emerson反应,二氯氧锆-枸橼酸反应,无旋光性的是:异黄酮,查耳酮。

16盐酸-镁粉反应为阴性:查尔酮,橙酮。

17黄酮类化合物的分类依据:三碳链是否成环,三碳链的氧化程度,C3位是否有羟基,B环的连接位置,

18黄芩苷具有的反应:Gibb反应Molish反应,HCL-MG反应,SRCL/NH3反应,

19加二氯氧化锆试剂呈黄色,加枸橼酸黄色不变的化合物:3,5-二羟基黄酮,3,5,7-三羟基黄酮。

第七节萜类和挥发油

1区别挥发油与油脂常用的方法是:油迹实验。某植物提取物遇皮肤呈蓝色,可能含有:环烯醚萜。属于倍半萜的化合物是:青蒿素。

2用于鉴定挥发油组成成分有效的方法是:气相色谱。用蒸馏法蒸的挥发油中包含蒸馏过程中产生的:挥发性分解物。典型环烯醚萜的结构中,应具有的不饱和度数目是:3.

3一般在35-70℃被蒸馏出来的是:单萜烯。地黄在炮制过程及放置过程中容易变黑的原因是:其化学成分中含有环烯醚萜苷。

4一蓝色中性油状物,易溶于极低性溶剂,与苦味酸可生成结晶性衍生物,此油状物可能是:

滶类。水解1g挥发油中的酯类成分所需要的氢氧化钾的毫克数表示:酯脂。中和1g挥发油中游离酸性成分所需要的氢氧化钾的毫克数表示:酸值。

5树皮富含挥发油的是:厚朴。全草富含挥发油的是:荆芥。根茎富含挥发油的是:川穹。6具有显著抗肿瘤的是:紫杉醇。高效抗疟疾的是:青蒿素。呼吸道抗菌消炎的是:穿心莲内酯。栀子清热泻火的主要成分是:京尼平苷。

7属于裂环环烯醚萜的是:龙胆苦苷。属于单环单萜的是:薄荷酮。属于双环单萜的是:龙脑。

8能与三氯化铁反应的是:丁香酚。能溶于强酸的是:奥类成分。能与氨基酸加热生成有色沉淀的是:龙胆苦苷。青蒿素的结构类型是:倍半萜。

9青蒿素抗疟作用与结构中最密切的:过氧桥。

10挥发油的主要组成成分有:单萜,小分子脂肪族化合物,倍半萜。

11可用于衡量挥发油质量的主要化学常数有:酸值,酯脂,皂化值。

12结构为二萜类化合物的是:紫杉醇,穿心莲内酯。环烯醚萜的特点:半缩醛结构,烯醚环戊烷结构。环烯醚萜的性质:旋光性,味苦。

13鉴别环烯醚萜类化合物的反应:冰醋酸-铜离子反应,酸水解反应,氨基酸反应。

14萜类:可按异戊二烯数目分类,开链萜烯分子式符合,碳原子数一般为5的倍数,由甲戊二羟酸衍生而成。

第八节皂苷类

1经振摇能产生肥皂样泡沫的是:皂苷。柴胡皂苷属于:齐墩果烷。

2甾体皂苷的螺原子是:C-22。异螺旋甾烷C-25位上甲基的绝对构型是:25D。

3苷元为三萜苷类化合物的是:甘草皂苷。具抗炎作用,用于治疗胃溃疡的成分:甘草皂苷和甘草次酸。多数三萜皂苷呈:酸性。提取皂苷常用的溶剂是:正丁醇。

4能产生溶血的化学物质是:皂苷。皂苷溶血作用取决于:皂苷元。

5Ⅰ型柴胡皂苷具有:13β,28-环氧醚键结构,Ⅱ型柴胡皂苷具有:异环双烯结构。

Ⅲ型柴胡皂苷具有:12齐墩果烷结构。Ⅳ型柴胡皂苷具有:同环双烯结构。

6人参皂苷RE是:达玛烷型。剑麻皂苷元,知母中皂苷和麦冬中皂苷是:螺旋甾烷醇型。7多数为粉末是:皂苷。没有发泡性;皂苷元。无明显熔点是:皂苷。

8Molish反应为阴性:甘草次酸。有甜味是:甘草酸。

9分离三萜皂苷和甾体皂苷的方法:碱水卒取法。与醋干-浓硫酸试剂反应最后产生蓝绿色的苷为:薯蓣皂苷。区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是:三氯乙酸反应。

10人参皂苷元的主要结构类型是:达玛烷型。根据苷元的结构类型,属于C型的人参皂苷为:人参皂苷为:人参皂苷RO,人参皂苷中具有抗溶血的成分是:A型人参皂苷。

11螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇皂苷元的结构特征:由27个碳原子组成,由A,B,C,D,E,F六个环组成,E和F环以螺缩酮形式连接。

12常见的三萜皂苷类型为:羊毛甾烷型,乌苏烷型,齐墩果烷型,羽扇豆烷型。

13人参中化学成分的类型:人参二醇型,人参三醇型,齐墩果酸型。

14大多数皂苷共同的性质:苦味及辛辣味,吸湿性,能产生泡沫,溶血性。

15知母皂苷及皂苷元的活性:降低内热作用,抑制血小板聚集作用。

16甘草皂苷的性质:能被中性醋酸铅沉淀,能被碱式醋酸铅沉淀,较难被酸水解。

第九节强心苷

1结构中含有α-去氧糖的苷类化合物是:强心苷。洋地黄毒糖是:2,6二去氧糖。

2Ⅰ型强心苷是:苷元-(2,6去氧糖)D-葡萄糖),紫花洋地黄苷A用温和酸水解得到的产物是:洋地黄毒苷元,2分子D-洋地黄毒糖和1分子洋地黄双糖。

3甲型和乙型强心苷结构主要区别点是:不饱和内酯环不同。

4乙型强心苷苷元甾体母核中C-17位上的取代基是:六元不饱和内酯环。

5区别甲型和乙型强心苷可用:亚硝酰铁氰化钠反应。6在温和酸水解的条件下,可水解的糖苷键是:强心苷元-α-去氧糖。只对游离α-去氧糖呈阳性的是:K-K反应。

6Kedde反应所用试剂是:3,5-二硝基苯甲酸,KOH,醇。

7用3-5%的HCL加热水解强心苷,产物可有:脱水苷元,单糖。

8对-二甲氨基苯甲醛反应呈阳性的是:苷元(2,6二去氧糖)-d-葡萄糖)。Ⅱ型强心苷的结构是:苷元-(6-去氧糖)D-葡萄糖。

9紫花洋地黄苷A是:洋地黄毒苷(D-葡萄糖)。真地吉他林是:苷元-(6-去氧糖),D-葡萄糖,温和酸水解可获得苷元的是:洋地黄毒苷(D-葡萄糖),β-糖苷酶水解可获得羟基洋地黄毒苷元-D-洋地黄糖的是:美丽毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖

10洋地黄毒苷元的结构是:3β,14-二羟基强心甾烯,3-表洋地黄毒苷元的结构是:3α,14-二羟基强心甾烯,,紫花羊地黄苷苷元的结构是:3β,14-二羟基强心甾烯,甲型强心苷元结构的基本母核是:强心甾烯。乙型强心苷元的结构的母核是:蟾蜍甾二烯。

15香加皮毒性成分结构属于:甲型强心苷,香加皮用量过大出现毒性反应:心脏。

16香加皮质量控制成分是:4-甲氧基水杨醛。

17强心苷的结构特点:甾体母核结构,C-3位常有羟基取代。

18乙型强心苷的性质:溶于水,乙肝-浓硫酸反应阳性,亚硝酰铁氰化钠反应阴性。

19强心苷所连的去氧糖:D-洋地黄毒糖,L-夹竹桃糖,D-加拿大麻糖。

20用氢氧化钠醇溶液与强心苷可发生:内酯环开裂,糖上的酰基水解,苷元上的酰基水解21强心苷中α,β-不饱和内酯环反应:亚硝酰铁氰化钠反应(Legal反应,红色),间二硝基苯反应(Raymond反应,红色),3,5-二硝基苯甲酸反应(Kedde反应,红色),碱性苦味酸反应(Baljet反应,)橙或橙红色)

22强心苷的酶解:只能水解去掉葡萄糖,糖上有乙酰基,酶解阻力大。

23螺旋甾烷型皂苷的特征:BC和CD环反式稠合,AB环反式或顺式稠合,C-20位的甲基为α构型,C-25位的甲基为α或β构型。

24罗布麻的毒副反应:恶心,呕吐,心动过缓,室性早搏,心房颤动,房室传导阻滞。

第十节主要动物药化学成分

1有溶解胆结石的成分是:鹅去氧胆酸。熊去氧胆酸与鹅去氧胆酸的结构的区别是:羟基数目,位置相同,构型不同。

2强心甾烯蟾毒类与强心苷不同在于强心苷甾体母核C-3位羟基连接的是:糖链。

3可用于胆酸的含量测定的是:Gregory pascoe 反应。蟾蜍毒素具有:洋地黄作用

4牛黄的主要成分是:胆酸,去氧胆酸,石胆酸,胆固醇,胆红素等。熊胆的主要成分是:(牛黄)熊去氧胆酸,胆酸,去氧胆酸,鹅去氧胆酸及胆甾醇和胆红素。

麝香的主要成分是:降麝香酮,麝香吡啶,羟基麝香吡啶A,B及雄甾烷类。

5牛黄的解痉活性成分是:去氧胆酸。熊胆的解痉活性成分是:(牛黄)熊去氧胆酸

蟾蜍的强心成分是:蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒类

6主要成分为胆酸的是:牛黄。主要成分具有强心作用的是:蟾蜍。

7麝香的主要化学成分是:L-3甲基十五环酮。麝香的强心活性成分是:麝香酮。

8麝香的雄性激素样作用的活性成分是:雄甾烷类。

9胆汁酸的特点:是环戊烷多氢菲的衍生物,AB环有顺,反两种形式,BC,CD均为反式,易形成钠盐,有正系,别系之分。以胆汁酸为主要成分是:牛黄,熊胆。

10胆汁的显色反应:Pettenkofer反应(蔗糖+浓硫酸),产生紫色,Gregory pascoe反应(硫酸+糠醛),显蓝色,三氯化锑反应。

11牛黄的主要成分是:胆酸,去氧胆酸,石胆酸,胆红素。

12熊胆的主要化学成分是:鹅去氧胆酸,胆甾醇,胆红素。

13具有溶解胆结石的胆汁酸化合物:鹅去氧胆酸,雄去氧胆酸。

14胆酸的性质:可溶于乙酸,溶于浓硫酸成黄色溶液,醋千-浓硫酸反应阳性。

第十一节其他成分

1金银花的抗菌活性成分是:绿原酸和异绿原酸。绿原酸分子结构中含有:一分子咖啡酸。2与明胶作用后形成水不溶性沉淀的是:鞣质。组成缩合鞣质的基本单元是:黄烷-3-醇。

3去除鞣质的方法:明胶法。缩合鞣质经酸处理后生成:鞣红。

46位有酮基,7位有双键的甾体化合物是:蜕皮激素。

5鞣质为一类:复杂的多元酚类化合物。鞣质主要为两类,分别为:可水解鞣质和缩合鞣质。缩合鞣质为:黄烷-3-醇的聚合物。可水解鞣质为:酚酸与糖或多元醇以苷键或酯键结合而成化合物,可水解鞣质分为两类:没食子酸鞣质和逆没食子酸鞣质。

6对羟基桂皮酸的结构为:4-羟基桂皮酸。咖啡酸的结构为:3,4-二羟基桂皮酸。

阿魏酸的结构为:3-甲氧基-4-羟基桂皮酸,丹酚酸的结构为:β-(3,4-二羟基苯基)与3,4-二羟基桂皮酸缩合,马兜铃酸的结构为:硝基菲羧酸,

7细辛的毒性成分是:马兜铃酸。金银花的主要成分是:绿原酸。

8马兜铃酸的毒性反应是:肾毒性。鞣质的通性为:具有还原性,易氧化,能和蛋白质或生物碱生成难溶于水的沉淀,能与三氯化铁反应呈蓝黑色或绿黑色,与铁氰化钾反应呈深红色,能与重金属盐如醋酸铅反应产生沉淀,易溶于极性溶剂。

9去除提取物中鞣质的方法:石灰法,聚酰胺吸附法,铅盐法。

10绿原酸的性质:酸性,易溶于水,甲醇,乙醇,丙酮,结构中有酯键,易被碱水解。

11有机酸的性质:易成盐,可溶于NAHCO3,能被中性PB沉淀,既有游离型又有结合型,能被碱式醋酸铅沉淀,含有马兜铃酸的:马兜铃,细辛。

中药化学试题库完整

第一章绪论 一、概念: 1.中药化学:结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分:没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位:在中药化学中,常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分,称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物:也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型;如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物:也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质,次生代谢是植物特有的代谢方式,次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分:与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空: 1.中药来自(植物)、(动物)和(矿物)。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的(化学结构)(理化性质)(提取)、(分离)(检识)和(鉴定)等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是( B ) A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是( E ) A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是( A ) A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是(C ) A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是( A ) A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是( B ) A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇(1:1)E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是( C ) A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是(D ) A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是( A ) A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是(C ) A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有( ACDE ) A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的( BCD ) A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是(ABC ) A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分,常用的溶剂是( ABE ) A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是(ABE ) A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系:二者的划分是相对的。 一方面,随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高,一些过去被认为是无效成分的化合物,如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等,现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面,某些过去被认为是有效成分的化合物,经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分,近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外,根据临床用途,有效成分也会就成无效成分,如大黄中的蒽醌苷具致泻作用,鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 (1)阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理;(2)促进中药药效理论研究的深入; (3)阐明中药复方配伍的原理;(4)阐明中药炮制的原理。 3.简述中药化学在中医药产业化中的作用 (1)建立和完善中药的质量评价标准;(2)改进中药制剂剂型,提高药物质量和临床疗效; (3)研究开发新药、扩大药源; 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念:

中药化学总结个人

注:除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;但100>β ≥10,则须萃取10-12次;β≤2时,要想实现基本分离,须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8,羧酸类pKa值约为5,故pH值在3以下时,大部分酚酸性物质将以非解离形式(HA)存在,易分配于有机溶剂中;而pH值在12以上时,则将以解离形式(A¯)存在,易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强,近乎不可逆,帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上,可反复蒸馏法 25℃以下,则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点:N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱 苦参碱:既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱:易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱,故碱性稍强于麻黄碱,但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应:(1)二硫化碳-硫酸铜反应;(2)铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小,易溶于沸水,难溶于乙醇 特征性反应:丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已(熟悉) 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物,亲脂性;轮环藤酚碱(丙素)为季铵型生物碱(强碱性)、水溶性。 甲素极性较小,能溶于冷苯;乙素极性较小,难溶于冷苯,溶于热苯。

中药化学习题(配套中国中医药出版社)1~6章

第一、二章习题 1.何谓有效成分及有效部位,二者有何区别? 2.中药二次代谢产物的主要生物合成途径有哪些?其合成的化合物包括哪些类型? 3.简述中药中所含化学成分的主要结构类型及性能特点。 4.中药化学成分提取的方法都有哪些? 5.二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围 6.简述溶剂提取法的关键及选择溶剂的依据。 7.色谱技术在中药化学成分研究中有何应用。 8.何谓亲水性有机溶剂,它们在化学成分提取方面有何特点 9.何谓亲脂性有机溶剂,它们在化学成分提取方面有何特点 10.水作为常用的提取溶剂,在化学成分提取方面的特点如何 11.两相溶剂萃取法的分离依据为何?怎样选择萃取溶剂。 12.何谓系统溶剂分离法,它在中药化学成分研究方面有何意义。 13.何谓铅盐沉淀法,其分离特点如何 14.简述水提醇沉法和醇提水沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同15.简述碱提酸沉法和酸提碱沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同16.聚酰胺色谱的分离原理及在化学成分分离方面的特点 17.比较硅胶与氧化铝在化学成分鉴别方面的特点如何 18.离子交换树脂包括那些类型,在化学成分分离方面有何特点 19.大孔吸附树脂在化学成分的分离、纯化方面有何特点 20.简述葡聚糖凝胶色谱的分离原理及适用范围 21.简述结晶法分离、精制化学成分的工艺流程,并指出其关键所在。 第三章糖和苷类化合物 一选择题 1、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 2、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( ) A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6—二去氧糖苷 3、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷 4、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( ) A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定 5、Smith裂解法所使用的试剂是( ) A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 二、填空题 1.多糖是一类由()以上的单糖通过()键聚合而成的化合物,通常是由几

中药化学模拟试题2含答案

中药化学模拟试题(2) 专业______姓名学号_____总分____ 一、填空题(每空0.5分,共20分) 1. 香豆素是______的内酯,具有芳甜香气。其母核为_______________。 2 香豆素的结构类型通常分为下列四类:________、________、________及________。 3.香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光,______位羟基荧光最强,一般香豆素遇碱荧光______。 4.木脂素可分为两类,一类由______和______二种单体组成,称______;另一类由______和______二种单体组成,称为______。 5. 醌类按其化学结构可分为下列四类:①________②_______ ③_______ ④________。 6. 萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型,但迄今为止从天然界得到的几乎均为______。 7. 游离的蒽醌衍生物,常压下加热即能___,此性质可用于蒽醌衍生物的___和___。 8. 羟基蒽醌能发生Borntrager's反应显____色,而_____、_____、_____、_____类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。 9. 蒽醌类是指具有___基本结构的化合物的总称,其中__位称为α位,__位称为β位。 10. 下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应: 邻位酚羟基的蒽醌显____色;对位二酚羟基的蒽醌显____色;每个苯环上各有一个α-酚羟基或有间位羟基者显____色;母核上只有一个α或β酚羟基或不在同一个环上的两个β酚羟基显____色。 11. Kesting-Craven以应(与活性次甲基试剂的反应)仅适用于醌环上有未被取代位置的_____及____类化合物,____类化合物则无此反应。 12. 某中药用10%H2SO4水溶液加热水解后,其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振摇,则乙醚层由黄色褪为无色,而水层显红色,表示可能含有____成分。 二、写出下列结构的名称及类型(每小题1分,共12分)

中药化学重点总结归纳

强极性溶剂:水 亲水性有机溶剂:与水任意混溶(甲、乙醇,丙酮) 亲脂性有机溶剂:不与水任意混溶,可分层(乙醚、氯仿、苯、石油醚) 常用溶剂的极性顺序: 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性,是挥发油芳香族化合物的主要成分,可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 (一)物理性质游离香豆素----多有完好的结晶,大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下,香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 (二)溶解性游离香豆素----难溶于冷水,可溶于沸水,易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环,形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化,又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热,将转为反式邻羟基桂皮酸的盐,酸化后不能环合。 与浓碱共沸,往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 (三)成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环,与盐酸羟胺缩合,在酸性条件下,与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺(碱性)、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代,可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,在弱碱性条件下,与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应,Gibb’s试剂,蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应,Emerson试剂试剂,红色] 三.香豆素的提取与分离 (一)提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取,冷后用乙醚除杂质,加酸调PH到中性,适当 浓缩,再酸化,则香豆素或苷即可析出,也可用乙醚萃取。

《中药化学》电子版超全笔记

中药化学:是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学理论和方法及其它现代科学理论和技术研究中药化学成分的学科。 ┌有效成分:有生物活性,有一定治疗作用的化学成分。 └无效成分:无生物活性,无一定治疗作用的化学成分(杂质)。 HMBC谱:通过1H核检测的异核多键相关谱,它把1H核和与其远程偶合的13C核关联起来。 FD-MS(场解吸质谱):将样品吸附在作为离子发射体的金属丝上送入离子源,只要在细丝上通以微弱的电流,提供样品从发射体上解吸的能量,解吸出来的样品即扩散到高场强的场发射区域进行离子化。 苷类:糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。苷中苷元与糖连接的键称苷键;连接非糖物质与糖的原子称苷原子。 木脂素(lignans):一类由两分子苯丙素衍生物(即C 6-C3单体)聚合而成的天然化合物。 香豆素(coumarins):具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 黄酮类化合物(flavonoids):泛指两个芳环(A环、B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。 萜类化合物(terpenoids):一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。 挥发油(volatile oil):也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称。 吉拉德(girard)试剂:是一类带季铵基团的酰肼,可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。酯皂苷:三萜皂苷中的酯苷,又称酯皂苷(ester saponins)。 次皂苷:当原生苷由于水解或酶解,部分糖被降解时,所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元(prosapogenins)。 强心苷(cardiac glycosides):生物界中普遍存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类,是由强心苷元与糖缩合的一类苷。 甾体皂苷(steroidal saponins)是一类由螺甾烷(spirostane)类化合物与糖结合而成的甾体苷类,其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫,故称为甾体皂苷。 生物碱:(alkalodis)是来源于生物界的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。 ┌两性生物碱:分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。 └亲水性生物碱:主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。 霍夫曼降解:生物碱经彻底甲基化生成季胺碱,加热、脱水、碳氮键断裂,生成烯烃及三甲胺的降解反应。 隐性酚羟基:由于空间效应使酚羟基不能显示其的酚酸性,不能溶于氢氧化钠水溶液。 Vitali反应:莨菪碱(或阿托品)和东莨菪碱用发烟硝酸处理,分子中的莨菪酸部分发生硝基化反应,生成三硝基衍生物,再与碱性乙醇溶液反应,生成紫色醌型结构,渐变成暗红色,最后颜色消失的反应。 ┌可水解鞣质(hydrolysable tannins):指分子中具有酯键和苷键,在酸、碱、酶的作用下,可水解为小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的一类鞣质。 └缩合鞣质(condensed tannins):用酸、碱、酶处理或久置均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”的一类鞣质。 渗漉法:将药材粗粉装入渗漉筒中,用水或醇作溶剂,首先浸渍数小时,然后由下口开始流出提取液(渗漉液),渗漉筒上口不断添加新溶剂,进行渗漉提取。 结晶、重结晶:化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。初析出的结晶往往不纯,进行再次结晶的过程称为重结晶。 盐析:在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐,最常用的是氯化钠,至一定浓度或饱和状态,使某些中药成分在水中溶解度降低而析出,或用有机溶剂萃取出来。 升华法:固体物质加热直接变成气体,遇冷又凝结为固体的现象为升华。 第一章绪论 中药化学在研制开发新药、扩大药方面有何作用和意义? 答:创新药物的研制与开发,关系到人类的健康与生存,其意义重大而深远。从天然物中寻找生物活性成分,通过与毒理学、药理学、制剂学、临床医学等学科的密切配合,研制出疗效高、毒副作用小、使用安全方便的新药,这是国内外新药研制开发的重要途径之一。通过中药有效成分研制出的许多药物,目前仍是临床的常用基本药物,如麻黄素(麻黄碱)、黄连素(盐酸小檗碱)、阿托品(atropine)、利血平(reserpine)、洋地黄毒苷(digitoxin)等药物。 有些中药有效成分在中药中的含量少,或该中药产量小、价格高,可以从其它植物中寻找其代用品,扩大药源,大量生产供临床使用。如黄连素是黄连的有效成分,但如果用黄连为原料生产黄连素,其成本很高。一般来讲,植物的亲缘关系相近,则其所含的化学成分也相同或相近。因此,可以根据这一规律按植物的亲缘关系寻找某中药有效成分的代用品。有些有效成分的生物活性不太强,或毒副作用较大,或结构过于复杂,或药物资源太少,或溶解度不符合制剂的要求,或化学性质不够稳定等,不能直接开发成为新药,可以用其为先导化合物,通过结构修饰或改造,以克服其缺点,使之能够符合开发成为新药的条件。 第二章中药化学成分的一般研究方法 写出常用溶剂种类。 答:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么? 答:选择溶剂的要点是根据相似相溶的原则,以最大限度地提取所需要的化学成分,溶剂的沸点应适中易回收,低毒安全。 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取? 答:水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏,而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性,在100℃时有一定蒸气压,当水沸腾时,该类成分一并随水蒸汽带出,再用油水分离器或有机溶剂萃取法,将这类成分自馏出液中分离。 第三章糖和苷类化合物 ·苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律? 答:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等,酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。 ·苷键的酶催化水解有什么特点? 答:酶是专属性很强的生物催化剂,酶催化水解苷键时,可避免酸碱催化水解的剧烈条件,保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高,条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键,而β-苷酶只能水解β-糖苷键,所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型,可以保持苷元结构不变,还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖,以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。

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第五章香豆素和木脂素 【学习要点】 1.掌握香豆素基本母核的结构特征和类型。 2.掌握香豆素的性状和溶解性。 3.掌握香豆素与碱作用及其对结构变化的影响。 4.掌握香豆素的提取分离方法。 5.掌握香豆素的物理性质、显色反应及应用, 6.掌握秦皮、五味子中所含主要化合物基本特征。 7.熟悉简单香豆素的lHNMR谱特征。 8.熟悉木脂素的物理性质 9.了解补骨脂和厚朴中主要化学成分的结构类型 【重点与难点提示】 一、香豆素类化合物的结构特征及分类 1.简单香豆素: 仅在苯环上有取代的香豆素。大多数香豆素在7-位都有含氧官能团存在。 2.呋喃香豆素:香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者称为呋喃香豆素。根据呋喃环连接位置又分为线型和角型。 3.吡喃香豆素:香豆素的C6或C8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,形成吡喃香豆素。根据吡喃环连接位置又分为线型和角型。 4.其他类:这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3,C4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代。 二、香豆素类化合物的理化性质 1.内酯性质香豆素的α-吡喃酮环具有α、β-不饱和内酯性质,在稀碱液中渐渐水解成黄色溶液,生成顺式邻羟桂皮酸的盐。其盐的水溶液一经酸化即闭环恢复为内酯。顺式邻羟桂皮酸不易游离存在,长时间碱液中放置或UV光照射,可转变为稳定的反式邻羟桂皮酸。

- 提取时必须必须注意碱液浓度,并避免长时间加热,以防破坏内酯环。 2. 荧光性质: 羟基香豆素在紫外光下显示蓝色荧光,7-羟基香豆素加碱可使荧光转为绿色,一般香豆素遇碱荧光都增强。7-羟基香豆素在C8位导入羟基,荧光消失。 3. 显色反应 (1) 异羟肟酸铁反应:内酯的鉴别。 (2) 三氯化铁:酚羟基的鉴别。 (3) Gibb’s反应:要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。 (4) Emerson反应:要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。 三、香豆素类合物的提取分离方法 1. 水蒸气蒸馏法:适用于小分子的香豆素,因其具有挥发性。 2. 碱溶酸沉法:利用内酯遇碱能皂化、加酸能恢复的性质分离香豆素。 3. 系统溶剂萃取:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等溶剂依次萃取。 4. 色谱法:结构相似的香豆素多数情况下必须经色谱方法才能有效分离。 用硅胶或中性和酸性氧化铝。 四、香豆素类化合物的波谱特征, 香豆素的1H-NMR特征:香豆素母核上的质子,由于受内酯羰基吸电子共轭效应的影响,C3、C6和C8的质子信号在较高场,C4、C5和C7上的在较低场。简单香豆素H-3和H-4约在δ~化学位移单位和δ~化学位移单位之间,可见一对二重峰(J=)。 五、木脂素的结构类型及理化性质

《中药化学》..

中药化学习题册 班级:姓名:学号: 浙江医药高等专科学校中药专业教研室

练习一 得分 一. 单选题(共110题) 1. 下列提取溶剂按极性由小到大排列正确的是_。 A. Et2O、 CHCl3、 EtOAc B. n-BuOH、 Me2CO、 EtOAc C. C6H6、 CHCl3、 Et2O D. MeOH、 EtOH、 Me2CO 2. 母核相同的化合物,其单取代基不同,其极性由小到大排列正确的是_。 A. -CH=CH2、 -NH2、 -CHO、 B. -CH3、 -C=O、 -CHO C. -COOH、 -OH、 -C=O D. -COOCH3、 -NHCO-、 -C6H5 3. 自药材中提取分离具有挥发性的化合物,最好选用的方法是_。 A. MeOH提取法 B. 两相溶剂萃取法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 升华法 4. 对脂溶性的酸性化合物,提取时最经济的方法是_。 A. 加水煮沸,放冷沉淀 B. 加碱水煮沸,加酸沉淀 C 用C6H6回流提取,回收溶剂 D. EtOH回流提取,回收溶剂 5. 用有机溶剂提取天然药物化学成分时,提取效率最高的方法是_。 A. 连续回流提取法 B. 回流提取法 C. 渗漉法 D. 煎煮法 6. 分离中等极性的酸性化合物,最常选用的分离方法是_。 A. 硅胶吸附色谱法 B. 氧化铝吸附色谱法 C. 纸色谱法 D. 凝胶过滤法 7. 吸附色谱法分离低极性酸性化合物,最常选用的吸附剂是_。 A. 纤维素 B. 硅藻土 C. 氧化铝 D. 硅胶 8. 可用作液-液萃取的溶剂系统是_。 A. CHCl3-MeOH B. EtOH-Me2CO C. Me2CO-H2O D. CHC13-H2O 9. 不是利用分配系数差异进行的分离方法是_。 A. 液-液萃取法 B. 纸色谱法 C. 液滴逆流色谱(DCCC)法 D. 聚酰胺色谱法 10. 现代测定化合物分子量的主要方法是_。 A. MS法 B. 1H-NMR法 C. 13C-NMR法 D. IR法 11. 苷类化合物都具有的性质是_。 A. 挥发性或升华性 B. 水溶性 C. 旋光性 D. 酸碱性 12. 苷类化合物根据苷原子主要分为_。 A. 酚苷、酯苷、硫苷和氮苷 B. 氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 C. 氧苷、硫苷、碳苷和酸苷 D. 氮苷、碳苷、氧苷和氰苷 13. 硫苷类在中性条件下被芥子酶水解的产物是_。 A. 硫醇、葡萄糖和KHSO4 B. 硫氰酸酯、葡萄糖和KHSO4

中药化学1

A型题: 1. 生物碱的沉淀反应条件是 A.酸性有机溶剂 B.酸性水溶液 C.碱性水溶液 D.碱性有机溶液 E.中性水溶液 2. pKa值最大的生物碱类是 A.脂叔胺类 B.芳叔胺类 C.季铵类 D.酰胺类 E.脂仲胺类 3. 用萃取法分离中药成分,较常用的方法是取中药的水提液,分别依次用()进行萃取。 A.乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、乙醇 B.石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇 C.石油醚、乙酸乙酯、 正丁醇、甲醇 D.石油醚、氯仿、正丁醇、乙酸乙酯 E.石油醚、乙酸乙酯、氯仿、正丁醇 4. 下列溶剂极性最大的是 A.甲醇 B.乙醇 C.乙醚 D.丁醇 E.石油醚 5. 检查一个化合物的纯度,一般先选用 A.红外光谱法 B.紫外光谱法 C.薄层色谱法 D.气相色谱法 E.质谱法 6. 用离子交换树脂法提取总生物碱,所选择的树脂类型应是 A.大孔树脂 B.弱酸型树脂 C.弱碱型树脂 D.强酸型树脂 E.强碱型树脂 7. 按极性由大到小排列的溶剂是 A.甲醇、乙酸乙酯、乙醚、丙酮 B.乙醇、乙酸乙酯、乙醚、氯仿 C.甲醇、氯仿、乙醚、石油 醚 D.乙醇、乙醚、乙酸乙酯、氯仿 E.乙醇、乙醚、氯仿、乙酸乙酯 8. 亲脂性有机溶剂提取生物碱时,湿润药材最好用 A. B. C. D. E. 9. 生物碱柱色谱用担体优先考虑的是 A.纤维素 B.聚酰胺 C.氧化铝 D.硅胶 E.硅藻土

10. 某生物碱碱性弱则它的 A.pka大 B.kb大 C.ka小 D.pka小 E.pkb小 11. 做生物碱沉淀反应时,也可生成沉淀而干扰反应的是 A.果胶 B.氨基酸 C. 粘液质 D.蛋白质 E.多糖 12. 小檗碱属于 A.叔胺碱 B.季胺碱 C.酚性叔胺碱 D.酚性季胺碱 E.环叔胺碱 13. 与水不混溶的溶剂是 A.乙醇 B.乙醚 C.正丙醇 D.异丙醇 E.丙酮 14. 目前已很少采用的分离方法是 A.水煮醇沉法 B.铅盐沉淀法 C.雷氏盐沉淀法 D.萃取法 E.结晶法 15. 亲水性有机溶剂是 A.乙醚 B.乙酸乙酯 C.丙酮 D.氯仿 E.石油醚 16. 测定一成分有无羰基,一般选用的方法是错误:正确答案为:B A.紫外光谱法 B.红外光谱法 C.质谱法 D.氢核磁共振法 E.高效液相色谱法 17. 小檗碱母核是 A.原阿朴芬型 B.普托品型 C.阿朴芬型 D.原小檗碱型 E.双稠哌啶型 18. 工业上从麻黄中提取生物碱用 A.碱性氯仿 B.氯仿 C.乙醇 D.酸性乙醇 E.水 19. 多数生物碱在植物体中存在的形式是 A.无机酸盐 B.游离状态 C.络合物 D.有机酸盐 E.苷 20. 下列溶剂中极性最大的是

中药化学总结

中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基>羟基>醛基>酮基>酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)<汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。

中药化学-笔记整理知识讲解

中药化学-笔记整理

中药化学 第一章绪论 理解误区:1.中药都是天然植物或纯天然的 2.中药无毒或毒性很低 学习内容:1.掌握植物各类有效成分结构、理化成分(溶解度、极性、酸碱 性、鉴别反应)、 合成 2.掌握有效成分提取分离方法 3.掌握有效成分结构鉴定理化方法:颜色反应、理化常数、衍生物制备 光谱方法:UV、IR、NMR、MS 第二章中药化学成分的一般研究方法 (一)分离方法:色谱分离法 1.吸附色谱:利用吸附剂(硅胶、氧化铝、活性炭)对被分离化合物分子的吸附能力的差异 ?极性吸附剂上有机化合物的保留顺序: 氟碳化合物<饱和烃<烯烃<芳烃<有机卤化物<醚<硝基化合物<腈<叔胺<酯醛酮<醇<伯胺<酰胺<羧酸<磺酸 ※2.分配色谱:利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离 正相色谱:固定相——强极性溶剂(硅胶吸附剂);流动相——弱极性溶剂 (氯仿,乙酸乙酯) &中等极性分子

反相色谱:流动相——强极性溶剂(甲醇-水/乙腈-水);固定相——弱极性溶剂(十八烷 基硅烷/C8键合相) &中等极性分子 官能团极性:糖>酸>酚>水>醇>胺>酰胺>醛>酯>醚>卤代烃>烃 极性官能团越多,极性越大(甲醇>乙醇>氯仿>苯) 3.凝胶色谱:分子筛作用根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小到达分离 大分子不能进入凝胶内部且分离时先出来 (二)质谱MS 1.电子轰击质谱:相对分子质量较小 2.电喷雾店里质谱:大分子&小分子 3.化学电离质谱 (三)核磁共振谱NMR 1.化学位移δ=信号峰位置-TMS峰位置/核磁共振仪所用频率*106 2.影响化学位移的因素: 诱导效应:电负性越强,信号峰在低场出现; 共轭效应:p-π共轭(孤对电子与双键)移向高场;π-π共轭(两个双键)移向低场

中药化学笔记汇总

第一章总论 第一章总论(一) 第一节绪论 1.什么是中药化学?(中药化学的概念) 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么? 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外,还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课,中药化学的研究,在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 (注:本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义) (1)阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理 (2)阐明中药发放配伍的原理 (3)改进中药制剂剂型、提高临床疗效

(4)控制中药及其制剂的质量 (5)提供中药炮制的现代科学依据 (6)开发新药、扩大药源 (7)结构修饰、合成新药 主要考试内容: 1.中药有效成分的提取与分离方法,特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容: 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油*

皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路: 学习方法: 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳,在掌握基本共同点的情况下,分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际,并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取

中药化学

A型题: 1. 生物碱柱色谱用担体优先考虑的是 A.纤维素 B.聚酰胺 C.氧化铝 D.硅胶 E.硅藻土 2. 目前已很少采用的分离方法是 A.水煮醇沉法 B.铅盐沉淀法 C.雷氏盐沉淀法 D.萃取法 E.结晶法 3. 错误:正确答案为:B A.罂粟碱>可待因>吗啡 B. 吗啡>可待因>罂粟碱 C.可待因>罂粟碱>吗啡 D. 罂粟碱>吗啡>可待因 E.可待因>吗啡>罂粟碱 4. 测定一成分的分子量可选用 A.高效液相色谱法 B.紫外光谱法 C.质谱法 D.核磁共振法 E.红外光谱法 5. 乌头碱的母核是 A.双苄基异奎啉 B.有机胺 C.肽类 D.二萜类 E.吲哚类 6. 亲水性有机溶剂是 A.乙醚 B.乙酸乙酯 C.丙酮 D.氯仿 E.石油醚 7. 下列溶剂极性最大的是 A.甲醇 B.乙醇 C.乙醚 D.丁醇 E.石油醚 8. 溶剂法分离l-麻黄碱和d-伪麻黄碱的依据是 A.磷酸盐溶解度差 B.草酸盐溶解度差 C.酒石酸盐溶解度差 D.硫酸盐溶解度差 E.游离碱溶解度差 9. 生物碱分子中氮原子杂化方式与其碱性强弱的关系是 A. B. C.

D. E. 10. 亲脂性有机溶剂提取生物碱时,湿润药材最好用错误:正确答案为:D A. B. C. D. E. 11. 下列溶剂中极性最小的是 A.正丁醇 B.丙酮 C.乙醚 D.乙酸乙酯 E.氯仿 12. 提取挥发性成分一般首选的方法是 A.溶剂法 B.升华法 C.水蒸气蒸馏法 D.压榨法 E.色谱法 13. 下列生物碱中碱性最强的是 A.小檗碱 B.麻黄碱 C.番木鳖碱 D.新番木鳖碱 E.秋水仙碱 14. Vitali反应不能用于检识错误:正确答案为:A A.樟柳碱 B.莨菪碱 C.阿托品 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱 15. 区别莨菪碱与东莨菪碱可用 A.Vitali’s反应 B. C.碘化铋钾试剂 D.Gibb’s反应 E.硅钨酸试剂 16. 最省溶剂的提取方法是 A.浸渍法 B.回流法 C.连续回流法 D.煎煮法 E.渗漉法 17. 含下列生物碱的中药酸水提取液,用氯仿萃取,可萃取出的生物碱是 A.苦参碱 B.氧化苦参碱 C.秋水仙碱 D.麻黄碱 E.小檗碱 18. 毒性最弱的是 A.次乌头碱 B.乌头次碱 C.次乌头次碱 D.乌头原碱 E.乌头碱

中药化学习题-苯丙素类、黄酮类

第五章 苯丙素类 一. 单选题 1. 香豆素的基本母核为( ) A 苯拼α-吡喃酮 B 对羟基桂皮酸 C 反式邻羟基桂皮酸 D 顺式邻羟基桂皮酸 2.异羟肟酸铁反应的作用基团是( ) A 亚甲二氧基 B 内酯环 C 酚羟基 D 酚羟基对位活泼氢 3 组成木脂素的单体结构类型不包括( ) A 桂皮酸 B 烯丙苯 C 苯甲酸 D 丙烯苯 4 中药补骨脂中的补骨脂内脂具有( ) A 光敏作用 B 抗菌作用 C 抗维生素样作用 D 镇咳作用 5、木脂素类成分结构中的亚甲二氧基的检识可用:( ) A 、Labat 反应 B 、K.K 反应 C 、异羟肟酸铁反应 D 、Gibbs 反应 二、多选题 1 下列含香豆素类成分的中药是( ) A 秦皮 B 甘草 C 补骨脂 D 五味子 E 白芷 2 小分子游离香豆素具有的性质包括( ) A 有香味 B 有挥发性 C 能升华 D 溶于沸水 E 溶于冷水 3 提取游离香豆素的方法有( ) A 酸溶碱沉法 B 碱溶酸沉法 C 乙醚提取法 D 热水提取法 E 乙醇提取法 4 区别6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素时,可将它们分别加碱水解后再采用( ) A 异羟肟酸铁反应 B Gibb’s反应 C Emerson反应 D 三氯化铁反应 E 醋酐-浓硫酸反应 5 含木脂素类成分的中药有( ) A 五味子 B 补骨脂 C 牛蒡子 D 连翘 E 厚朴 三、 填空题 1、指出下列化合物的二级结构类型: ( ) ( ) ( ) O O O O O O O O O 0oH oH oH H O N oH N oH oH oH 0 00ocH 30ocH 30ocH 3()( )( )( )oH oH oH (( ( ) ( )O H O O R CHO O O R CHO CH2O H CH 2O H O O R H+O O

中药化学重点总结(二)

第三章苷类【学习要点】 1.掌握苷类化合物的结构特征、分类及苷和苷键的定义。2.掌握苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性。 3.掌握苷键的酸催化水解法和酶催化水解法。 4.掌握苷类化合物的提取方法及注意事项。 5.掌握中药中苷类化合物的显色反应:6.熟悉苷的碱催化水解法和氧化开裂法。 7.熟悉苷类化合物中常见糖的种类、结构和纸色谱鉴定法。 8.熟悉苦杏仁中所含主要苷的化学结构类型、理化性质及鉴定方法。 9.了解苷类化合物中糖链部分结构的测定方法。【重点与难点提示】一、苷的结构与分类苷类亦称配糖体,是由糖或糖的衍生物,如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质(称为苷元或配基)通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 1.根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。 2.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷 3.根据苷键原子又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。二、苷的理化性质及提取 1.苷键的裂解 (1)酸催化裂解:酸催化水解常用的试剂是水或稀醇,常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反应机理是苷键原子先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅型的中间体,该中间体再与水结合形成糖,并释放催化剂质子。凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。通常苷水解的难易程度有以下规律:①在形成苷键的N、O、S、C四个原子中,水解的难易程度是C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。②因p-π共轭作用,酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原子质子化时芳环或双键对苷键原子有一定的供电作用,故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。③由于氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子,特别是2-NH2和2-OH糖,当2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低,不利于苷键原子的质子化,故氨基糖特别是2-氨基糖苷最难水解,其次是2-OH糖苷,然后依次是6-去氧糖、2-去氧糖和2,6-二去氧糖苷。④由于五元呋喃环是平面结构,各取代基处于重叠位置比较拥挤,酸水解时形成的中间体使拥挤状态有所改善,环的张力减少,故呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50~100倍。⑤由于酮糖多数为呋喃糖,而且在端基上又增加了一个-CH2OH大基团,更增加了呋喃环的拥挤状况,故酮糖较醛糖易水解。⑥在吡喃糖苷中由于C5-上R会对质子进攻苷键造成一定的位阻,故R愈大,则愈难水解。其水解的难易程度是糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。⑦当苷元为小基团时,由于横键上的原子易于质子化,故横键的苷键较竖键易水解。当苷元为大基团时,其空间因素占主导地位,苷元的脱去有利于中间体的稳定,故竖键的苷键较横键易水解 (2)酶催化水解:具有反应条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元等特点。转化糖酶只水解β-果糖苷键,麦芽糖酶只水解α-D-葡萄糖苷键,纤维素酶只水解β-D-葡萄糖苷键,杏仁苷酶只水解β-六碳醛糖苷键。 (3)Smith降解法,是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适合于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解。(4)碱催化水解:酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷可被碱水解。 2.显色反应:Molish反应可检识糖及苷类化合物的存在。反应的试剂是浓硫酸和α-萘酚。 3.苷的提取及注意事项:多用水或醇提取,提取原生苷时注意抑制或破坏酶的活性。三、结构鉴定 1糖的种类和比例一般是将其苷键全部水解,然后再用纸色谱或薄层色谱的方法检出糖的种类,经显色后用薄层扫描的方法测定出各糖之间的分子比。当然也可采用气相色谱或HPLC的方法对各单糖进行定性定量分析。 2糖与苷元的连接位置糖连接位置的测定多是将被测物全甲基化,然后水解所有的苷键,用气相色谱的方法对水解产物进行定性定量分析。通常具有游离羟基的部位即是糖的连接位点。目前多用苷化位移来确定。糖的端基羟基成苷后,端基碳(C1)和苷元的α-C的化学位移均向低场移动,而相邻的碳(β-C)稍向高场移动,偶尔也有稍向低场移动的,这种苷化前后的化学位移变

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