环嗪酮的合成及应用

美国空气聚酰胺固化剂大全

聚酰胺及聚酰胺加成物：固化剂类型用途 ANCAMD 221*70 聚酰胺溶剂型的船舶漆，防腐漆，混凝土的底漆，密封漆和面漆 ANCAMD 221 聚酰胺溶剂型的船舶漆，防腐漆，混凝土的底漆，密封漆和面漆ANCAMD 350A 聚酰胺高固体份涂料，胶粘剂，封装，注塑料。 ANCAMD 2050 聚酰胺加成物高固体份涂料，混凝土底漆和涂料，密封剂和腻子，水池涂料，船舶涂料。 ANCAMD 2353 聚酰胺高固体份船舶和维护涂料，混凝土底漆和涂料。 Sunmide 305-70X 聚酰胺溶剂型防护涂料，例如：底漆，面漆和环氧煤焦油涂料。 Sunmide 305 聚酰胺溶剂型防护涂料，例如：底漆，面漆和环氧煤焦油涂料。Sunmide 307D-60 聚酰胺通用型环氧涂料，富锌涂料和砂纸粘结剂 Sunmide 328A 聚酰胺普通工业用和土木工程用粘接剂。环氧内衬涂料和耐化性油漆 Sunmide 315 聚酰胺涂料、密封剂、粘接剂。 Sunmide 153-60S 聚酰胺基胺通用性环氧漆和涂料 Sunmide 381 聚酰胺加成物高固体份涂料，焦油环氧漆，储罐内衬涂料Sunmide 353N 聚酰胺加成物通用型涂料的底涂和中涂，重防腐涂料，快干型底漆和潮湿表面底漆。 Sunmide 350 聚酰胺加成物溶剂型防护涂料 ANCAMD 2396 酰胺基胺混凝土底涂和粘结剂，自流平和磨光地坪，瓷砖灌浆和耐化性灌浆。 ANCAMD 2426 酰胺基胺高固体份和100%固体份涂料和底漆，符合FDA 21CFR 标准，应用于酿酒和饮用水储罐内衬。 ANCAMD 501 酰胺基胺地坪涂料，修补材料，混凝土粘接。 ANCAMD 502 酰胺基胺地坪漆，混凝土修补，泥浆。

聚_己内酯的合成_改性和应用进展_杨安乐(1)

聚E-己内酯的合成、改性和应用进展杨安乐,孙　康,吴人洁 (上海交通大学材料学院,金属基复合材料国家重点实验室,上海　200030) 摘要:综述了近年来聚E-己内酯均聚物、共聚物的合成方法及其在生物医用上的应用,同时也叙述了聚E-己内酯共混物体系的制备和相容性研究。关键词:聚E-己内酯;共聚物;共混物;应用聚E-己内酯(PCL)是由E-己内酯(E-CL)在引发剂存在下,在本体或者溶液中开环聚合得到的高聚物,是一种生物相容性很好的可降解材料,同时也具有优良的药物通过性,可以用于体内植入材料以及药物的缓释胶囊。由于其分子链比较规整而且柔顺,结晶性很强,因而具有比聚乙交酯、聚丙交酯更好的疏水性,在体内降解也较慢,是植入材料的理想选择。但用作缓释胶囊,却因其降解速度太慢而不容易在人体内吸收,从而受到了限制,因此常用多种生物相容性单体与E-CL共聚,来改善甚至控制共聚产物降解速率,以适应不同药物载体在人体内的吸收。除了生物相容性和可降解性以外,PCL还和多种高聚物具有很好的相容性,可以制备出多种性能优良的共混物。因此PCL 的合成、共聚和共混得到了众多高分子工作者的重视,已有大量文献报道。本文就对近年来E-CL 在不同引发剂下的合成方法,与其他单体的共聚方法以及PCL共混体系的研究进行阐述。 1　PCL均聚物的合成 E-CL可以用多种引发剂引发聚合,如烷氧基化合物、稀土化合物等。 1.1　烷氧基化合物引发聚合烷氧基铝化合物作催化剂时,可以控制PCL的分子量和分子量分布,还可以控制其链端基。Gullerud等[1]用三异丙氧基铝为引发剂,按照配位-插入机理来引发E-己内酯开环聚合,链增长反应是通过E-CL插入到金属铝-烷氧基键中,并有选择地使酰氧键断裂,反应结束后活泼的烷氧基铝再水解形成端羟基。作者实验中合成了分子量分别为3100和9700,分子量分布分别为1.2,1.1的端羟基PCL,产物可以进一步合成星状聚酯和共聚聚酯,也可以用来接枝3-异氰酸酯-丙基乙氧基硅烷来制备超细膜。A ndrzei等[2]通过链转移反应来制备PCL低聚物,如用三异丙氧基铝为引发剂,以戊二醇为链转移剂来合成A,X-二羟基聚E-己内酯,所得分子量为400～1500,分子量分布为1.06～1.25。反应结束后,链转移剂消耗完全。用EtZnO(CH2)2Br或Zn(O(CH2)2Br)2可以在25℃、甲苯中引发E-CL聚合[3]。所得分子量分布与烷氧基铝相比较窄,NM R表明反应与烷氧基铝相似,一个端基为羟基、一个端基为活性含引发剂酯基。基金项目:上海市科学技术发展基金资助课题(98JC1405); 作者简介:杨安乐(1974-),1992年9月～1997年7月,在西北工业大学教改班、高分子材料专业学习并取得学士和硕士学位。1997年至今在上海交通大学复合材料专业攻读博士学位,师从吴人洁教授。主要从事高分子材料和聚合物基功能复合材料的研究工作,目前研究方向为生物医用复合材料。已经和待发表论文10余篇。

三光气的反应机理和应用

三光气的反应机理和应用季宝，翟现明，许毅（山西省建筑科学研究院太原030024）摘要：三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物，不但毒性低，使用安全方便，而且反应条件温和，选择性好，收率高。由于固体光气的化学性质，使其有着极广泛的应用。本文举例介绍了三光气的反应机理，并且介绍了其在一些合成领域的应用。关键词：三光气；反应机理；异氰酸酯；氯甲酸酯三光气又称固体光气，三光气的是化学名为二(三氯甲基)碳酸，其英文命名为Bis (Triehloromethyl)Carbonate(简称BTC)，俗名Triphosgene，分子式为 CO(OCCl3) 2，CA登记号为：32315-10-9。三光气为白色晶体，有类似光气的气味，分子量为296.75，熔点为81-83℃，沸点为203-206℃，固体密度为1.78g/cm3，熔融密度1.629 g/cm3，可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、乙烷、氯仿等有机溶剂。它的物理性质在1887年就有报道，但它晶体结构直到1971年才被报道[1]。光气是应用很广的化工原料，可用于制备氯甲酸酯、异氰酸酯等化工产品。但是光气是高毒性的气体，使用、运输和储存很困难，并且应用中难以准确计量，产生的一些副反应也给实验室或小规模使用带来极大的不便。三光气是稳定的固体结晶化合物，其使用、运输和储存都比光气安全，且可准确计量，这样可减少副反应的产生。三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物，不但毒性低，使用安全方便，而且反应条件温和，选择性好，收率高。由于固体光气的化学性质，使其有着极广泛的应用，三光气可替代光气，用于各种规模的化工生产，应用前景十分广阔。 1 三光气的反应机理三光气在三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺和二甲基甲酰胺等亲核试剂(Nu) 作用下，与作用物发生如下的反应：

聚己内酯合成步骤

己内酯开环聚合制备聚己内酯 1. 目的用?-己内酯聚合得到分子量100000的聚己内酯，用于乳液电纺丝原料。 2.原理（1）己内酯开环聚合，催化剂：异辛酸亚锡，封端：十六醇。（2）十六醇用量计算：封端剂的摩尔量与聚己内酯摩尔量相同。 n(pcl) = v * ρ/ M = 25(ml) * 1.03(g/ml) /100000(g/mol) =0.0002595mol 【25ml即反应时己内酯的用量。】所以： n(十六) = 0.0002595mol m(十六) = M(十六) * n(十六) =242.5(g/mol) *0.0002595mol =0.0624 (g) （3）异辛酸亚稀用量：（单体的万分之五） m（cl）=25ml * 1.02(g/ml) = 25.75 g m (异辛酸亚稀) =25.75 *5/100000 (g) ，预计使其溶于200 μL ，但是用的容量瓶是10ml 的，则通过对应关系，计算应向10ml瓶中加异辛酸亚稀：0.6438 （g）。 (25.75 *5/100000)/200ul=((25.75 *5/100000)/10000ul) *50 所以： m=25.75 * 50 * (5/100000)= 0.6438 g 3.步骤（1）己内酯（单体）制备：

将用氢化钙干燥的己内酯减压蒸馏，油浴加热 80°C时，收集馏分，为无色透明液体。主要仪器：油浴，真空油泵，三口烧瓶，球形冷凝管等。相关图片：

（2）向球形管中加入十六醇0.0624g,用液氮制冷，并抽真空3-4h。（3）在第四小时开始配制催化剂（定容异辛酸亚稀）。定容时，实际加入了0.6470 g异辛酸亚稀：由对应关系： m（实际）/10000=25.75 * (5/100000)/ v（实际） v（实际）=198.995 ul 所以加入配制的催化剂0.199ml。（4）加入己内酯，加入一个小磁子。

桐油制备C_21_二元酸聚酰胺固化剂合并生物柴油

桐油制备C 21二元酸聚酰胺固化剂合并生物柴油夏建陵1,2 ,黄坤1 ,聂小安1,2 ,杨小华1 ,张燕1 ,万历2 ,陈瑶 2 (11中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏南京210042; 21中国林业科学研究院林产化学工业研究所南京科技开发总公司,江苏南京210042) 摘要:由桐酸甲酯和丙烯酸经D iels-Alder 加成反应制备了C 21二元酸(TMA A),并以此为原料制备了C 21二元酸聚酰胺固化剂。T MA A 的最佳合成条件为:反应温度180e ,反应时间3h,桐酸甲酯和丙烯酸的质量比为1B 01247,阻聚剂对苯二酚的加入量为丙烯酸质量的1%,产率为85%。TM AA 聚酰胺固化物和C 36二聚酸聚酰胺固化物相比,具有更高的弹性模量、弯曲强度、弯曲模量、压缩强度、压缩模量和玻璃化温度。但由于其碳链短,断裂伸长率较低。从加成反应物中可分离出未反应的脂肪酸甲酯,分离条件:180~240e P 01267kPa,得率(相对于未反应脂肪酸总质量)85%。性能测试表明该脂肪酸甲酯与生物柴油(BD F)性能相似,可作为液体燃料使用。关键词:生物柴油;C 21二元酸;桐酸甲酯;聚酰胺固化剂中图分类号:T Q32316 文献标识码:A 文章编号:1002-7432(2009)01-0020-04 Preparation of biodiesel and epoxy curing agent C 21diacid polyamide from tung oil X IA Jian-ling 1,2 ,HU ANG K un 1 ,NIE Xiao-an 1,2 ,YA NG Xiao-hua 1 ,Z HAN G Yan 1 ,WA N Li 2 ,C HEN Yao 2 (11Institute o f Chemic al Industry o f Fore st Products,CA F,Nanjing 210042,China ; 21Nanjing G ene ral Com pany for Science and Tec hnology Deve lopme nt o f Institute o f Chemic al Industry o f Fore st Products,C A F ,Nan jing 210042,China ) Abstract :C 21diacid(T M A A)and biodiesel were propared by Diels-Alder reac tion of methyl eleosteara te and acrylic acid 1The best reaction c onditions of T M A A were as f ollow s:p -benz enediol as the polymerization inhibitor and the a mount 1%of acrylic acid,reaction temperature 180e ,reac tion time 3h ,raw material mass ratio of methyl eleostear 2ate P acrylic acid 1B 01247and the yield of TM AA was 85%1Compared to the cured products of polyamide from C 36dimer acid ,the cured produc t of polyamide from T M A A had higher elastic modulus,bending strength,bending modulus,com 2 pression strength,compression modulus and glass transition temperature,but lower elongation at break for its shorter car 2bon chain 1The unreactive methyl esters of fatty acid c ould be separated from addition products 1The separation conditions of the unreacted fatty acid was also determined :180~240e P 01267kPa 1The yeild of separated product w as 85%(based on the tolal unreacted fatty acid)and the test showed it could be used as liquid f uel for its similar properties of the biodiedsel from other oils 1 Key words :biodiesel;C 21diacid;methyl eleostearate;polyamide curing agent =收稿日期>2008-10-13;=修回日期>2008-10-21 =基金项目>/十一五0国家科技支撑计划(2007B AD41B 06);农业科技成果转化资金项目(2007GB24320422) =作者简介>夏建陵(1958)),女,江苏南京人,研究员,硕士生导师,从事天然资源化学利用、环氧树脂固化剂的研究与开发。E-m ail:xiajianling@1261co m 。 0 引言生物柴油(B DF)是一种清洁含氧燃料,具有可再生、易于生物降解、燃烧排放污染物比柴油低、基本无温室效应等优点。在德国和美国等欧美国家,生物柴油的生产已经有一定的规模。据统计生物柴油已成为美国增长最快的一种替代石油、柴油、燃料[1] 。在AS T M 标准中,生物柴油定义为/用于压燃式发动机的,来自于可再生的脂类如植物油和动物脂肪的长链脂肪酸单酯0。脂肪酸酯作为发动机燃料的可行性来自于其分子结构和较高的能量密度。作为柴油的品质参数之一,十六烷值(C N)同样适用于判定燃料生物柴油的品质。脂肪酸链中的不饱和键是导致C N 下降的最重要因素。不饱和键的数目及位置对CN 、碘值(I V,Iodine val 2 # 20#热固性树脂Ther mosetting Resin 第24卷第1期V ol 124 No 11 2009年1月 Jan 12009

_三光气代替光气合成系列化合物的研究和应用

第14卷第21期精细与专用化学品V o.l14,No.21 2006年11月6日F i n e and Specialty Che m ica ls 三光气代替光气合成系列化合物的研究和应用邢凤兰* 徐群徐孙见 (齐齐哈尔大学化工学院,黑龙江齐齐哈尔161006) 摘要:介绍三光气在有机合成中的应用。结果表明,三光气与亲核体发生反应的条件温和,所得产物的产率与光气反应时的一样或更高。用三光气代替光气合成化合物能有效消除光气的危险性,在生产中具有较广泛的应用前景。关键词:三光气;光气;氯甲酸酯;异氰酸酯 R esearch and Application of Tri phosgene Instead of Phosgene for Synthesizi ng Co mpounds X I NG Feng lan,X U Qun,X U Sun jian (Co ll ege of Chem ical Eng i neeri ng,Q iqi har U niversit y,Q i q i har161006,Ch i na) Abstrac t:The app lica ti on o f tr i phosgene i n o rganic synt hesis was i n troduced.T he resu lts sho w ed t hat the reaction be t w een tr i phosgene and nuc l eoph ilic group cou l d be conducted at m il d cond i tions,and the y i e l d of product w as at the sam e level o f that from the reaction w ith phosgene o r even m ore.T he risk o f reac tion usi ng phosgene could be avo i ded effecti ve l y by substit u tion o f tri phosg ene fo r phosgene,and app lica ti on of tr i phosgene i n production w it h broad prospect w as beli eved by au t hor. K ey word s:tr i phosgene;pho sgene;ch l oroforma te;isocyanate 光气和双光气在医药、农药、有机中间体合成及高分子材料合成中应用十分广泛,但是,由于自身性质其使用受到很大限制。光气为气体,双光气为液体,二者沸点低,挥发性大,剧毒,是非常危险的化学品,在很多国家已经禁止或限制其使用。特别是光气不易运输储存,只能在厂区内现用现制,因而,迫于有机化学工业的需要,急需研究其代用品〔1~3〕。三光气又名固体光气,是二(三氯甲基)碳酸酯的通俗命名,其英文命名为b is(trich lor o m ethy l)car bonate或triphosgene(简称BTC),分子式为CO (OCCL3)2。CA登记号为32315 10 9。三光气为白色晶体,有类似于光气的气味,熔点为81~83 ,沸点为203~206 ,可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、乙烷和氯仿等有机溶剂〔4〕。三光气的研究与应用仅有20余年的历史,它是C ouncler于1880年首次发现制得,早在1900年就有使之与胺、醇、酚反应的报道,但未引起注意。直到1987年Eckert和Forster〔5〕用B TC作光气的代用品的论文发表后引起重视,近十多年来才有些相关文献报道。由于其熔沸点高,挥发性低,低毒性,即使在沸腾时也仅有少量分解,在工业上仅把它当一般毒性物质处理;它的合成和参加化学反应所要求的条件都十分温和,而且选择性强、收率高、使用安全方便、易运输储存。在医药、农药、有机化工和高分子材料等方面可取代光气或双光气参与相关化学品的合成,因此BTC可作为光气和双光气的理想替 11 *收稿日期:2006 07 24 作者简介:邢凤兰(1959 ),女,教授,主要从事精细化学品的合成与应用研究工作。

不同支臂结构的聚己内酯的合成、结晶与形貌研究

不同支臂结构的聚己内酯的合成、结晶与形貌研究汪晶亮，董常明上海交通大学化学化工学院高分子科学与工程系，上海200240 聚己内酯作为一种重要的生物降解高分子，已经在药物控释载体、组织工程材料、环境保护等领域受到广泛的研究1,2。由于具有特殊的结构和容易控制的端基功能度，星型高分子、树枝状高分子、超支化高分子等近年来在科学界和工业界已引起了人们的广泛关注，并已大大地刺激了在药物释放直至纳米组装等领域的研究3,4。因此，利用商业化的多元醇为引发剂，设计合成星型结构的聚己内酯将为构筑新型的药物控释体系和组织工程材料提供一种简单而切实可行的途径。尽管采用多功能核引发剂（如小分子多元醇、超支化聚醚等）的方法，合成各种结构的聚己内酯的研究已有一些报道5。然而，关于不同支臂结构的聚己内酯的合成及结构与性能的关系研究还不够系统，特别是不同支臂数对其结晶性能、结晶形貌的影响还少有报道6。本文分别合成了精致结构的一臂与二臂线型、四臂与六臂星型的聚己内酯，比较研究了其结晶行为与形貌。关键词：线型聚己内酯星型聚己内酯结晶形貌实验与方法 SnOct2 (Aldrich)、己内酯(ε-caprolactone, Aldrich)，甲苯和苯甲醇分别用CaH2干燥、蒸馏得到，1,6-己二醇、季戊四醇、双季戊四醇(Aldrich)在60℃下真空干燥12个小时后使用。1H NMR 和13C NMR分析：Varian Mercury-400波谱仪测定，四甲基硅烷作内标。GPC分析：分子量及分子量分布的测量使用配有Waters RH 的凝胶渗透色谱柱和DAWN EOS（Wyatt Technology）的多角光散射检测器。所有测定都在30℃，THF（流速 1.0ml/min）溶剂的条件下进行。DSC分析：使用Perkin-Elmer Pyris 1仪器，氮气流量10ml/min。所有的样品都是以10℃/min的速

聚己内酯的特性介绍及其应用

聚己内酯的特性介绍及其应用(上) 该文通过对聚己内酯（PCL）的生物可降解性、形状温控记忆性作用机理的介绍，对目前部分聚己酯类高分子材料的成型加工工艺进行了分析，同时介绍了该类产品在医疗、日用和农业等行业中的介入使用情况。最后展望了运用特殊加工工艺技术构建聚己内酯类新材料的应用前景。关键词：聚己内酯可降解性记忆性工艺自20世纪60年代以来，聚己内酯（PCL polycaprolacton）以其优越的可生物降解性和记忆性，开始得到广泛关注，其相关的研究也得到迅速发展。PCL是一种半结晶型聚合物，其熔点为59～64℃，玻璃化温度为-60℃。其结构重复单元上有5个非极性亚甲基—CH2 —和一个极性酯基—coo—，即—（COO—CH2CH2CH2CH2CH2CH2——）P n，这样的结构使得PCL具有很好的柔韧性和加工性，同时这种材料具有很好的生物相容性。这种结构特点，一方面使其具有了形状记忆性，具有初始形状的制品，经形变固定后，通过加热等外部条件刺激手段的处理，又可使其恢复初始形状的现象。另一方面，该材料与淀粉等物质共混，可制得完全生物降解材料。目前，这两方面的特性已在很多领域得到应用，尤其是在医疗方面，如胶带、绷带、矫正器、缝合线、药物缓释剂等。<> 1、聚已内酯的特性机理 1.1 降解机理聚己内酯是化学合成的生物降解性高分子材料。它的分子结构中引入了酯基结构—coo—，在自然界中酯基结构易被微生物或酶分解，最终产物为CO2和H2O，[1]：具体过程如下第一阶段：水合作用。材料从周围环境中吸收水份，这一过程需要持续数天或数月，取决于材料的性能和表面积。第二阶段：聚合物主链由于水解或酶解而使化学链断裂，导致分子量和力学性能下降。第三阶段：在强度丧失之后，高聚物变成低聚物碎片，整体质量开始减少。第四阶段：低聚物进一步水解变成尺寸更小的碎片，从而被吞噬细胞吸收，或进一步水解，生成CO2 和H2O。据有关材料介绍，分子量为30000的PCL制品在土壤中一年后即消失，因此PCL被推荐为“环境友好” 的包装材料。 1.2 形状记忆的机理

固体光气的生产、应用及发展前景(1)

２００４’中国煤炭加工与综合利用技术战略研讨会论文集固体光气的生产、应用及发展前景赵美法（青岛天元化工股份有限公司，青岛２６６４００）摘要介绍了同体光气的开发、生产以及在医药、农药、塑料、黏合剂和有机合成方面的应用情况．提出了我国发展固体光气的建议。关键词固体光气开发生产应用建议固体光气又称三光气，化学名称双（三氯甲基）碳酸酯，简称ＢＴＣ，是白色结晶化合物，有类似光气的气味，分子式为：ＣＯ（ＯＣＣｌ３２。三光气的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，还可以环化缩合制备杂环化合物，能够进行的反应主要有羰基化反应、环化缩合和某些聚合反应等，可以应用到所有使用光气和双光气的化工产品生产中。１国内外研究进展情况三光气最早是由德国化学工作者Ｃｏｕｎｃｌｅｒｔ于１８８０年合成出来的，１８８７年首次报道了它的物理化学性质，但其固态结构直到１９７１年才公开报道。Ｃｏｕｎｃｌｅｒｔ以碳酸二甲酯为原料通过彻底光氯化后得到产品。Ｅｃｋｅｒｔ对Ｃｏｕｎｃｌｅｒｔ的制备工艺作了改进，将氯气通人温度为ｌＯ一２０％的碳酸二甲酯的四氯化碳溶液中，反应约２８ｈ，减压除去溶剂四氯化碳，得到白色结晶化合物产品。再后来Ｎｕｄｅｌｍａｎ进一步改进工艺，将反应温度控制在５～１０℃，这样增加了氯气在反应液中的溶解度，将反应时间缩短到１８ｈ。反应方程式为：ＣＯ（ＯＣＨ３）２＋６Ｃ１２一ＣＯ（ＯＣＣｌ３）２＋６ＨＣＩ该反应在较低温度下进行，伴有大量热量放出，需要冷却移热，核磁共振研究表明氯化反应分步进行。随着氯化程度加深，氯化反应速度逐渐变慢，这是受空间位阻效应的影响，使得一ＯＣＨＣＩ：比一ＯＣＨ２Ｃｌ更难进一步氯化。所以，反应后期温度应适当提高，以增加自由基的反应活性，同时氯气的通人速度应适当减慢，从总的历程来看，这不仅不会降低反应速度，相反。却能加快反应进程。采用四氯化碳溶剂法合成工艺，由于四氯化碳溶氯能力大，又能吸收光电子自由基引发氯化，更重要的是其挥发度比碳酸二甲酯高，溶剂挥发可迅速移出反应热，从而保证了安全生产。但是由于发达国家已于１９９５年开始严格执行《蒙特利尔议定书》，发展中国家也将于２００５年执行。对大气臭氧层有强破坏性的四氯化碳属于禁用产品，开发非四氯化碳溶剂法制取三光气是必然趋势。１９８５年，Ｂａｃａｌｏｇｌｕ、Ｃｏｔａｒｖａ及Ｍａｒｃｕ用内照紫外光源，同时加入引发剂偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ），反应在２０～６０‘ｃ进行，产率”％。该非溶剂法适于较大量制备三光气。１９８７年。Ｅｃｋｅｒｔ和Ｆｏｒｓｔｅｒ报道的方法是将０．５ｍｏｌ碳酸二甲酯与２５０ｒａＬ四氯化碳在外浴为１０—２０℃冷却搅拌并光照的条件下通人氯气，约需２８ｈ反应完成后减压蒸馏出溶剂，得到晶体产品１４３９，产率９７％，熔点７９０ｃ。陔溶剂法适用于实验室少量制备三光气。１９９３年，Ｆａｌｂ等改进ＴＥｃｋｅｒｔ的方法，改用内冷却装置，反应温度保持在５－１吨，增大氯气的浓度，氯化时间只需１８ｈ得到定量产率。该方法适用于实验室少量制备。另外，Ｂａｃａｌｏｇｌｕ还提出一种循环法制备三光气的方法，此过程中利用了ｉ光气与甲醇生成碳酸二甲酯的反应，而且光氯化反应是在无溶剂下进行的。整个循环过程化学反应式如下：（Ｃ１＃０）２ＣＯ＋６ＣＨ，ＯＨ一３（Ｈ３ｃｏ）２ＣＯ＋６ＨＣＩ（Ｈ，ＣＯ）２ｃＯ＋６Ｃ１２一（Ｃ１３ＣＯ）２ＣＯ＋６ＨＣＩ制备三光气消耗的只有甲醇和氯气，而且能根据需要制备碳酸二甲酯，这是很有前途的合成工艺。４９ｌ

聚(L-丙交酯-ε-己内酯)的制备

聚(L-丙交酯-ε-己内酯)的制备 1 绪论 1.1 生物可降解高分子材料的背景及研究目的随着科技发展高分子材料极给人们的生活带来了很大的方便。到现在，全球高分子材料产量已超过1．2亿吨，但是很多高分子材料使用后都不能自然分解，随之变成了白色污染源，既破坏了风景又造成了土壤及水源的污染，而且还影响人类健康和动植物的生长。环境对人类发展非常重要，所以高分子材料要继续发展必须从根本上解决“白色污染”问题，走可持续发展的道路。因此，研究开发新型的、能在使用后短期内由自然条件下可以分解的可生物降解高分子材料，已成为目前研究的热门课题。 1.2 生物材料的种类 1.2.1 合成生物高分子材料目前合成生物高分子材料种类非常多如：聚氨酯、聚酯、聚乳酸、聚乙醇酸、乳酸乙醇酸共聚物及其他医用合成塑料和橡胶等[1]。下面简单介绍几种：聚酯类高分子材料是一类具有良好的血液相容性和生物相容性并且无毒的生物降解材料，目前大量应用于现代医学中，如医用植入内固定器材、外科手术缝合线、药物控制释放等。其中应用最广的是聚乙交酯（PGA）、聚丙交酯（PLA）、聚己内酯（ε－PCLP）及它们的共聚物。PLGA、PLA和PGA有较好的生物安全性和生物，它们在生物支架材料力和药物载送一面己得到大范围的。将乳酸和羟基乙酸共聚合，通过调节两单体的，可以得到能达到一定水解的生物材料。聚乳酸热塑性脂肪族聚酯，是可生物降解的人工合成材料。( PLLA)是FDA(美国食品和药物管理局)认可的一种可完全生物降解，对环境无污染的聚酯类高分子材料，聚乳酸合成的主要原料是乳酸，乳酸是一类可再生的资源，而且具有无毒无刺激的特性，他的生物降解性、生物相容性和可加工性良好，以及较好的力学强度[2]。已广泛应用于可吸收缝合线、药物缓释材料、人工血管、止血剂、外科粘合剂和骨折内固定等领域。

固化剂的种类及性能

固化剂的种类与性质一、固化剂的定义环氧树脂本身是热塑性的线型结构，不能直接拿来就应用，必须在向树脂中加入第二组份，在一定温度（或湿度）等条件下，与环氧树脂的环氧基进行加成聚合反应，或催化聚合反应，生成三维网络结构（体型网络结构）的固化物后才能使用。这个充当第二组分的化合物或树脂称作固化剂。固化剂（Curing agent）又称为硬化剂（Hardene agent），是热固性树脂必不可少的固化反应剂，对于环氧树脂来说本身品种较多，而固化剂的品种更多，仅用环氧树脂和固化剂二种材料的不同品种相组合就能组成应用方式不同和性能各异的固化产物，这是环氧树脂应用上的一大特色。二、固化剂的种类与性质固化剂的品种繁多，现将几款常用的固化剂分类如下； 1、胺类固化剂： ⑴聚酰胺类：作为环氧树脂固化剂的聚酰胺是由二聚、三聚植物油酸或不饱和脂肪酸与多元胺酰胺反应制得的。由于结构中含有较长的脂肪酸碳链和氨基，可使固化产物具有高的弹性和粘接力及耐水性，它的施工性也较好，配料比例较宽，毒性小，基本上无挥发物，能在潮湿的金属、混凝土表面施工。但它的缺点是耐热性比较低，热变形温度仅50℃左右；低于15℃固化不完全，固化物的物理性能、机械性能均会下降，因此必须添加促进剂来调整其固化速度，但过量会导致固化物脆性加大；耐汽油、烃类溶剂性差。 ⑵脂肪族胺类：脂肪族胺类固化剂在各种固化剂中用量仅次于聚酰胺。这是因为它们大多数为液体，与环氧树脂有很好的混溶性；可以

在常温下固化环氧树脂，工艺上来的方便；反映时放热，释放出的热量进一步促使环氧树脂与固化剂的反应。因为固化放热，所以每次配料使用的环氧树脂数量不能太多，根据固化剂的具体特性掌握适当的配合量。固化产物的耐热性不高，为了提高其耐热性可适当加热固化；或者室温凝胶（或部分固化后），在予以适当的温度加热固化。脂肪族胺类固化剂常用于不能加热（例如大型部件）或不允许加热（热敏感部件）的胶黏剂、密封胶、小型浇铸、层压材料，室温固化涂料等。 ⑶芳香族胺类：芳香族胺类固化剂的分子结构里都含有稳定的苯环结构，胺基与苯环直接相连。芳香二胺的碱性弱于脂肪族胺，加上芳香环的立体障碍，与环氧树脂的反应性比脂肪胺小；在与环氧树脂反应过程中，由于仲胺和伯胺的反应性差别很大，形成的直链高分子固体的B阶段，再固化很慢，必须加热固化。固化时温度由低到高分阶段进行为宜。固化物的耐热性、耐药品性、电性能及力学性能比较好。 ⑷脂环族胺类：脂环胺为分子结构里含有脂环（环己基、杂氧、氮原子六元环）的胺类化合物。多数为低粘度液体，适用期比脂肪胺长，固化物的色度、光泽优于脂肪胺和聚酰胺；中温固化，价格高，透明性好，耐候性好，固化物的机械强度高；改性后的产品可室温固化，用于饰品胶，易起波纹。 ⑸聚醚胺类：聚醚胺一般都含有连接于聚醚主链一端的伯胺基，主链一般有环氧乙烷（EO）、环氧丙烷（PO）或EO/PO混合结构，所以命名叫“聚醚胺”。聚醚胺交联的产品能增强固化物的弹性、韧性、抗冲击和可挠性。聚醚胺的低粘度、低色泽及较长的可操作时间都非常适合环氧饰品胶的制作和生产。

三光气使用不当会造成一定的危害

三光气使用不当会造成一定的危害我们都知道三光气是重要的工业原料，被广泛应用于农药、医药、有机合成中间体及高分子材料合成等诸多领域。但是同时三光气毒性较高, 能够造成严重的健康损害,甚至危及生命，而且曾被用作化学战剂, 因此其生产和使用受到国际公约的严格限制,于是人们开始寻找光气的替代品。三光气也称为固体光气，这种固体光气不是光气的固态化合物, 而是属于另一种化学物质。作为光气替代产品的三光气，在有机合成过程中，几乎可以发生光气能够产生的所有反应。就比如说吧，三光气在辅剂作用下，一分子的三光气可以释放出三分子的光气。三光气常温条件下为白色晶体，类似光气的气味。由于三光气是稳定的固体化合物,能在室温条件下密封保存, 运输和贮存都比较安全,所以在工业生产中已越来越广泛地替代光气使用。目前固体光气已经成功地在农药、医药、香料、染料和高分子材料等诸多领域获得应用, 是重要的基础化工原料。固体光气在反应环节能生成一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气等物质，在使用过程中对人和动物的危害主要是光气对机体造成的损害效应。它会通过呼吸道吸收进入人体，对人的眼睛及呼吸道产生刺激作用。依据接触浓度的不同，中毒患者可以表现有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷中毒症状，重度中毒者出现肺水肿及急性呼吸窘迫综合征，患者可以死于呼吸衰竭。由于光气水溶性小，吸入后容易渗透到深部呼吸道和肺泡组织，在经历8-12小时或更长的潜伏期后，出现突然发作的迟发型肺水肿，必须要引起使用者的高度重视。急性光气中毒的患者在临床上没有特效解毒剂，主要采取对症支持治疗。发生三光气泄漏事故，工作人员应当尽快使接触者脱离毒物污染环境，所有进入现场的救援者需佩戴防毒面具，从上风向进入救援现场。急性光气中毒的常规治疗包括安静休息、减少活动、纠正缺氧, 应用激素和抗氧化剂、碱性合剂雾化吸入, 防治肺水肿, 预防多脏器功能障碍和支持疗法等。对于发生肺水肿和急性呼吸窘迫综合征的患者，如常规治疗不能缓解病情，常需要采取气管插管或气管切开，呼吸机辅助呼吸等治疗措施。群体光气中毒事件中，患者常有不同程度的紧张、恐惧等心理状态, 临床医师和心理医师应及时救治，辅以适当的心理治疗，要使患者尽快摆脱精神因素的困扰, 有助于改善患者治愈后的生活状态。

三光气在酰氯化反应中的应用

万方数据

三光气在酰氯化反应中的应用作者：李俊波， Li Junbo 作者单位：长治医学院药学系化学教研室,山西,长治,046000 刊名：化工中间体英文刊名：CHEMICAL INTERMEDIATE 年，卷(期)：2009，5(1) 被引用次数：0次参考文献(9条) 1.徐克勋精细有机化工原料及中间体手册 1999 2.Eckert H.Forster B查看详情 1987 3.余传明二(三氯甲基)碳酸酯的应用研究 1998(02) 4.Eckert,H查看详情 1986 5.Technical Bulletin AL-176 6.成俊然.文佳.邰瑞琏双(三氯甲基)碳酸酯的制备和应用 1999(04) 7.尹四一.王天桃.张正碳酸双(三氯甲酯)的合成与应用 1998(05) 8.Zafrir Goren.Mary Jane Heeg.Shahriar Mobashery Facile Chloride Subgitution of Activated Alcohols by Triphosgene:Application to Cephalosporin Chemistry 1991 9.Renee Wilder.Shahriar Mobashery The Use of Triphosgene in Preparation of N-Carboxy-a-amino Acid Anhydrides 1992 相似文献(7条) 1.学位论文豆海华三光气法双酚A型聚碳酸酯的合成与表征2004 该论文采用三光气替代光气合成双酚A型聚碳酸酯,将三光气溶于二氯甲烷溶液构成油相与双酚A溶于氢氧化钠溶液构成的水相组成液液反应体系,通过对反应过程、工艺条件等的实验考察与理论分析,合成出超高分子量双酚A型聚碳酸酯,并对反应过程与机理进行了初步探索.首先通过测量三光气的二氯甲烷溶液与双酚A钠盐构成的液液反应体系中水相的电导率值、PH值,对静态状态下的反应进行了实验研究.并借助对实验结果及表观现象变化的分析,对反应过程与反应机理进行了初步探讨.研究结果表明:反应须在催化剂的催化作用下,才能顺利进行,不然不但反应时间太长,且反应不完全;通过对几种催化剂的比较发现,三乙胺作为催化剂效果最好;扩大界面面积有利于反应的进行,反应符合界面缩聚特征.但随后进行的实验表明高速搅拌状态下反应过程与产品特征与界面缩聚截然不同,通过对高速搅拌状态下缩聚反应过程的理论分析与推理,发现随着搅拌速度的提高,反应实际上已经从界面缩聚逐步过渡到乳液缩聚.在上述实验研究基础上,通过实验考察单体混合方式对收率及产物分子量的影响,建立了逐滴滴加三光气二氯甲烷溶液的反应装置.然后对单体浓度、反应温度、反应时间、滴加速度、搅拌速度、溶剂用量及加入方式、催化剂用量及加入方式、碱浓度、扩链剂等工艺条件进行了详细的实验研究.最终制备出重均分子量达到172000,分子量分布指数为1.413的超高分子量聚碳酸酯.并在实验中确定了多种控制分子量的方法.产品的热失重分析表明超高分子量聚碳酸酯的热稳定性相当好,在氮气氛围中的起始分解温度达到486℃,且常规的亚磷酸酯类抗氧剂对其同样适用,在空气氛围中,加入0.5份Igofos168抗氧剂,其起始分解温度既达到468℃.这意味着其可以通过升高加工温度的方法来降低分子量升高对其熔融粘度的影响,进行常规的成型加工.另外,还采用FTIR、DSC、XRD、偏光显微镜等手段,对产品的其它性能进行了表征.发现不同的后处理方式对产品结晶性有较大影响,丙酮沉淀的不结晶,而甲醇作沉淀剂则结晶. 2.期刊论文季宝.翟现明.许毅.JI Bao.ZHAI Xian-ming.XU Yi三光气的反应机理和应用-科技情报开发与经济2009,19(10) 三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物,不但毒性低,使用安全方便,而且反应条件温和、选择性好、收率高.由于固体光气的化学性质,使其有着极广泛的应用.介绍了三光气的反应机理,并举例说明了三光气在一些合成领域的应用. 3.学位论文朱聪伟乙内酰脲衍生物的合成和三光气在羰基化环合反应中的研究2007 本文对乙内酰脲衍生物的合成以及三光气在羰基化环合反应中的应用分别进行了研究。首先，文章对乙内酰脲以及衍生物进行了介绍，包括其研究背景、结构、性质、用途；同时介绍了合成乙内酰脲的七种方法，即双气法、碳铵法、苯甲醛法、一步法、三光气法、固相合成法和N,N’-羰基二咪唑(CDI)法。其次，以苄胺和八种Boc保护氨基酸为起始原料，通过分子间脱水缩合、脱Boc保护基、分子内羰基化环合等三步反应，分别合成了八种乙内酰脲衍生物，为乙内酰脲类化合物的合成获得了一条实用的路线。最后，分别以邻氨基苯酚、邻苯二胺、邻苯二酚为原料，以三光气为羰基化环合试剂，三乙胺为碱，合成了苯并噁唑酮、苯并咪唑酮和1,3-苯并二氧戊环-2-酮等三种化合物。在仔细理解各步反应机理的基础上，本文对以上两条合成路线中的反应温度、时间、原料配比、溶剂选择及用量等因素进行了优化，同时也简化了后处理方法，得到了较优的工艺条件。 4.学位论文邱建超头孢菌素类抗生素中间体AE-活性酯的合成与密度泛函理论研究2008 本文研究了头孢菌素类抗生素医药中间体 AE-活性酯的合成工艺，通过实验确定了最优反应条件，提高了产品质量和收率；通过量子化学计算对AE-活性酯进行密度泛函理论研究，确定其平衡几何构型，分析电荷分布、前沿轨道成分、振动频率等，为头孢菌素类抗生素的定量构效关系等相关理论研究提供有价值的参考。 1.本文针对AE-活性酯合成工艺的两种方法-亚磷酸三乙酯合成法和三苯基磷回收法，通过正交设计优化确定了最佳反应条件，结果如下：

环氧树脂聚酰胺固化剂已阅

环氧树脂聚酰胺固化剂低分子量聚酰胺树脂的制造方法按其所用酸类的不同可分为三种：直接法(高压法)，工艺简单，得率较高，但需高压反应釜；间接法(油酸甲酯法)，工艺较复杂，得率较低；直接常压聚合法，只适用制造桐油酸二聚体。一．间接法油酸制成油酸甲酯，在高温下聚合，以保护羧基。聚合油酸甲酯和乙撑胺缩合，制成聚酰胺树脂，甲醇回收。配方和操作： (1)油酸甲酯的制备： a.配比：亚麻油（精漂，酸度小于3） 100 氢氧化钾 1 甲醇 30 醋酸（10％）适量 b.操作：亚麻油置入釜中(密闭釜，有回流冷凝装置)，升温至80℃，逐步加入氢氧化钾甲醇浴液，在80℃反应2小时后在90℃蒸出多余甲醇回收再用，静置冷却，分去下层甘油废液，以10％醋酸中和至PH4～5，然后水洗至中性，得粗甲酯。置入蒸馏釜中，减压蒸馏(温度220～270℃，30毫米汞柱)得精甲酯。 (2).聚合油酸甲酯的制备： a.配比：精亚麻油甲酯 100 蒽醌0.03 b.操作：甲酯和蒽醌置入聚合釜中，通C02，升温至300℃，保持20小时，然后减压蒸馏除去未聚合的甲酯，锅内为聚合油酸甲酯 (3).聚酰胺树脂的制备：操作：将聚合油酸甲酯酸置入釜中牛(有搅拌、回流装置、不锈钢釜)，加入三乙撑四胺，升温到200℃反应l小时，然后减压蒸出多余胺回收再用(200℃，10毫米汞柱，1小时)。同时抽取样品，测定胺值合格后即可降温，出料。有时为降低黏度，可加入单元脂肪酸，并提高缩合反应温度，脱出水分而生成咪唑啉。聚酰胺树脂可与少量的环氧树脂反应，可得到加成物（Polyaminde adduct），作为双组分环氧涂料的固化剂。配漆时，可不必经过熟化而直接使用。二. 直接法不饱和脂肪酸和水在密闭锅今高温聚合成二聚酸，二聚酸后再和乙撑胺类缩聚，制成聚酰胺树脂。 (1)．聚合油酸的制备： a.配比：豆油酸 100 水 7

替代聚酰胺的固化剂

一.性能及应用聚酰胺具有颜色浅，韧性好，有表面活性剂特点，配比范围大，操作方便，性价比高的特点.但也存在以下缺陷 1. 15℃以下中低温固化不完全。 2. 固化物耐水，耐湿热性能较差。 3. 不耐热，热变形温度较低，固化物硬度偏低，模量偏低，该系列固化剂在保留聚酰胺优点的基础上，扩大了应用领域，克服其固有缺点，可全方位取代聚酰胺。 1. 有相当于聚酰胺650的分子量、韧性和表面活性剂的特点，对潮湿界面亲和性.渗透性.对粉料的抗沉性分散性更好。 2. 憎水性强，性价比高。 3. 耐水性，耐湿热老化性能大幅度提升，在潮湿环境可长期使用。 4. 0℃以上低温固化度大幅度提高，克服了聚酰胺需在15℃以上固化的缺点。 5. 耐热性提升，HDT在聚酰胺650基础上提升30℃.硬度和模量同步提升。 6. 在潮湿界面亲和但不混溶，可驱赶界面水分，湿粘接强度有较大提高即使水下粘接也具有较佳的水下正拉粘接强度。 7. 耐酸.耐碱.耐盐雾.耐溶剂性均比聚酰胺优秀。 8. 配比范围较大，但不及聚酰胺配比范围宽，配比范围可上下浮动10%。 9. 粘度显著低于聚酰胺，低温环境下操作性更佳。 10. 湿度较大的环境下常温固化，表面不出现白桦和油面。综合：颜色较聚酰胺650稍深，凝胶时间较聚酰胺650短，性价比优于聚酰胺650。综合性能比聚酰胺650大幅度提升。二. 主要性能指标环氧128混合固化剂，常温21-25℃放置一个星期，测得的参数. 该参数是本实验室测得的性能参数，不排除环境温度，湿度或者人员测试方法的不同，导致的参数差异.

1、包装分20KG塑料桶或200KG铁桶装. 2、储存应注意密封，置于阴凉干燥处，避免日晒和局部过热，有条件可于低温环境储存。有效期不少于两年。 3、运输储存过程避免高温、泄漏和进水。