天然药物化学习题及答案第五章黄酮类化合物
第五章黄酮类化合物
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（）
A. 6C-6C-6C
B. 3C-6C-3C
C. 6C-3C
D. 6C-3C-6C
E. 6C-3C-3C
2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（）
A. 具有色原酮
B. 具有色原酮和助色团
C. 具有2-苯基色原酮
D. 具有2-苯基色原酮和助色团
E.结构中具有邻二酚羟基
3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（）
A. -OCH3
B. -CH2OH
C. -OH
D. 邻二羟基
E. 单糖
4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（）位置上。
A. 6，7位引入助色团
B. 7，4/-位引入助色团
C. 3/，4/位引入助色团
D. 5-位引入羟基
E. 引入甲基
5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（）
A. 糖
B. 羰基
C. 酚羟基
D. 氧原子
E. 双键
6．下列黄酮中酸性最强的是（）
A. 3-OH黄酮
B. 5-OH黄酮
C. 5，7-二OH黄酮
D. 7，4/-二OH黄酮
E. 3/，4/-二OH黄酮
7．下列黄酮中水溶性性最大的是（）
A. 异黄酮
B. 黄酮
C. 二氢黄酮
D. 查耳酮
E. 花色素
8．下列黄酮中水溶性最小的是（）
A. 黄酮
B. 二氢黄酮
C. 黄酮苷
D. 异黄酮
E. 花色素
9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（）
（1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH黄酮
A.（1）＞（2）＞（3）
B.（2）＞（3）＞（1）
C.（3）＞（2）＞（1）
D.（2）＞（1）＞（3）
E.（1）＞（3）＞（2）
10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（）
A. 6-OH黄酮
B. 5-OH黄酮
C. 7-OH黄酮
D. 4/-OH黄酮 -二OH黄酮
11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（）
A. 黄酮
B. 黄酮醇
C. 二氢黄酮
D. 异黄酮
E. 花色素
12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（）
A. 盐酸-镁粉试剂
B. NaBH4试剂
C.α-萘酚-浓硫酸试剂
D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂
13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（）
A. 黄酮醇
B. 二氢黄酮
C. 异黄酮
D. 查耳酮
E. 花色素
14．不能发生盐酸-镁粉反应的是（）
A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮
D. 二氢黄酮醇
E. 异黄酮
15．具有旋光性的游离黄酮类型是（）
A. 黄酮
B. 黄酮醇
C. 异黄酮
D. 查耳酮
E. 二氢黄酮
16．既有黄酮，又有木脂素结构的成分是（）
A. 槲皮素
B.大豆素
C. 橙皮苷
D.水飞蓟素
E.黄芩素
17．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（）
A. 冷水浸取法
B. 乙醇回流法
C. 乙醚提取法
D. 酸水提取法
E.石油醚冷浸法
18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（）
A. pH6～7
B. pH7～8 C .pH8～9
D. pH9～10
E. pH10以上
19．黄芩苷是（）
A. 黄酮
B. 黄酮醇
C. 二氢黄酮
D. 查耳酮
E. 异黄酮
20．槲皮素是（）
A. 黄酮
B. 黄酮醇
C. 二氢黄酮
D. 查耳酮
E. 异黄酮
21．为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（）
A. 石灰乳
B. 硼砂
C. 氢氧化钠
D. 盐酸
E. 氨水
22．芸香糖是由（）组成的双糖
A. 两分子鼠李糖
B. 两分子葡萄糖
C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖
D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖
E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖
23．查耳酮与（）互为异构体
A. 黄酮
B. 黄酮醇
C. 二氢黄酮
D. 异黄酮
E. 黄烷醇
24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是（）
A. 盐酸-镁粉反应
B. 锆-枸橼酸反应
C.四氢硼钠(钾)反应
D. 三氯化铝反应
E. 以上都不是
25. 盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（）
A. 黄酮显橙红色至紫红色
B. 黄酮醇显紫红色
C. 查耳酮显红色
D. 异黄酮多为负反应
E. 黄酮苷类与黄酮类基本相同
26. 硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物R f值最大的是（）
A．山奈素B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷
D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷
27．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（）
A．B环H-3′的特征B．C环质子的特征C．A环H-5的特征
D．A环H-7的特征E．B环H-2′和H-6′的特征
28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（）
A．酸提碱沉B．碱提酸沉C．沸水提取
D．乙醇提取E．甲醇提取
29．二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（）A．5-OH黄酮B．黄酮醇C．7-OH黄酮
D．4′-OH黄酮醇E．7，4′-二OH黄酮
30. 聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流出色谱柱的是（）
A．山奈素B．槲皮素C．芦丁
D．杨梅素E．芹菜素
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．具有旋光性的黄酮苷元有（）（）（）（）（）
A. 黄酮
B. 二氢黄酮醇
C. 查耳酮
D. 黄烷醇
E. 二氢黄酮
2．影响聚酰胺吸附能力的因素有（）（）（）（）（）
A. 酚羟基的数目
B. 酚羟基的位置
C. 化合物类型
D. 共轭双键数目
E. 洗脱剂种类
3．芸香苷具有的反应有（）（）（）（）（）
A. 盐酸-镁粉反应
B. α-萘酚-浓硫酸反应
C. 四氢硼钠反应
D. 三氯化铝反应
E. 锆-枸橼酸反应
4．黄酮苷类化合物常用的提取方法有（）（）（）（）（）
A. 碱溶解酸沉淀法
B. 乙醇提取法
C. 水蒸气蒸馏法
D. 沸水提取法
E. 酸提取碱沉淀法
5．芸香苷经酸水解后，可得到的单糖有（）（）（）（）（）
A. 葡萄糖
B. 甘露糖
C. 果糖
D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖
6.下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（）（）（）（）（）
A．黄酮与黄酮醇
B．黄酮与查耳酮
C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷
D．二氢黄酮与二氢黄酮醇
E．芦丁与槲皮素
7．聚酰胺吸附色谱法适用于分离（）（）（）（）（）
A.蒽醌
B. 黄酮
C.多糖
D. 鞣质
E. 皂苷
二、名词解释
1．黄酮类化合物2．碱提取酸沉淀法
三、填空题
1．黄酮类化合物的基本母核是_______。现泛指两个苯环(A与B环)，通过______相互联结，具有______基本骨架的一系列化合物。
2．黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当__________ ，即形成交叉共轭体系，而表现出颜色，一般黄酮及其苷显____；查耳酮显____；而二氢黄酮不组成____，故不显色。
3．黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在____及____的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入____能促使电子转移和重排，使颜色____。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变，pH____显红色，pH____显紫色，pH____显蓝色。
4．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于____，____，____，____等有机溶
剂中；分子中羟基数目多则____增加，羟基甲基化后，则____降低而____增加。因分子中含有____，故都溶于碱性溶液中。
5．黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为________大于_________大于______大于____，此性质可用于提取分离。黄酮7，4/上有羟基，因处于____对位，在_______的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成______，故酸性最弱。
6．盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显____色；____和____不呈色。____试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈____色，可用于与其它黄酮类区别。
7．黄酮类化合物分子结构中，凡具有____或____时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色____或____，可用于鉴定。
8．锆-枸橼酸反应常用于区别____和____羟基黄酮，加入2％氯氧化锆甲醇溶液，均可生成____锆配合物，再加入2％枸橼酸甲醇液后，____颜色渐褪去，而____仍呈原色。
9．黄酮类化合物常存在于植物的等组织中。多以______形式存在，而木部组织中则多为____存在。
10．黄酮类化合物常用提取方法有_______法，______法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原料为叶或种子时，可用石油醚处理除去_______,__________,_________,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇，除去____，____等水溶性杂质。
11．黄酮类化合物分离方法有_________法，________法和_________法。
12．聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的____与黄酮类化合物分子上的______ 形成________ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物___________，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用____混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_____>______>______>______。
13．黄芩根中分离出黄酮类的主要有效成分是____具有____作用。黄芩素分子中具有______的结构，性质不稳定，易被氧化成____化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意防止______和______。
14．芸香苷又称____，是____和____缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为____，沸水为____，冷醇为____，热醇为____。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。
15．实验中提取芸香苷时，加％硼砂的目的是：___________,________,_______。
16．花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈________形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_______型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。
四、鉴别题
1．
与
(A)
(B)
2. 与
(A) (B)
与
(A) (B)
4．
O O OH HO
OH O O OH HO OH O O HO
OH OH
O glc rha
A B C
五、分析比较题，并简要说明理由
1．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序
O OH O H OH
OH O O OH O H OH OH
OH O OH O H OH OH C H 3CH 3
A B C
理由：
2．下列化合物水溶性强→弱顺序： ＞ ＞
O O OH O H OH O O OH O H OH
OH
C H 3CH 3 O +OH
OH OH OH O H
A B C
理由：
3．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序： ＞ ＞ O O OH O H OH
OH OH
O O HO O glc OH OH O OH OH O H O
H O C 6H 11O 5
A B C
理由：
4．用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述方法分离四种化合物的洗脱 的先→后顺序，并说明理由。
O
O OH
OH HO OH OH
O O OH HO OH OH O O HO OH OH O OH glc
槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷
洗脱先后顺序： ＞ ＞
理由：
5．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。
O
O OH HO OH OH
O O OH
OH HO OH O 葡萄糖甙
O O OH HO OH OH
A B C
洗脱先后顺序： ＞ ＞
理由：
六、问答题
1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可
分为哪几类？
2．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。
3．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。
4．试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。
5．如何检识药材中含有黄酮类化合物？
6. 简述黄芩中提取黄芩苷的原理。
7．根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题
槐花粗粉
pH值30分钟，
水提取液药渣
滤液沉淀
热水或乙醇重结晶
芸香苷结晶
（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？
（2）提取液中加入%硼砂水的目的？
（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？
（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？
（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？
8．写出“碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程
七、解析结构
1．从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O5，Mg—HCl反应（+），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（—），四氢硼钠反应（—）。根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：
（1）UV（λmax nm）：
MeOH 267 296sh 336
（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4，TMS内标
δ（ppm） (1H , d , J= )
(1H , s)
(1H , d , J= )
(2H , d , J= Hz )
(2H , d , J= )
化合物结构式可能是（）
参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1．D 2．D 3．A 4．B 5．C 6．D 7．D 8．A 9．B 10．B 11．E 12．D 13．B 14．E 15．E 16．D 17．B 18．C 19．A 20．B 21．B 22．E 23．C 24．B 25．C 26．A 27．B 28．A 29．A 30．C
（二）多项选择题
1．BDE 2．ABCDE 3．ABDE 4．ABD 5．AE
6．ABE 7．ABD
二、名词解释
1．黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。
2．碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。
三、填空题
1．2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。
2．2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。
3．交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；左右；＞。
4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。
5．7，4/-二羟基；7或4/ 羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。
6．橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。
7．C3 、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。
8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。
9．花；叶；果实；苷；苷元。
10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。
11．活性炭吸附；pH梯度萃取；聚酰胺色谱。
12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。
13．黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。
14．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。
15．调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。
16．离子型，非平面。
四、鉴别题
1．
颜色不褪
颜色减褪
3. A
4．分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红～紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。
五、分析比较题，并简要说明理由
1．答：洗脱先→后顺序是：C ＞A ＞B
理由：A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。
2．答：水溶性强→弱顺序：C ＞B ＞A
理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。
3．答：洗脱先→后顺序是：B ＞C ＞A
理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱下来，A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。
4．洗脱先→后顺序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷＞山奈酚＞槲皮素
原因：槲皮素中羟基数最多，与聚酰胺吸附力较强，最后洗脱下来；山奈酚与槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羟基数相同，后者是单糖苷，因为空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱，最先洗脱下来。
5．洗脱先→后顺序是：B ＞A＞C
原因：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮>二氢黄酮，即C>A，因此A比C先洗脱下来。
六、问答题
1．答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C 为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度，三碳链是否成环状，及B环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。
2．答：黄酮（醇）类化合物分子结构中具有交叉共轭体系，所以多显黄色；而二氢黄酮（醇）不具有交叉共轭体系，所以不显色。
3．答：黄酮（醇）的环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间
紧密，引力大，故难溶于水。
4．答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，受吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，所以水溶性较大。
5．答：可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄～橙色斑点。
6. 答：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，可采用
沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基，酸性强，因此提取液用盐酸调pH1～2可析出黄芩苷。
7．（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法
依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。
（2）提取液中加入%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。
（3）以石灰乳调pH8~9的目的：芸香苷含有7-OH，4＇-OH，碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH＞12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。
（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH＜2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。
（5）以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。
8．“碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程
槐花粗粉
%硼砂水溶液，搅拌下
～9，并保持该pH值30分钟，
2次
水提取液药渣
pH4～5，搅拌，静置放冷，
60oC干燥
滤液沉淀
热水或乙醇重结晶
芸香苷结晶
七、解析结构
1．答：
（1）化学反应提供的信息：
Mg—HCl反应（+），说明可能是黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类；
四氢硼钠反应（—），说明可能是黄酮、黄酮醇，不是二氢黄酮类；
ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，说明可能是含有5-OH的黄酮类；
氯化锶反应（—），说明无邻二羟基；
（2）UV（λmax nm）：
MeOH 267 296sh 336，进一步说明可能是黄酮不是黄酮醇（3）1H—NMR
δ（ppm） (1H , d , J= ) C6-H
(1H , s) C3-H
(1H , d , J= ) C8-H
(2H , d , J= Hz ) C3＇5＇-H
(2H , d , J= ) C2＇6＇-H
化合物的可能结构式如下，其分子式也符合C15H10O5。
O O OH
HO
OH