甲醛的检测方法专利技术综述

甲醛的检测方法专利技术综述
甲醛的检测方法专利技术综述

甲醛的检测方法专利技术综述

叶亚楠李凤娇

摘要:甲醛含量作为一项重要的检测指标,其检测技术也有了一定程度的发展。本文利用专利检索系统,检索甲醛检测方法领域的专利申请,针对甲醛检测方法的各技术分支的发展状况进行了分析和综述,并总结甲醛检测专利技术的一些规律,为进一步研究甲醛检测提供参考资料。

关键词:甲醛,检测,专利技术

引言

近年来,随着工业化进程逐渐加快,室内装修材料、各种服装和布料等消费品的大量生产使用,以及甲醛在食品和化妆品中的使用,已成为室内空气、服装织物和食品中的严重污染物之一。甲醛含量作为一项重要的检测指标,其检测技术也有了一定程度的发展。

目前甲醛的检测方法主要分为以下几个技术分支:比色法和分光光度法、电化学法、传感器法、色谱法以及荧光法等。本文利用专利检索系统,检索甲醛检测方法领域的专利申请,针对甲醛检测方法的各技术分支的发展状况进行了分析和综述,在上述分析的基础上,总结甲醛检测专利技术的一些规律,为进一步研究甲醛检测提供参考资料。

一、甲醛的检测方法主要技术分支的技术发展脉络

对于甲醛的检测方法,国外在20世纪50年代期间已开展了相关研究,近年来关于空气或物品中甲醛对人类生活的污染和危害才逐渐被人们意识到,并在随后的这些年来对甲醛的检测方法研究出现爆发式增长,尤其是体现在国内的专利申请量上。但是早期国内的专利申请改进点普遍较低,而近几年随着我国科技的进步及专利制度的完善,不断涌现出一批高质量的专利技术。下面对甲醛检测方

法主要技术分支的技术发展脉络进行梳理,根据这几个主要技术分支的重点专利申请技术发展路线如图1所示。

图1 主要技术分支的重点专利申请技术发展路线图

1.1比色法和分光光度计法

最早出现的甲醛检测方法是比色法。1957年公开的专利GB773534A中公开了一种检测空气或其它气体中甲烷含量的方法,其中涉及到甲烷在被臭氧氧化后生成甲醛,通过甲醛指示剂变色酸的颜色变化来确定甲醛的含量,随后再通过换算得到甲烷的含量。1968年公开的专利US3409405A,将盐酸苯肼、柠檬酸铁铵与磷酸三钾溶液按比例浸渍在具有吸附功能的试纸上,在此试纸上滴上几滴盐酸,如果尿液中有甲醛存在的话,该试纸则会变成红色,且红色的深浅与甲醛的浓度成正比。随后,专利GB1316078A、GB2479973A等利用甲醛与品红-亚硫酸反应后遇酸颜色发生变化,比色定量甲醛的含量;专利US4588696A、SU1280503A

中公开了利用乙酰丙酮法比色检测甲醛的含量。而比色法中较常见的是将检测甲醛的试液通过浸渍等方法制作成检测试纸,这样可以更加方便快捷地检测甲醛的存在或者浓度,在1968年公开的专利US3409405、1981公开的专利DE3037118A1、以及专利US4588696A、SU1280503A中均有体现。

与此同时,基于比色法检测甲醛的方法检测精度较低,在1976年专利US3951602A中首次公开了采用分光光度计法来检测甲醛的含量及浓度,其检测原理与比色法一样,都是利用朗伯-比尔定律,不同的是分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度,对该物质进行定性和定量分析,检测精度比较高,可以较准确地测量甲醛的含量。随后,专利SU681355A1公开了采用分光光度计法检测甲醛的含量,其是采用变色酸法对其进行测量;专利DE2600526A1公开了采用酚试剂法检测甲醛,将甲醛与酚试剂反应生成嗪,其产物在酸性溶液中被高铁离子氧化,随后采用分光光度计检测其色度变化。

事实上,由于比色法和分光光度计法对甲醛含量进行检测的原理都是基于朗伯-比尔定律,因此在具体检测中常常将两者一起使用。比如,1978年公开的专利US4125373A公开了采用酚试剂法检测甲醛,先用目视比色法确定甲醛是否存在,随后采用分光光度计法准确测量甲醛的含量;以及,1985年公开的专利US4511658A、SU1144039A同时披露了采用AHMT法即甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成紫红色化合物后,目视或者分光光度计法定性或定量甲醛的含量。

此外,相对于上述较常用的采用比色法和分光光度计法检测甲醛含量的方法,1979年及1980年分别公开的专利JPS5443093A、HPS5552944A公开了新的检测甲醛的方法,利用甲醛与甲醛脱氢酶在辅酶的氧化下反应,利用目视比色法或分光光度计法对甲醛进行确定或检测;此外,1979年公开的专利FR2414200A1则公开了甲醛与碘汞盐反应可以生成橘黄色溶液,从而实现对甲醛的检测。

相对于国外的研究,国内对于上述方法的研究起步较晚,并且绝大多数都是在现有的检测方法上对检测精度、便携性、持久性等方面进行改进。国内对于甲醛的检测最早公开的专利为1993年公开专利CN2128005Y,是将混有甲醛的气体通过气泵抽吸进蒸馏水中,随后采用碘滴定法(即AHMT法)或光度分析法

对甲醛的含量进行分析;随后,2003年专利CN1455244A首次公开了一种新的检测甲醛的方法,采用间苯三酚的氢氧化钠溶液作检测液,将测试液滴入被甲醛样品中观察其颜色变化。在其后的专利CN1405552A、CN1437020A、CN2572399Y、CN1487296A、CN2869850Y等都基于比色法或分光光度计法对甲醛的检测作了进一步研究,此外,专利CN2594788Y、CN2634469Y、CN1595108A等提出了通过比色法一次性测定空气中的多种有害气体比如甲醛、氨及二氧化硫等,从而简化了大量检测空气中有害气体的检测步骤。值得注意的是,2005年公开的专利CN1588011A中首次公开了一种新的甲醛检测方法,利用在碱性环境中,AgNO3可被甲醛还原为金属银的原理,在待测溶液中加入AgNO3和NaOH溶液,通过不同的显色来判断样品中是否含有甲醛,此外,国内在2010年的中国专利CN101793777A中首次公开了采用辅酶及甲醛脱氢酶等混合检测试剂与甲醛发生反应并且用分光光度计测量其吸光度变化来检测甲醛的浓度。

1.2电化学法

最早的电化学法检测甲醛的方法出现在1974年公开的专利BE805961A1中,是对汽车尾气中的金属离子和一些有机气体进行检测,并且特别地可以用来检测甲醛的含量,通过电解汽车尾气中的物质使其发生氧化或者还原来对其中的物质含量进行测定。随后在1985年公开的专利JPS60104246A中,采用电位滴定法在化学镀铜液中利用盐酸羟胺作为滴定剂、银电极做指示电极以更准确和快速地确定低浓度甲醛的含量。此外,1987年专利US4692220A中揭示了在CO存在的情况下甲醛可选择性地在铱电极上被氧化,输出电流的变化值与甲醛的浓度成线性变化,专利RU2135990C1则公开了将甲醛与希夫碱试剂反应后会引起电流产生变化从而反映出甲醛的浓度。

相应地,国内方面最早公开的采用电化学法检测甲醛的专利为2003年公开的CN1458520A,是采用离子计和离子选择电极测量待测溶液和相应的能和甲醛发生化学反应的检测试剂混合前后特定的离子浓度的变化来判断待测溶液中是否含有甲醛。与此同时,随着传感器技术的逐渐发展,采用电化学法检测甲醛含量的技术则逐渐向着更方便、更快捷更直观可视的方向发展以快速响应甲醛含量的检测。

1.3传感器法

早在1980年N R Ackland等人就提出了利用传感器来实时检测室内或腔体中甲醛的含量的方法,采用基于可吸收半导体传感器,当该传感器与甲醛接触时其导电性发生变化,从而检测甲醛的含量,专利中最早采用传感器来实时监测甲醛含量的是1986年公开的专利GB2165948A,其是同时对室内的温度和湿度进行检测,并且根据甲醛浓度随温度和湿度的动态变化更合理地监测室内甲醛的含量,以避免在室内消毒时过量使用甲醛。随后,在1994年公开的专利US5286363A 中也公开了采用电化学传感器来实时检测复合木板中的甲醛挥发量;在此之后,大量的关于传感器法检测甲醛的专利涌现出来并且向着综合多元化发展,专利JPH10246714A 、JPH11190713A及US6235173B1等则公开了利用电化学传感器法检测多种有机化合物比如甲醛、甲烷、一氧化碳及一氧化氮等以提高检测效率;随着技术研究的进步,专利JP2000321230A、JP2001343345A、RU2456590C1等都对检测多种有害气体进行了相关研究,并在该电化学传感器中使用了半导体气敏薄膜从而提高检测灵敏度,其中包括由Zn、Ni、Sn、Cd及In等金属的氧化物或者上述氧化物的混合组成的气敏薄膜。

国内方面2004年公开的中国专利CN1542444A公开了由数个铟锡比不同的铟锡氧化物薄膜气体传感器,其中铟/锡原子比的范围为0-1.0,可以方便地鉴别包括苯、甲苯、二甲苯、甲醛等几种常见的室内污染气体。2006年公开的专利CN1804609A公开了一种叠加式敏感层甲醛气敏器件,对金属氧化物半导体气敏薄膜作了进一步改进,包括两层敏感层,内敏感膜材料组分以含钇的γ-Fe2O3为基质,掺入SnSO4和AuCl3,外表面薄膜敏感层材料为氧化锡铟纳米薄膜,该薄膜充分发挥了纳米量子效应及表面界面效应,提高了甲醛气体检测的灵敏度及选择性;随后,专利CN101021544A、CN101349669A、CN101144789A、CN101419181A等都对甲醛气敏薄膜作了进一步的研究。而2009年公开的专利CN101571506A中通过引入一个平行的且和工作电极特性无限一致的补偿电极,降低了干扰气体及环境温度或湿度变化造成的影响,提高了甲醛检测浓度下限及选择性,2011年公开的专利CN102062750A提出了基于二氧化钛纳米管阵列的室温甲醛气体传感器检测甲醛的方法,提高了气体传感器的抗干扰性,专利CN102175732A、CN102183568A、CN102384932A等都通过将纳米材料附着在电

极上以提高电极对甲醛的电催化氧化活性。

随着石墨烯技术及纳米技术的不断发展,2015年公开的专利CN104297416A 中公开了一种催化发光敏感材料制作的气体传感器,是由石墨烯负载的WO3、Bi2O3、ZrO2和SnO2组成,可快速测量空气中的微量甲醛、苯和氨的含量;2015年和2016年分别公开的专利CN104897735A、CN105466971A中公开了通过将含有氧化锌纳米颗粒剂镉添加剂的混合浆料悬涂在印有特定图案的电极上而制得光催化甲醛传感器,专利CN105092652A、CN105866183A则分别研究了具有锡及镧添加剂和氧化锌纳米颗粒的混合浆料制备的光催化甲醛传感器,提高了光催化效率。

1.4色谱法

色谱分析是目前最为活跃的分析化学分支学科之一,在甲醛检测领域,色谱分析法也是发展较早较成熟的方法,主要有气相色谱法、高效液相色谱法以及色谱与其他技术联用的方法。

最早出现的色谱法检测甲醛含量的方法是气相色谱法,如1977年公开的JPS5252693A,其中报道了气相色谱检测甲醛的方法,并且通过活性镍将甲醛催化转化为甲烷后再采用FID检测器对其进行检测,提高了甲醛的检测灵敏度;随后专利SU1019327A1及JPH06289002A等对上述检测方法在细节上作了进一步的改进以提高检测精度。1984年公开的专利SU1097955A1披露了采用气相色谱法,将甲醛与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应后,对其产物进行检测从而换算出甲醛的含量,这样可以较大程度地提高甲醛的检测精度,并首次披露了还可以采用液相色谱法对其产物进行检测。随后1992年公开的专利JPH04120462A对气相色谱法检测甲醛的精确度做了进一步研究,将甲醛和甲酸通过氧化炉转化为水蒸气和二氧化碳气体,将水蒸气通过电石管进一步转化为乙炔气体,随后采用FID检测器检测乙炔的量,从而计算得到甲醛的含量,这种方法可以提供更精确的检测。2006年公开的专利CN1851456A公开了采用GCX-401填充柱(φ3mm ×2m)和氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法定量分析甲醛含量的方法,2008年的日本专利JP2008051762A则公开了利用高效液相色谱法来检测甲醛的含量,并且国内专利CN101196496A、CN101603952A及CN101876650A等都对采用高

效液相色谱法检测甲醛作了进一步的研究。

在色谱-质谱联用方面,2010年专利CN101706483A、2015年CN104597186A 公开了通过气相色谱-质谱联用仪对甲醛的浓度进行了检测提高了色谱法检测甲醛浓度的精确度;2014年专利JP2014142197A、KR101463459B等也都对采用气相色谱-质谱联用来检测甲醛的方法做了研究。

1.5荧光法

荧光法检测甲醛具有较高的灵敏度,可用来检测纳摩尔水平级的甲醛含量,1980年公开的专利JPS6342736B2首次公开了采用荧光法来检测痕量甲醛的含量,在醋酸铵缓冲溶液中,将甲醛与乙酰丙酮反应后生成具有荧光特性的物质二乙酰基二氢卢剔啶,随后加入牛血清蛋白混合均匀,检测混合物的特征荧光波长从而得到甲醛的含量。1985年公开的JPS6027856A中公开了一种更精确、更敏感及快速的荧光检测甲醛方法,采用甲醛与氨基巴豆酸甲酯反应后测量产物的荧光强度以此获得甲醛的含量。2010年公开的专利JP2010271085A中对采用荧光法检测水溶液中痕量甲醛浓度的方法做了进一步改进,如工业废水、自来水等,通过向水溶液中鼓泡的方式将样品气化,气化后的样品通过气体收集器收集后被富集,随后再通过荧光法对其进行检测,这样可以提高其检测的精度。随后,KR101170488B等专利对采用荧光法检测甲醛含量都作了进一步的研究。

而国内方面,2013年公开的专利CN102967588A公开了利用甲醛浓度与CdTe量子点荧光强度之间的线性关系,研发了新型荧光检测器用于检测水质中甲醛的含量。2014年公开的专利CN103645168A公开了将羧甲基纤维素钠(CMC),邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA),量子点,牛血清白蛋白(BSA)在载玻片上进行组装,形成量子点多层膜甲醛传感器,利用其接触甲醛前后的荧光变化,来对甲醛进行定量检测,2016年公开的专利CN105924394A公开了一种基于分子内电荷转移机制的以1,8-萘酰亚胺为双光子荧光团的新型甲醛类探针,其对甲醛具有很好的专一性,能够用于渗透细胞膜进入细胞中并且在其中监测甲醛浓度的变化。

二、总结

本文对甲醛检测技术的五大主要技术分支的技术脉络进行了详细梳理及分析。甲醛检测方法分支较多,由于不同检测方法均有其各自的优缺点以及所适用的检测对象,因此,各技术之间呈现并行发展的趋势,同时整体上呈现出向更快速、更准确以及更加便捷检测的方向发展,且越来越多的更新颖的甲醛检测技术也正在受到研究者关注。此外,从21世纪以来,我国在甲醛检测技术专利申请方面在全球占有龙头地位,这一方面说明我国的环境安全越来越受到关注,另一方面也说明我国甲醛污染问题的严重性,因此也希望我国在甲醛检测技术发展的同时从源头解决问题,从减少甲醛角度出发发展相应的技术。

参考文献

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空气净化器对甲醛净化效率的测试方法 国家空调设备质量监督检验中心王宏恩邓高峰唐冬芬王智超 摘要本文分析了室内甲醛的主要来源,介绍了常用的甲醛净化处理技术。为了评 价目前市场上的净化器对甲醛的净化效果,提出了环境舱检测方法,分析对比了 几种常用的甲醛检测技术,得出了检测甲醛时合理的组合方法。 关键词空气净化器甲醛净化效率测试方法 1室内甲醛的主要来源 随着室内装修的日益普及和密闭程度的增加,室内空气污染越来越严重,甲 醛(HCHO)是主要污染物之一。据统计,装修后1~6个月内,甲醛超标率居室内达 80%,会议室和办公室内接近100%;装修3年后,超标率仍可能达50%以上[1],这 直接影响到人们的身体健康,世界各国对此都非常关注。在2004年的“致癌公 报”上,国际癌症研究中心(IARC)公布甲醛能引起鼻腔癌和鼻窦癌,并将甲醛列 为致癌物。长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病、鼻咽癌、结肠癌、脑 瘤、月经紊乱、妊娠综合症、新生儿染色体异常、白血病、青少年记忆力和智力 下降,同时还会造成细胞核的基因突变、DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑 制DNA损伤的修复等严重后果。 自然界中的甲醛是甲烷循环中的一个中间产物,背景值很低,仅有几个 μg/m3的水平。城市空气中甲醛的年平均浓度大约是0.005~0.01mg/m3,一般不超 过0.03mg/m3。而新建楼房室内的污染水平波动于0.1mg/m3上下(WHO推荐的室内指 导限值)[2]。室内甲醛主要来源于以脲醛树脂为粘合剂的各种胶合板、刨花板、中

甲醛检测方法

甲 醛 方法 AHMT 分光光度法 测定范围 本方法测定范围为2ml 样品溶液中含有0.2~3.2ug 甲醛,若采样流量为1L/min ,采样体积为20L ,则测定浓度范围为0.01~0.16mg/m3 试剂和材料 本法除注明外,均为分析纯;所用水均为无有机物水 吸收液:称取1g 三乙醇胺、0.25g 偏重亚硫酸钠和0.25g 乙二胺四乙酸二钠溶液溶于水中并稀释至1000ml 。 0.5%4-氨基-3联氨-5巯基-1,2,3-叁氮杂茂(简称AHMT )溶液:称取0.2gAHMT 溶于0.5mol/L 盐酸中,并稀释至50ml ,此试剂置于棕色瓶中,可保存半年 5mol/L 氢氧化钾溶液:称取28.0g 氢氧化钾溶于100ml 水中。 1.5%高碘酸钾溶液:称取1.5g 高碘酸钾溶于0.2mol/L 氢氧化钾溶液中,并稀释至100ml ,于水浴上加热溶解,备用。 0.1000mol/L 碘溶液:称量40g 碘化钾,溶于25ml 水中,加入12.7g 碘。待完全溶解后,用水定容至1000ml ,移入棕色瓶中,暗处贮存。 1mol/L 氢氧化钠溶液:称量40g 氢氧化钠溶于水中,并稀释至1000ml 。 0.5mol/L 硫酸溶液:取28ml 浓硫酸缓慢加入水中,冷却后稀释至1000ml 。 硫代硫酸钠标准溶液2 2 3 0.1000/N a S O c m ol L =:可购买标准试剂配制。 0.5%淀粉溶液:将0.5g 可溶性淀粉用少量的水调成糊状后,再加入10ml 废水,并煮沸2~3min 至溶液透明,冷却后,加入0.1g 水杨酸或0.4g 氯化锌保存。 甲醛标准贮备溶液:取2.8ml 甲醛溶液(含甲醛36%~38%)于1L 容量瓶中,加入0.5ml 硫酸并用水稀释至刻度线,摇匀。其准确浓度用下述碘量法标定。 甲醛标准贮备溶液的标定:精确量取20.00ml 甲醛标准贮备溶液,置于250ml 碘量瓶中。加入20.00ml0.0500mol/L 碘溶液和15ml1mol/L 氢氧化钠溶液,放置15min 。加入20ml0.5/L 硫酸溶液,再放置15min ,用0.1000mol/L 硫代硫酸钠溶液标定,至溶液呈淡黄色时加入1ml0.5%淀粉溶液,继续滴定至刚使蓝色消失为终点,记录所用硫代硫酸钠溶液体积,同时用水作空白滴定。

水中油类测定分析方法的综述

水中油类测定分析方法的综述 李海州 (浙江海洋学院海洋与技术学院,浙江舟山316004) [摘要]:本文对国内外学者有关水中油类的测定方法做了比较系统的综述。对几种水中油类的常用方法,重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法、红外分光光度法和非分散红外光度法做了简要介绍,并对其优劣进行了评价。另外,介绍了测定水中油类含量存在的难点、发展趋势和技术改进等。 关键词:水;油类;测定分析 油类是指任何类型的(矿物油、植物油等)及其炼制品(汽油、柴油、机油、煤油等)、油泥和油渣[1]。油类主要有漂浮油、分散油、乳化油、溶解油和油类附着在固体悬浮物表面而形成油膜---固体物5种形式。全世界每年至少有500—1000吨油类通过各种途径进入水体,由于漂浮于水体表面的油将会影响空气和水体表面氧的交换,而分散于水体中以及吸附于悬浮颗粒上或以乳化状态存在于水体的油易被微生物氧化分解,并将消耗水中的溶解氧,从而使水质恶化;油膜还能附着于鱼鳃上,使鱼类窒息而死;当鱼类产卵期,在含有油类污染物质废水中孵化的鱼苗,多数为畸形,生命力低下,易于死亡;含有油类污染物的废水进入水体后,造成的危害很为严重,不仅影响水生生

物的生长,降低水体的自我净化能力,而且影响水体附近的环境,因此,油类是水体环境中的主要污染物之一,在水质监测中,也是一项重要的监测项目。要消除油类对环境的污染和危害,首先就必须能够准确的测定水中油类的含量。 然而,水中油类含量测定又是比较复杂的,因为水中的油类成分是相当复杂的,此外不同地区、不同行业水体中油类污染的成分也不同,无法有用单一的油标准进行对照,无法准确测定,所以水体中油类物质含量的测定问题是环境分析化学一个古老、重要而又困难的问题。目前水体中油类测定常用的方法有重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法、非分散红外光度和国家最新颁布的国家标准方法红外分光光度法等[2],本文简要介绍以上几种方法的原理和优劣,及人们对水体中油类监测分析方法的创新和改进。 1.重量法 重量法是用有机萃取剂(石油醚或正己烷)提取酸化了的样品中的油类,将溶剂蒸发掉后,称重后计算油类含量。重量法应用范围不受油品的限制,可测定含油量较高的污水,不需要特殊的仪器和试剂,测定结果的准确度较高、重复性较好。缺点是损失了沸点低于提取剂的油类成分,方法操作复杂,灵敏度低,分析时间长,并要耗费大量的提取剂,而且方法的精密度随操作条件和熟练程度不同差异很大。因此,水体中动植物油含量较高的,采用该方法较适合,可以得到比较准确的结果;工业废水、石油开采及炼制行业中含油量较高,此方

甲醛及其检测方法的研究进展

方面可能具有更为重要的意义。将来人们重点将是对这些调节途径的详细信号机制的探索,明确这些机制对掌握许多疾病的发生机制、选择针对性治疗手段具有重要的意义。 参考文献: [1] W ang G L,Jiang BH,Rue E A,et al.Hypoxia2inducible factor1is a ba2 sic2helix2loop2helix2PAS heterodimer regulated by cellular O2tension[J]. Proc Natl Acad Sci US A,1995,92(12):5510-5514. [2] M axwell PH,W iesener MS,Chang G W,et al.The tum our suppress or protein VH L targets hypoxia2inducible factors for oxygen2dependent prote2 olysis[J].Nature,1999,399(6733):271-275. [3] Berra E,Benizri E,G inouves A,et al.HIF prolyl2hydroxylase2is the key oxygen sens or setting low steady2state levels of HIF21alpha in norm oxia [J].E M BO J,2003,22(16):4082-4090. [4] M cNeill LA,Hewits on K S,G leadle JM,et al.The use of dioxygen by HIF prolyl hydroxylase(PH D1)[J].Bioorg M ed Chem Lett,2002,12 (12):1547-1550. [5] M etzen E,Zhou J,Jelkmann W,et al.Nitric oxide im pairs norm oxic degradation of HIF21alpha by inhibition of prolyl hydroxylases[J].M ol Biol Cell,2003,14(8):3470-3481. [6] Haddad JJ,Land SC.A non2hypoxic,ROS2sensitive pathway mediates T NF2alpha2dependent regulation of HIF21alpha[J].FE BS Lett,2001,505 (2):269-274. [7] Zhong H,Chiles K,Feldser D,et al.M odulation of hypoxia2inducible factor1alpha expression by the epidermal growth factor/phosphatidyli2 nositol32kinase/PTE N/AK T/FRAP pathway in human prostate cancer cells:im plications for tum or angiogenesis and therapeutics[J].Cancer Res,2000,60(6):1541-1545. [8] Laughner E,T aghavi P,Chiles K,et al.HER2(neu)signaling increases the rate of hypoxia2inducible factor1alpha(HIF21alpha)synthesis:novel mechanism for HIF212mediated vascular endothelial growth factor expres2 sion[J].M ol Cell Biol,2001,21(12):3995-4004. [9] Jung Y J,Isaacs JS,Lee S,et al.I L21beta2mediated up2regulation of HIF2 1alpha via an NFkappaB/COX22pathway identifies HIF21as a critical link between in flammation and oncogenesis[J].FASE B J,2003,17(14): 2115-2117. [10] Qian D,Lin HY,W ang H M,et al.N orm oxic induction of the hypoxic2 inducible factor21alpha by interleukin21beta inv olves the extracellular signal2regulated kinase1/2pathway in normal human cytotrophoblast cells [J].Biol Reprod,2004,70(6):1822-1827. [11] S troka DM,Burkhardt T,Desbaillets I,et al.HIF21is expressed in nor2 m oxic tissue and displays an organ2specific regulation under systemic hy2 poxia[J].FASE B J,2001,15(13):2445-2453. [12] K im CH,Cho Y S,Chun Y S,et al.Early expression of my ocardial HIF2 1alpha in response to mechanical stresses:regulation by stretch2activated channels and the phosphatidylinositol32kinase signaling pathway[J].Circ Res,2002,90(2):E25-33. [13] K uwahara F,K ai H,T okuda K,et al.Hypoxia2inducible factor21alpha/ vascular endothelial growth factor pathway for adventitial vasa vas orum formation in hypertensive rat aorta[J].Hypertension,2002,39(1):46 -50. (收稿日期:2004-07-07 修回日期:2004-10-25) 文章编号:1000-6486(2005)01-0055-03【综 述】甲醛及其检测方法的研究进展 张志虎, 邵华 关键词:甲醛;检测方法 中图分类号:R134+.4 文献标识码:A 甲醛广泛存在于环境中,对机体有诸多不利的影响。随着 生活水平的提高和卫生意识的增强,人们现在越来越关注它在 环境中的存在(尤其是在室内装修方面),因此对它的研究也较多。国内外建立了许多空气中甲醛的检测方法,而对甲醛的生 物检测方法研究却很少,本文旨在探索有效的检测方法。 1 甲醛的理化性质 甲醛常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体,易溶于水,比重01815,沸点-1915℃。其40%的水溶液称为福尔马林,它能使蛋白凝固,具有杀菌和防腐作用,常用来保存动物标本。甲醛的化学性质很活泼,能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物(如2,4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等)以及醇类发生加成 基金项目:国家自然科学基金资助(30471429);山东省自然科学基 金资助(Y2002C30) 作者单位:山东省劳动卫生与职业病防治研究院,山东济南250062 作者简介:张志虎(1973-),男,在读硕士研究生,主要从事职业卫 生和环境卫生研究 通讯作者:邵华反应;经催化氢化,甲醛被还原成甲醇;甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸;它在浓碱的作用下,能发生自身的氧化还原作用,此即所谓的歧化反应。 2 甲醛的来源 甲醛广泛存在于环境中,它有众多的来源:许多工业生产活动如石化工业、药物制造、燃煤工业等可产生甲醛;甲醛是树脂、橡胶、塑料等合成工业的重要原料;一些燃烧产物(如机动车尾气、烹调油烟、香烟烟雾等)、生活用品(如香水、喷发水、空气清新剂等)、建筑、装饰材料(如脲醛树脂、夹合板、粒子板、泡沫绝缘材料、油漆、染料、新家具等)也可产生甲醛;空气中碳氢化合物在光化学作用下可以生成甲醛。体内脂质的氧化或过氧化,丝氨酸、甘氨酸、胆碱等的代谢,以及一些脱甲基反应都可产生甲醛;甲醛还是嘌呤、胸腺嘧啶生物合成的中间产物。 3 甲醛的代谢 人体内的甲醛(包括外界进入的和内生的)有多种代谢途径,主要有:①经肺直接呼出;②进入尿液被排出[1];③与体内组织蛋白质、细胞DNA反应形成加合物而贮存在体内;④在肝脏和红细胞中的甲醛脱氢酶、醇脱氢酶的催化下,生成甲酸。

目标检测方法简要综述

龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/fe10958752.html, 目标检测方法简要综述 作者:栗佩康袁芳芳李航涛 来源:《科技风》2020年第18期 摘要:目标检测是计算机视觉领域中的重要问题,是人脸识别、车辆检测、路网提取等领域的理论基础。随着深度学习的快速发展,与基于滑窗以手工提取特征做分类的传统目标检测算法相比,基于深度学习的目标检测算法无论在检测精度上还是在时间复杂度上都大大超过了传统算法,本文将简单介绍目标检测算法的发展历程。 关键词:目标检测;机器学习;深度神经网络 目标检测的目的可分为检测图像中感兴趣目标的位置和对感兴趣目标进行分类。目标检测比低阶的分类任务复杂,同时也是高阶图像分割任的重要基础;目标检测也是人脸识别、车辆检测、路网检测等应用领域的理论基础。 传统的目标检测算法是基于滑窗遍历进行区域选择,然后使用HOG、SIFT等特征对滑窗内的图像块进行特征提取,最后使用SVM、AdaBoost等分类器对已提取特征进行分类。手工构建特征较为复杂,检测精度提升有限,基于滑窗的算法计算复杂度较高,此类方法的发展停滞,本文不再展开。近年来,基于深度学习的目标检测算法成为主流,分为两阶段和单阶段两类:两阶段算法先在图像中选取候选区域,然后对候选区域进行目标分类与位置精修;单阶段算法是基于全局做回归分类,直接产生目标物体的位置及类别。单阶段算法更具实时性,但检测精度有损失,下面介绍这两类目标检测算法。 1 基于候选区域的两阶段目标检测方法 率先将深度学习引入目标检测的是Girshick[1]于2014年提出的区域卷积神经网络目标检测模型(R-CNN)。首先使用区域选择性搜索算法在图像上提取约2000个候选区域,然后使用卷积神经网络对各候选区域进行特征提取,接着使用SVM对候选区域进行分类并利用NMS 回归目标位置。与传统算法相比,R-CNN的检测精度有很大提升,但缺点是:由于全连接层的限制,输入CNN的图像为固定尺寸,且每个图像块输入CNN单独处理,无特征提取共享,重复计算;选择性搜索算法仍有冗余,耗费时间等。 基于R-CNN只能接受固定尺寸图像输入和无卷积特征共享,He[2]于2014年参考金字塔匹配理论在CNN中加入SPP-Net结构。该结构复用第五卷积层的特征响应图,将任意尺寸的候选区域转为固定长度的特征向量,最后一个卷积层后接入的为SPP层。该方法只对原图做一

甲醛的检测方法与研究进展

第19卷第5期2009年10月 皮革科学与工程LEATHER SC I ENCE AND ENG I N EER ING V ol 119,N o 15O ct 12009 文章编号:1004-7964(2009)05-0033-03 甲醛的检测方法与研究进展 胡逸飞,张新申* ,俞凌云 (四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川成都610065) 摘要:甲醛含量是环境监测与皮革工业的一项重要指标。本文综述了国内外近些年来常用的甲醛测定的方法的优 缺点及其实际应用。 关键词:甲醛;检测方法;皮革 中图分类号:TS 57 文献标识码:A 收稿日期:2008-09-05 第一作者简介:胡逸飞(1988-),男,新疆乌鲁木齐市人,本科生,专业:轻化工程。 *通讯联系人,张新申,教授,博士生导师,E-m a i:l zhangx -i nsheng @126.co m 。 Research Progress i n AnalysisM et hods for For mal dehyde H U Yi -fei ,Z HANG X in-s hen * ,YU L ing-yun (N ational Engineering Laboratory for Cle an T echno l ogy of L eather M anufact ure ,S ic huan Uni versit y,Che ngdu 610065,Chi na )Abstrac t :The content o f fo r ma l dehyde is a very i m po rtant i ndex i n env iron m entalm onitor i ng and l ea t her i ndustry .T he re -cent co mmon de ter m i nati ons of f o r m aldehyde i n the wo rl d are briefl y su mma rized and t he ir practical appli ca tions a re dis -cussed . K ey word s :for m aldehyde ;analysis m ethods ;leather 甲醛是日益受到重视的环境污染物之一,在我 国有毒化学品优先控制名单,甲醛居第二位[1] 。甲醛对人体有害,主要因为甲醛可以和人体内的蛋白质结合,改变蛋白质的内部结构并使其凝固,因而 具有杀伤力[2] 。因此建立易操作,精密度高的甲醛测定方法尤其重要。 1 分光光度法 111 酚试剂分光光度法 鲍军等[3] 采用酚试剂分光光度法测定人造板及其制品、木家具的微量甲醛释放量(干燥器法)。甲醛浓度在0~3.50mg /L 范围内,与吸光度呈线性关系,相关系数为0.9993。检测灵敏度是GB 18584、GB /T 17657乙酰丙酮分光光度法的5倍,显色过程耗时约为后者的1/5,样品测定结果与乙酰丙酮分光光度法相符合。尤其对于甲醛释放量不 大于115mg /L 的样品,酚试剂分光光度法测定结果 的重复性好于乙酰丙酮光度法,测定结果的相对标准偏差小于乙酰丙酮光度法。112 变色酸分光光度法 变色酸法是测定甲醛的较为成熟的分析方法,美国职业安全卫生研究所N I O SH 把其列为标准的 分析方法(N I O SH 方法3500)[4] 。甲醛在浓硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化合物,检出限为011mg /L 。其中当乙醛在017m g 以下时不干扰测定,量大时使溶液发黄,醇共存时不干扰测定;酚含量 为2L g 以上时测定结果偏低[5] 。Petreas M 等提出了改良变色酸法,以1%的亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,使该法在应用中更稳定、更灵敏。 113 分光光度法测定微量甲醛 崔成民等[6] 研究了分光光度法测定微量甲醛的方法,并对显色剂的使用条件进行了系统研究,得出显色剂用量为1100mL 以上时,甲醛显色溶液的吸光度值基本保持稳定,此方法在测定食品等固形物中的甲醛有很好的应用。114 AHMT 法 AHMT 法 [7]指空气中的甲醛与AHMT (4-氨基-

室内甲醛检测方法完整版

室内甲醛检测方法 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】

室内甲醛检测方法 甲醛现在被各界普遍认为是室内第一污染,它的释放期较长,轻微超标时居住者不易察觉。超标四五倍时,居住者才能嗅出气味。找正规的检测机构做甲醛检测已成为现在入住新居的一项必不可少的程序。下面金标准小编介绍以下目前在测定甲醛常采用以下6种检测方法: 1、测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法,本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。测量范围在~800mg/m3。 2、测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1,2,4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为~m3。 3、适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂(MBTH)分光光度法,测量范围为~m3。 4、气相色谱法 5、用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法。适用为游离甲醛含量为 20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 6、用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 目前,甲醛气体的检测方法按精确度划分,大致可分为两种,其一种为精密度测定法(仪器分析法),包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法(HPLC),气相色谱法(DNPH-GC法)及分光光度法等;其二为简易测定法,该法主要用于快速检测,其精确度要求不高。主要有电法学方法,可以显示测定数据,以及检测管方式和测定纸方式,即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。 室内甲醛检测方法——酚试剂分光光度法 一、原理 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物,根据颜色深浅,比色定量。 二、仪器设备 1.气泡采样管或多孔玻板采样管; 2.QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器; 3.10mL具塞比色管; 4.723型可见分光光度计。 三、药品试剂 本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。 1.吸收原液(C(MBTH)=mL):称量酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天)。 2.吸收液(C(MBTH)=mL):量取5mL吸收原液,用水稀释至100mL(采样时,临用现配)。 3.L盐酸:量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)× 1000/M(g/mol)=12mol/L),用水稀释至1000mL。 4.1%硫酸铁铵溶液:称量硫酸铁铵,用L盐酸溶解后稀释至100mL。 5.碘溶液(C(1/2I2)=L):以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采取第二个方法。一,准确称量40g碘化钾,溶于25mL水中,加碘,用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存);二,外购试剂进行当量换算:精确量取外购碘

IEC中文版检测方法

9 无色镀铬金属和有色镀铬金属样品中六价铬(CrⅥ)的检测 9.1 范围、应用和方法概述 这种方法描述了无色镀铬金属和有色镀铬金属样品中六价铬的测试程序。由于具有较强反应特性,铬酸盐中六价铬的浓度会随时间和保存条件的变化而强烈变化。因此,样品应该保存在适当的环境条件下以及本文中所描述的分析方法都应该在镀铬后的30天内进行。样品保存的环境条件如下:湿度45-70%,气温15-35%。 该方法包括两个主要程序:点测试过程和沸水萃取过程。由于点测试过程应用方便简单,因此,我们可以先做点测试。如果点测试的分析结果不确定,可以通过沸水萃取进一步对结果进行确认。当用此法检测到样品中有六价铬存在的时候,可以认为该样品具有六价铬镀层。 六价铬对人体是有害的,它可以诱导有机体突变和致癌。在本方法中所有怀疑含有六价铬的样品都应该通过适当的防护措施对其进行处理。 该方法采纳于ISO 3613: 2000(E),“锌、镉、铝锌合金以及锌铝合金上涂层铬酸盐转化——测试方法”。 9.2 参考资料、标准化参考资料、参考方法和参考材料 a)ISO 3613: 2000(E),“锌、镉、铝锌合金以及锌铝合金上涂层铬酸盐转化——测试方法” b)ZVO-0102-QUA-02“通过点分析方法对局部钝化层六价铬进行定性分析” c)GMW3034“不存在六价铬涂层” d)DIN 50993-1“对于防腐蚀涂层中六价铬的测定,第一部分:定性分析” 9.3 术语及定义 下面给出了该文件中用到的重要术语的解释说明: a) 无

9.4 仪器/ 设备和材料 a)校准过的天平:精确度为0.1mg的分析天平。 b)温度计或者电热调节器或者其它温度测量设备:测定的温度可以达到100℃。 c)比色仪:可选择能在540nm处测量并能提供1cm或更长光程的分光光度计,也可以选择 能提供1cm或更长的光程并装有在540nm附件具有最大的透过率的绿相黄滤光器的滤色光度计。 d)实验室的器具:所有可以再使用的玻璃器(玻璃、石英、聚乙烯、聚四氟乙烯等等)包 括样品池都必须用清洁剂和水浸泡一夜,然后用水清洗,接着用稀释的硝酸和盐酸混合液(硝酸:盐酸:水,1:2:9)浸泡4小时,最后用自来水和超纯水清洗干净。如果通过方法空白分析证明玻璃器是相当干净的,那么以上清洗过程也可以有选择的进行。 e)量筒:A级玻璃器,100ml或者合适精密度与准确度同类物 f)不同型号的移液管:A级玻璃器或者合适精密度与准确度的同类物。 g)消解器:体积为250ml的硼硅酸盐玻璃或者石英容器 9.5 溶剂 a)1,5- 二苯卡巴肼,分析纯 a) 1 mg/kg 的K2Cr2O7标准溶液:把0.113g的K2Cr2O(分析纯)溶于DI水中,然后用去离子 水稀释至100g。溶液的保存期限大约1年。称量0.25g该溶液于另一个玻璃器中,用去离子水稀释至100g。 b) 丙酮,分析纯 c) 乙醇(96%),分析纯 d) 正磷酸溶液(75%),分析纯 c) 去离子水,去离子水应该没有干扰 9.6 试样准备 测试之前,样品表面不能有任何污染物、指印或其它外来污点。如果表面涂有薄油,测试之前需要在室温下(不高于35oC)用清洁剂、用合适的溶剂沾湿的软布去除,或者在室温

建筑节能检测方法综述

建筑节能检测方法综述 The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 2020

建筑节能现场检测方法 田斌守 摘要本文综述了几种建筑物围护结构传热系数现场检测方法的原理、操作方法、适用条件,指出各种方法的优缺点及注意事项。 关键词建筑节能检测热流计法热箱法控温箱-热流计法非稳态法当今飞速发展的国民经济活动必然导致前所未有的资源能源消耗速度。而许多资源能源是不可再生的,为了人类的可持续发展,节约能源刻不容缓。据介绍,我国目前单位建筑面积采暖能耗相当于气候条件相近的发达国家的2~3倍,而建筑能耗也占全国能耗总量的%。随着人民生活水平的不断提高、城市化进程的加快以及住房体制改革的深化,建筑能耗在我国增长趋势很大,很可能是我国今后能耗的一个主要增长点。为建设节约型社会,促进经济社会可持续发展,国家发展委员会发布了“节能中长期专项规划”,建筑节能作为三大重点领域中的一项,受到高度重视。建设部也相继发布了一系列建筑节能标准,其中包括若干强制性条款,目前正在建设领域逐步实施。 建筑节能工作从流程上可分为设计审查、现场检测、竣工验收三个大的阶段。对节能建筑的评价,从建设前期对施工图纸审查计算阶段、向现场检测和竣工验收转移是大势所趋。建筑节能现场检测也是落实建筑节能政策的重要保证手段。目前,全国范围内建筑节能检测都执行JGJ132-2001《采暖居住建筑节能检验标准》,它是最具权威性的检测方法,它的发布实施,为建筑节能政策的执行提供了一个科学的依据,使得建筑节能由传统的间接计算、目测定性评判到现在的直接测量,从此这项工作进入了由定性到定量、由间接到直接、由感性判断到科学检测的新阶段。 根据我们对建筑节能影响因素和现场检测的可实施性的分析,我们认为能够在实验室检测的宜在实验室检测(如门窗等作为产品在工程使用前后它的性状不会发生改变),除此之外,只有围护结构是在建造过程中形成的,对它的检测只能在现场进行。因此建筑节能现场检测最主要的项目是围护结构的传热系数,这也是最重要的项目。如何准确测量墙体传热系数是建筑节能现场检测验收的关键。目前对建筑节能现场检测的、围护结构(一般测外墙和屋顶、架

甲醛及其检测方法的研究进展

甲醛及其检测方法的研究进展 【摘要】甲醛(HCHO)是高挥发性有机化合物,是一种无色、具有强烈刺激性的气体。它是一种原生质毒。对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统均具有毒性,此外还有遗传、致癌和生殖毒性。甲醛污染主要来源于与人民生活密切相关的必须品的制造,如塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。近年来,随着新的装璜材料、家具、防腐剂、杀菌剂、化妆品等广泛使用,甲醛已成为重要污染物之一,严重影响人体健康,因此,甲醛的分析检测显得尤为重要。本文就近年来国内在食品、空气和水质等样品中甲醛的分析方法研究进展作一综述。 【关键词】甲醛;检测 甲醛广泛存在于环境中,对机体有诸多不利的影响。随着生活水平的提高和卫生意识的增强,由甲醛造成的室内空气、大气环境、公共场所空气、生活饮用水和食品等污染越来越受到人们的关注,因此对它的研究也较多。本文就甲醛污染的危害及检测方法作一综述。 1 甲醛的理化性质、污染来源及毒性 1.1甲醛的理化性质 甲醛又名蚁醛,分子式为HCHO,高挥发性有机化合物,是最简单的醛,分子质量30.03,常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体;溶点-92℃,沸点-19.5℃,相对密度0.815(-20℃,水=1);易溶于水和乙醇等多种有机溶剂,35%~40%的甲醛水溶液称作“福尔马林”,常用作组织防腐剂。甲醛的化学性质很活泼,能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物(如2,4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等)以及醇类发生加成反应;经催化氢化,甲醛被还原成甲醇;甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸;它在浓碱的作用下,能发生自身的氧化还原作用,此即所谓的歧化反应[1]。 1.2甲醛的主要来源 大气中的甲醛主要来源于工业生产以及广泛运用的塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。室内环境中甲醛主要来源于用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材以及用人造板制造的家具;其它各类装饰材料,如贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、塑料地板砖,油漆、涂料以及某些纺织品;厨房内使用的燃料液化气、煤气、木、煤等不完全燃烧后会产生甲醛和其它污染物;日常使用的化纤纺织品、化妆品、清洁剂、杀虫剂等日用品中也含有甲醛[2]。生活饮用水中的甲醛主要来源于所接触的输配水管、蓄水容器、供水设备和漆酚、环氧(酚醛)树脂为涂料,内衬等防护材料的溶出及环境水的污染[3]。食品中甲醛的主要来源为一些不法厂商向水产品中添加甲醛,以达到延长保存时间、改善口感的目的。 1.3甲醛的毒性 甲醛的毒性包括一般毒性和特殊毒性。一般毒性涉及对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统的影响;特殊毒性主要指遗传、致癌和生殖毒性[4]。 1.3.1甲醛的一般毒性 第一,甲醛对人体的急性毒作用,主要是对眼睛、皮肤、黏膜的刺激作用,引起眼痛、流泪、皮炎等症状。第二,甲醛是一种环境致敏原,接触高浓度甲醛溶液(2%)可引起皮肤过敏。同时,甲醛也可引起变态反应,主要是过敏性哮喘,大量接触时可引起过敏性紫癜。第三,甲醛具有一定的免疫毒性,可抑制机体某些免疫分子和免疫细胞的功能。第四,较高浓度甲醛的吸入能引起较强的神经毒性,如疲劳、记忆困难或性绪波动等。低浓度甲醛对接触者的短时记忆力、注意力、视感知、感知运动速度和手运动速度准确度等神经行为功能都有一定程度的影

甲醛及其检测方法的研究进展

综述 甲醛及其检测方法的研究进展 【摘要】甲醛(HCHO)是高挥发性有机化合物,是一种无色、具有强烈刺激性的气体。它是一种原生质毒。对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统均具有毒性,此外还有遗传、致癌和生殖毒性。甲醛污染主要来源于与人民生活密切相关的必须品的制造,如塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。近年来,随着新的装璜材料、家具、防腐剂、杀菌剂、化妆品等广泛使用,甲醛已成为重要污染物之一,严重影响人体健康,因此,甲醛的分析检测显得尤为重要。本文就近年来国内在食品、空气和水质等样品中甲醛的分析方法研究进展作一综述。 【关键词】甲醛;检测 甲醛广泛存在于环境中,对机体有诸多不利的影响。随着生活水平的提高和卫生意识的增强,由甲醛造成的室内空气、大气环境、公共场所空气、生活饮用水和食品等污染越来越受到人们的关注,因此对它的研究也较多。本文就甲醛污染的危害及检测方法作一综述。 1 甲醛的理化性质、污染来源及毒性 1.1甲醛的理化性质 甲醛又名蚁醛,分子式为HCHO,高挥发性有机化合物,是最简单的醛,分子质量30.03,常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体;溶点-92℃,沸点-19.5℃,相对密度0.815(-20℃,水=1);易溶于水和乙醇等多种有机溶剂,35%~40%的甲醛水溶液称作“福尔马林”,常用作组织防腐剂。甲醛的化学性质很活泼,能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物(如2,4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等)以及醇类发生加成反应;经催化氢化,甲醛被还原成甲醇;甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸;它在浓碱的作用下,能发生自身的氧化还原作用,此即所谓的歧化反应[1]。 1.2甲醛的主要来源 大气中的甲醛主要来源于工业生产以及广泛运用的塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。室内环境中甲醛主要来源于用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材以及用人造板制造的家具;其它各类装饰材料,如贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、塑料地板砖,油漆、涂料以及某些纺织品;厨房内使用的燃料液化气、煤气、木、煤等不完全燃烧后会产生甲醛和其它污染物;日常使用的化纤纺织品、化妆品、清洁剂、杀虫剂等日用品中也含有甲醛[2]。生活饮用水中的甲醛主要来源于所接触的输配水管、蓄水容器、供水设备和漆酚、环氧(酚醛)树脂为涂料,内衬等防护材料的溶出及环境水的污染[3]。食品中甲醛的主要来源为一些不法厂商向水产品中添加甲醛,以达到延长保存时间、改善口感的目的。 1.3甲醛的毒性 甲醛的毒性包括一般毒性和特殊毒性。一般毒性涉及对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统的影响;特殊毒性主要指遗传、致癌和生殖毒性[4]。 1.3.1甲醛的一般毒性 第一,甲醛对人体的急性毒作用,主要是对眼睛、皮肤、黏膜的刺激作用,引起眼痛、流泪、皮炎等症状。第二,甲醛是一种环境致敏原,接触高浓度甲醛溶液(2%)可引起皮肤过敏。

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