吡啶基双酰肼配合物的合成、结构和性能研究
稀土金属配合物发光性能研究进展及应用
稀土金屬配合物發光性能研究進展及應用 摘要：稀土金屬配合物因鑭系離子獨特的電子結構而成為一類具有特殊性能的發光材料，有著重要的理論意義及應用價值。本文簡要介紹了 稀土與配體間的能量傳遞機制，並綜述了稀土金屬配合物發光及其應用研究的新進展。 關鍵字：配合物；能量傳遞；發光；應用；稀土 稀土元素的顯著特點是大多數稀土離子含有 能級相近且未充滿的4f電子，並且4f電子處於原 子結構的內層，受到5s25p6電子對外場的遮罩，因 此其配位場效應較小。這種特殊的電子構型，使其 不僅在光、電、磁等方面具有獨特的性質，而且具 有豐富的電子能級和長壽命的激發態，它們的能 級躍遷達20萬餘次，可以產生多種多樣的輻射， 構成廣泛的發光和鐳射材料，被譽為新材料的寶 庫[1’2】。我國稀土資源豐富，約占世界已探明儲量 的80％以上，居世界之首。而且礦物種類最多，稀 土組分最全，深入開展稀土化合物的應用研究對 於我國把稀土資源優勢轉化為經濟技術優勢起著 十分重要的作用。 由於稀土離子本身的獨特結構和性質，使其
與適當有機配體配合後，所發出的螢光兼有稀土離子發光強度高、顏色純正和有機化合物所需激發能量低、螢光效率高等優點。近年來，人們對稀土配合物的發光性能研究表現出濃厚的興趣，大量有關稀土發光現象的研究在不同領域內展 開[3卅。本文從光致發光稀土配合物的發光機制、稀土配合物的配體等幾方面，對其發光性質的研究及應用做一綜合性闡述。 1 稀土配合物的發光機制 由於稀土離子的f-f躍遷屬於禁戒躍遷，因此 在可見和紫外區域表現出很弱的吸收，單一稀士離子的發光相對較弱。但當稀土離子與有機配體配合得到稀土配合物時，由於有機配體在紫外區常常有較大的吸收，並通過有效的分子內能量傳遞過程將其激發態的能量傳遞給稀土離子的發射能級，從而極大地提高了稀土離子的特徵發射，即所謂的天線(antenna)效應。 Crosby等[7’8]對稀土配合物發光進行大量研究之後，解釋了其發光機制，證實這些配合物的螢光發射是配體激發態的電子能級與金屬離子4f能級間的分子內能量傳遞產生的，並不是稀土離子直接激發引起的。具體發光過程為：配合物分子內的
吡啶
吡啶 汉语拼音：bǐdìng 英文名称：pyridine 中文名称2：氮(杂)苯 CAS No.：110-86-1 分子式：C5H5N 分子量：79.10 吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。 吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。 [编辑本段]物理性质 外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。 熔点(℃)：-41.6 沸点(℃)：115.3 相对密度(水=1)：0.9827 折射率：1.5067（25℃） 相对蒸气密度(空气=1)：2.73 饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃ 闪点(℃)：17 引燃温度(℃)：482 爆炸上限%(V/V)：12.4 爆炸下限%(V/V)： 1.7 溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。） [编辑本段]化学性质 吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 [编辑本段]用途 除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。 吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。 [编辑本段]来源（合成方法） 吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。 也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 [编辑本段]衍生物 吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。 中文名称：吡啶 [编辑本段]危险信息及使用注意事项(MSDS) 燃爆危险：本品易燃，具强刺激性。 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 吡啶的危害:
果蔬中常用植物生长调节剂分析方法研究进展
果蔬中常用植物生长调节剂分析方法研究进展 摘要：植物生长调节剂是一类具有植物激素活性的人工合成农药，可用于调节 果蔬的生长和贮藏。近年来，植物生长调节剂在果蔬生产中的使用越来越多，而 产生的安全事件不断增多。果蔬中植物生长调节剂的残留问题已经引起社会的广 泛关注，痕量植物生长调节剂残留的分析技术也在不断发展。文中概述了国内外 检测果蔬中植物生长调节剂残留的主要分析方法及其优缺点，包括气相色谱（GC）、高效液相色（HPLC）、质谱联用技术、酶联免疫吸附测定（ELISA）、 毛细管电泳（CE）及其他分析法，并对其发展趋势进行了展望。 关键词：水果蔬菜；植物生长调节剂；分析方法 一、果蔬中常用的调节剂 调节剂按其功能可分为五类：生长素类、细胞分裂类、赤霉素类、催熟剂类 以及生长抑制剂类。当前，在果蔬生产中使用比较多的有：赤霉素、氯吡脲、乙 烯利、矮壮素、多效唑等，它们大多属低毒类农药，也有少数微毒或者无毒，然 而某些调节剂或其水解产物具有潜在的致癌、致畸或者导致突变作用（例如：丁 酰肼的水解产物不对称二甲基肼具有致畸作用）也应得到应有的重视。 二、果蔬中常用调节剂的分析方法 2.1气相色谱（GC）分析法 目前GC 技术主要应用于乙烯利的检测，也可用于丁酰肼等调节剂的分析， 但需要进行衍生化反应，前面的处理过程较为繁琐。由于大部分的调节剂相对分 子质量较大、极性较强、不易气化或者受热易分解，所以，GC 技术在调节剂的残留分析中应用不多，虽然衍生化处理后可以采用GC 分析某些调节剂，但衍生化 过程通常都会耗时费力，不符合实际检测中简单、快速的要求，更不适用于大批 量样品的分析。而乙烯利等少数调节剂虽然其特殊性质采用GC 分析操作比较简便，但是灵敏度还有待进一步提高。 2.2高效液相色谱（HPLC）分析法 与GC 相比，HPLC 可用于检测果蔬中大多数调节剂的残留，正常情况下无需 衍生化反应，前面处理过程比较简单，可是，在分析基质比较复杂的样品时，其 选择性与灵敏度不及GC。Newsome 等采用高压离子交换液相色谱法分析了马来 酰肼及其β-D- 葡糖苷。样品采用甲醇提取，在马铃薯、大头菜、甜菜及胡萝卜中 的平均加标回收率为87%。而Kobayashi 等改用水提取，建立了测定农产品中马 来酰肼残留的HPLC法，方法的回收率为92.6%～104.9%，LOD 为0.5μg/g。虽然HPLC分析马来酰肼与美国官方分析化学师协会（AOAC）采用的蒸馏-分光光度法 相比更加快速、灵敏、准确，但样品中干扰杂质的分离相对困难。所以潘广文等 建立了马铃薯、洋葱、大蒜中马来酰肼的高效离子排斥色谱（HPIEC）法，该方法不但样品处理步骤简单，分析周期短并且不受杂质干扰。固相萃取（SPE）是HPLC 分析中最常用的前处理技术：Hu Jiye 等采用酸化乙腈提取、氨基柱净化、丙酮洗脱后以HPLC-UV（紫外检测器）分析了西瓜中氯吡脲的残留；而Kobayashi 等改用丙酮提取，Chem Elut柱和Oasis HLB 以及Bond Elut PSA 迷你柱双柱净化后，也用HPLC 分析了农产品中氯吡脲的残留；Zhang Hua等又以乙酸乙酯提取，ENVI-18 柱净化后采用反相高效液相色谱法（RP-HPLC）分析了果蔬中氯吡脲的残留。 虽然SPE 技术对微量以及痕量目标化合物的提取、分离能力较为强，但其操作比 较繁琐、耗时，并且成本较高，不适合大批量样品的快速筛查。所以，胡江涛等 以分散固相萃取-高效液相色谱（DSPE-HPLC）快速分析了猕猴桃中氯吡脲残的残
含吡啶环高能化合物的分子设计和理论研究
含吡啶环高能化合物的分子设计和理论研究运用量子化学密度泛函理论(DFT)等方法,对设计的系列含吡啶环分子(如硝胺类、桥连双吡啶类、吡啶并含氮杂环类等)的分子结构、电子结构、晶体结构、爆轰性能等进行了较系统的计算研究,以了解其基本性能,筛选品优化合物,为实验合成提供参考。主要内容如下：1.基于硝胺基团的高能特性和毗啶的钝感性,设计了系列含吡啶环的硝胺炸药,并对其进行了理论研究。采用PM3半经验方法和DFT方法计算了生成焓(HOF),采用等电子密度面求体积法及其静电势校正法 计算晶体密度(p)。在此基础上应用Kamlet-Jacobs(K-J)方程求得爆速(D)和爆 压(P)。 发现有些化合物具有较高密度(约1.9g/cm3)和优良的爆轰性能(D高于 9km/s,P约为39GPa),为潜在的高能量密度化合物(HEDC)。根据自然键轨道(NBO)、键解离能(BDE)和撞击感度(h50)分析了化合物的稳定性和热解机理,发现在热分解过程中N-N02键是最可能的引发键。溶剂效应能影响化合物的稳定性。最后总结了吡啶硝胺类化合物的分子设计规律。 2.根据含吡啶环炸药TNPyO(2,4,6-三硝基吡啶氮氧化物)和PYX(2,6-二苦 胺基-3,5-二硝基吡啶)的结构设计了它们的-NO2、-NH2、-N3、-NHNO2、-ONO2、-CH2C(NO2)3和-NF2衍生物,应用DFT进行了理论研究。通过等键反应计算了气态生成焓并进而预测了固态生成焓；应用分子力学(MM)方法计算了ρ；由K-J 方程估算爆热(Q)、D和P,讨论了取代基团对HOF、ρ、Q、D和P的影响；由前线轨道能量、键级、BDE和h50评价感度,并探讨了可能的热解引发机理。综合 考虑爆轰性能与稳定性两方面因素,大多数TNPyO衍生物以及部分PYX衍生物为潜在的HEDC,值得进一步研究。3.对具有不同连接基团(-H-、-O-、-NH-、-CH2、-N=N-、-N=N(O)-、-CH=N-、-CH=CH--NH-NH-和-NH-CH2-NH-)和取代基(-NH2、NO2-NF2)的系列双吡啶进行了计算研究。 设计等键反应计算气态生成焓,进而应用Politzer方法预测固态生成焓。讨论了不同连接基团对生成焓的影响规律。比较三种密度预测方法(体积法、Politzer静电势校正法以及MM预测分子堆积方法)的结果,发现分子堆积法所得晶体密度更可靠。以-O-、-NH-或-CH2-连接的双吡啶化合物的爆轰性能与直接相连的双吡啶相比没有明显提高。
氮氧化物排放量计算
锅炉燃烧氮氧化物排放量 燃料燃烧生成的氮氧化物量可用下式核算： GNOx＝1.63B（β·n+10－6Vy·CNOx） 式中：GNOx ~燃料燃烧生成的氮氧化物（以NO2计）量（kg）； B ~煤或重油消耗量（kg）； β~燃烧氮向燃料型NO的转变率（%），与燃料含氮量n有关。普通燃烧条件下，燃煤层燃炉为25~50%（n≥0.4%），燃油锅炉为32~40%，煤粉炉取20~25%； n ~燃料中氮的含量（%）； Vy ~燃料生成的烟气量（Nm3／kg）； CNOx~温度型NO浓度（mg／Nm3），通常取70ppm，即93.8mg／Nm3。第一种方法： 《环境统计手册》-方品贤中的计算方法（第99和100页）和国家环保总局《关于排污费征收核定有关工作的通知》（环发[2003]64号）中氮氧化物的计算方法上述方法是一致的，假设了燃烧1kg煤产生10m3烟气。 GNOx=1.63×B×（N×β+0.000938）
GNOx—氮氧化物排放量，kg； B–消耗的燃煤（油）量，kg； N–燃料中的含氮量，%；《环境保护实用数据手册》-胡名操和《环境统计手册》-方品贤统计数据一致。取0.85%。 β—燃料中氮的转化率，%。取70% 计算燃烧1t煤产生氮氧化物量为
18.64kg。 第二种方法：根据N守恒，计算公式为：G＝B×N/14×a×46 其中：G—预测年二氧化氮排放量； N—煤的氮含量（％），取0.85％； a—氮氧化物转化为二氧化氮的效率（%），取70%。 B—燃煤量。 计算燃烧1t煤氮氧化物产生量为19.55 kg。 第三种方法： 按照《环境保护实用数据手册》-胡名操中相关统计数据，工业锅炉燃烧1t煤产生的氮氧化物为
多氨基多硝基吡啶氮氧化物及其配方的性能研究
多氨基多硝基吡啶氮氧化物及其配方的性能研究多氨基多硝基吡啶氮氧化物的代表化合物2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶氮 氧化物(ANPyO)和2,4,6-三氨基-3,5-二硝基吡啶氮氧化物(INPyO)是一类新型 的含能材料,具有感度低,成本低,稳定性好,耐热性好以及较高的爆炸性能,是潜在的高能钝感炸药候选物,在含能材料领域具有广阔的应用前景。本论文分别以三氟乙酸(CF3COOH)、二甲基亚砜(DMSO)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,采用重结晶法精制ANPyO或TNPyO,对精制后样品性能进行比较分析。结果表明：分 别用CF3COOH重结晶的ANPyO和TNPyO平均粒径最小,比表面积分别为 0.454m2·g-1和2.760m2·g-1;10℃·min-1温升速率时,热分解峰值温度分别 为370.69°C和355.9℃,表观活化能分别为279.63kJ·mol-1和303.15kJ·mol-1；机械感度最低。CF3COOH是最佳的重结晶溶剂。 结晶工艺条件对ANPyO的晶型和感度也有明显的影响。采用溶液-水悬浮- 蒸馏法,分别以氟橡胶F2311和丁腈橡胶(NBR)包覆ANPyO和TNPyO,利用傅里叶 变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析法(TG)和感度试验表征包覆前后ANPyO和TNPyO的结构和性能。试验结果表明：分别用F2311和NBR包覆后的ANPyO和TNPyO热分解峰值温度降低,分解热提高,分解深度减小；包覆后颗粒变大,红外光谱中N-H特征峰和氮杂原子的特征峰均发生偏移；机械感度均降低。包覆能改善ANPyO和TNPyO的能量和机械感度性能,其中以F2311包覆的ANPyO和TNPyO性能更优。 根据ANPyO和TNPyO及其配方分别在不同升温速率下TG的分析结果,分析讨论了它们的热分解过程,用非线性等转化率积分法和Ozawa法计算了它们的热分解活化能、指前因子等动力学参数和机理函数。ANPyO和TNPyO及其配方的热分解机理均属于n=1的随机成核和随后生长。采用绝热加速量热仪对ANPyO和TNPyO及其配方进行绝热分析。利用速率常数法计算了它们绝热分解的活化能和指前因子等动力学参数。 依据绝热分解过程的温度、压力、温升速率随时间的变化以及计算结果对它们的热安全性进行评价。采用热重-微商热重分析(TG-DTG)、热重与质谱联用(TG-MS)和原位热裂解快速扫描傅里叶变换红外等技术研究了ANPyO的热分解全过程,并通过跟踪测试热分解过程中气相和凝聚相产物及其变化情况提出了
酰肼类发泡剂的简介--产品知识
深圳市长园特发科技有限公司 酰肼类发泡剂的简介 在有机发泡剂中，酰肼类结构品种占有重要地位，其中以芳香族磺酰肼格外突出。纯的磺酰肼类发泡剂一般为无毒无味的结晶固体，其分解温度范围和发气量低于发泡剂H和发泡剂AC。其分解机理是磺酰肼基内部发生氧化还原反应，二者相互补偿，发泡过程中发热量适中。磺酰肼类发泡剂能定量释放N2和水蒸气，其残渣多为无毒、无色的烷基或芳基二硫代物和硫代亚砜。尽管如此，磺酰肼类发泡剂在一般的储存条件下还是比较稳定的。 就化学结构而言，磺酰肼类发泡剂包括对称性和非对称型两种类型。对称型品种主要有OBSH、3,3-二磺酰肼二苯砜等，以OBSH为代表。非对称型品种包括苯磺酰肼（BSH）、对甲苯磺酰肼（TSH）、2，4-甲苯二磺酰肼、对（N-甲氧基甲酰氨基）苯磺酰肼等，以TSH为典型代表。 OBSH是磺酰肼类发泡剂中产耗量最大的品种，为适应性极广的发泡剂，有“万能发泡剂”之称。在橡胶工业中，OBSH外观为白色微晶粉末，分解温度约160℃，发气量为发泡剂H和发泡剂AC的一半左右，分解气体为N2和水蒸气。OBSH通常很少使用发泡助剂活化，但尿素及其衍生物、胺、有机酸、硬脂酸酯、PVC热稳定剂具有不同程度的活化效能。按照Donald G的活化分类体系，脲和三乙醇胺是OBSH的最强级活化剂；二苯胍属于强活化剂，在橡胶发泡体系中兼有硫化促进和发泡活化双重功效。 OBSH的发泡特征是气孔结构细微均匀，无着色性，几乎可以在所有的塑料和橡胶发泡制品中使用。OBSH价格较高，一定程度上限制了其应用范围。目前OBSH主要用于EPDM 挡风条，氯丁橡胶泡沫制品，PE、PS、PVC的注射和挤出成型加工，还用于PVC壁纸及其他发泡剂性能无法满足的场合。特别指出的是OBSH的分解残渣不影响制品的电气绝缘性，在电线电缆材料中具有显著的优势。OBSH的显著缺陷是分散性较差和吸湿。烷醇胺类抗静电剂对OBSH有促进水解反应的作用，随之生成大量氨气释放，应用中必须慎重。考虑到过氧化物可能引起OBSH急剧分解的问题，OBSH不宜用于以有机过氧化物作交联剂的交联发泡体系。 TSH发泡剂分解速度缓慢，与橡胶硫化条件趋势一致，主要作为橡胶发泡剂使用。近来研究发现TSH属变异性物质，日本劳动省已将其列入限制范围，因消耗量日渐减少。此外，有机发泡剂的重要品种还包括三唑类化合物、叠氮化合物等 深圳市长园特发科技有限公司 技术部：范宇 日期：2012年8月28号
吡啶(MSDS)
危险化学品安全技术性能数据（MSDS） 标识中文名：吡啶英文名：Pyridine 分子式：C2H6S2相对分子质量： CAS号：110-86-1危险性类别：易燃液体化学类别： 组成与性状主要成分：含量99.5%外观与形状： 主要用途：用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等。 健康 危害 健康危害：吸入有毒，口服会中毒。呼吸道刺激、皮肤刺激、严重眼刺激。 急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮足量温水，催吐、洗胃、导泻。就医。 急性和迟发效应，主要症状：有强烈刺激性；能麻醉中枢神经系统。对眼及上呼吸道有刺激作用。高浓度吸入后，轻者有欣快或窒息感，继之出现抑郁、肌无力、呕吐；重者意识丧失、大小便失禁、强直性痉挛、血压下降。误服可致死。慢性影响：长期吸入出现头晕、头痛、失眠、步态不稳及消化道功能紊乱。可发生肝肾损害。可致多发性神经病。对皮肤有刺激性，可引起皮炎，有时有光感性皮炎。 爆炸特性与消防燃烧性：易燃，其蒸气与空气混合，能形 成爆炸性混合物。 闪点（℃）：20 爆炸下限（V%）：1.8爆炸上限（V%）：12.4 引燃温度（℃）：482最大爆炸压力（Mpa）：无意义 最小点火能（Mj）：无意义 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
双酰肼类昆虫生长调节剂的研究进展
双酰肼类昆虫生长调节剂的研究进展 徐志红李俊凯* (长江大学湿地生态与农业利用教育部工程研究中心荆州434205) 摘要: 昆虫生长调节剂以其高选择性，低毒，不易产生抗性，环境友好和生态安全被称认为是一类理想的农药，一直备受关注。本文综述了双酰肼类昆虫生长调节剂的作用机理和高活性化合物合成的最新研究成果，旨在为开展基于双酰肼类新型昆虫生长调节化合物的设计和合成提供参考。 关键词：昆虫生长调节剂双酰肼类作用机理合成 Progress in the diacylhydrazines insect grouth regulative compounds Xu, Zhihong Li, Junkai* 昆虫生长调节剂，包括蜕皮激素、保幼激素、几丁质合成抑制剂等，双酰肼类作为十分重要的商品化的品种，以其高选择性，微毒甚至无毒，不易产生抗药性，环境友好和生态安全成为第三代农药，普遍认为是一类理想的杀虫剂。本文从作用机理和化学物合成研究进展两方面对双酰肼类昆虫生长调节剂进行综述。 1双酰肼类昆虫生长调节剂作用机理的研究进展 蜕皮激素是昆虫前胸腺分泌的一种内激素，主要为类固醇类物质，如20-羟基蜕皮酮(20E)。但是，天然的蜕皮激素结构复杂，分离困难，很难大规模应用。抑食肼以及美国罗姆-哈斯公司随后开发的虫酰肼、甲氧虫酰肼等几种双酰肼类杀虫剂在结构上完全不同于天然蜕皮激素，却能模拟20E与蜕皮激素受体复合物相互作用，实现蜕皮激素的功能。药剂与受体复合物结合后，与蜕皮激素作用类似，激活基因表达，启动蜕皮行为。然而，昆虫正常蜕皮的完成是由蜕皮激素、保幼激素、羽化激素等激素协调作用的结果[1]，由于双酰肼类化合物只是模拟蜕皮激素作用，使“早熟的”蜕皮开始后却不能完成而导致昆虫死亡。这种蜕皮的中止可能是由于血淋巴和表皮中的双酰肼类化合物抑制了羽化激素释放所致[2];也可能是由于大量保幼激素的存在造成的，因为只有在保幼激素浓度降低，蜕皮激素大量存在情况下才能完成变态蜕皮[3]。Wing等[4]发现抑食肼（RH-5849）能在烟草天蛾幼虫的任何阶段使蜕皮提前启动，这种提前启动蜕皮的现象不需內源的20E存在。 昆虫取食中毒剂量的双酰肼化合物RH-5849或虫酰肼（RH-5992）后，4-6 h内停止进食，并开始蜕皮，24 h后，中毒昆虫的头壳早熟开裂，准备蜕皮而又不能继续［5,6］，造成中毒昆虫头壳下形成的新表皮骨化、鞣化不完全，中毒昆虫排出后肠，血淋巴和蜕皮液流失，导致脱水，最终死亡。RH-5849能抑制鞘翅目、鳞翅目及双翅目的雌性昆虫卵巢管的发育，对雌性成虫有化学不育活性；RH-5849可导致美洲脊胸长蝽绝育［7］。 如同20E一样，双酰肼类似物与受体复合物EcR-USP二聚体结合。组合配体20E-EcR-USP结合到蜕皮应答
酰肼类发泡剂的简介产品知识
酰肼类发泡剂的简介 在有机发泡剂中，酰肼类结构品种占有重要地位，其中以芳香族磺酰肼格外突出。纯的磺酰肼类发泡剂一般为无毒无味的结晶固体，其分解温度范围和发气量低于发泡剂H和发泡剂AC。其分解机理是磺酰肼基内部发生氧化还原反应，二者相互补偿，发泡过程中发热量适中。磺酰肼类发泡剂能定量释放N2和水蒸气，其残渣多为无毒、无色的烷基或芳基二硫代物和硫代亚砜。尽管如此，磺酰肼类发泡剂在一般的储存条件下还是比较稳定的。 就化学结构而言，磺酰肼类发泡剂包括对称性和非对称型两种类型。对称型品种主要有OBSH、3,3-二磺酰肼二苯砜等，以OBSH为代表。非对称型品种包括苯磺酰肼（BSH）、对甲苯磺酰肼（TSH）、2，4-甲苯二磺酰肼、对（N-甲氧基甲酰氨基）苯磺酰肼等，以TSH为典型代表。 OBSH是磺酰肼类发泡剂中产耗量最大的品种，为适应性极广的发泡剂，有“万能发泡剂”之称。在橡胶工业中，OBSH外观为白色微晶粉末，分解温度约160℃，发气量为发泡剂H和发泡剂AC的一半左右，分解气体为N2和水蒸气。OBSH通常很少使用发泡助剂活化，但尿素及其衍生物、胺、有机酸、硬脂酸酯、PVC热稳定剂具有不同程度的活化效能。按照DonaldG的活化分类体系，脲和三乙醇胺是OBSH的最强级活化剂；二苯胍属于强活化剂，在橡胶发泡体系中兼有硫化促进和发泡活化双重功效。 OBSH的发泡特征是气孔结构细微均匀，无着色性，几乎可以在所有的塑料和橡胶发泡制品中使用。OBSH价格较高，一定程度上限制了其应用范围。目前OBSH主要用于EPDM 挡风条，氯丁橡胶泡沫制品，PE、PS、PVC的注射和挤出成型加工，还用于PVC壁纸及其他发泡剂性能无法满足的场合。特别指出的是OBSH的分解残渣不影响制品的电气绝缘性，在电线电缆材料中具有显着的优势。OBSH的显着缺陷是分散性较差和吸湿。烷醇胺类抗静电剂对OBSH有促进水解反应的作用，随之生成大量氨气释放，应用中必须慎重。考虑到过氧化物可能引起OBSH急剧分解的问题，OBSH不宜用于以有机过氧化物作交联剂的交联发泡体系。 TSH发泡剂分解速度缓慢，与橡胶硫化条件趋势一致，主要作为橡胶发泡剂使用。近来研究发现TSH属变异性物质，日本劳动省已将其列入限制范围，因消耗量日渐减少。此外，有机发泡剂的重要品种还包括三唑类化合物、叠氮化合物等 深圳市长园特发科技有限公司 技术部：范宇 日期：2012年8月28号
相容剂马来酸酐
相容剂又称增容剂，是指借助于分子间的键合力，促使不相容的两种聚合物结合在一体，进而得到稳定的共混物的助剂，这里是指高分子增容剂。 目前比较好的相容剂通常以马来酸酐接枝，马来酸酐单体和其它单体比较极性比较强， 相容效果比较好。 马来酸酐接枝相容剂 马来酸酐接枝相容剂通过引入强极性反应性基团，使材料具有高的极性和反应性，是一种高分子界面偶联剂、相容剂、分散促进剂。 中文名称顺丁烯二酸酐 英文名称Maleic anhydride 顺酐; 失水苹果酸酐; 马来酐; MA; 马来酸酐; 乙基钾黄药; 戊基中文别名 钠黄药; 戊基黄原酸钠; 顺丁烯二酸酐(顺酐); 顺丁烯二酸酐 2,5-Furandione; cis-Butenedioic anhydride; Sodium 英文别名 n-amylxanthate; MaleicAnhydride; MA CAS号108-31-6 EINECS号203-571-6 分子式C4H2O3 分子量98.06 InChI InChI=1/C4H2O3/c5-3-1-2-4(6)7-3/h1-2H 熔点52-55℃ 密度 1.48 沸点200℃ 闪点102℃
水融性 79 g/100 mL (25℃) 物化性质 性状 斜方晶系无色针状或片状结晶体。 熔点 52.8℃ 沸点 202℃ 相对密度 1.480 闪点 110℃ 溶解性 溶于水生成顺丁烯二酸。溶于乙醇并生成酯。 用途 用作生产1,4-丁二醇、γ-丁内酯、四氢呋喃、琥珀酸、不饱和聚 酯树脂、醇酸树脂等的原料，也用于医药和农药 安全术语 S22:; S26:; S36/37/39:; S45:; 风险术语 R22:; R34:; R42/43:; 危险品标志 C :Corrosive; 上游 苯、二甲苯、石油液化气 下游 十二烯基丁二酸、反丁烯二酸、酒石酸、丁二酸酐、N,N'-(亚甲基 二苯基)双马来酰亚胺、酒石酸钾钠、酒石酸氢钾、马来酰肼、γ- 丁内酯、马拉硫磷、水溶性环氧树脂、甲基丙烯酸环氧酯树脂MFE-3、 醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂(189型) 分子结构 产品用途 1.主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、农药马拉硫磷、高效 低毒农药4049、长效碘胺的原料。也是涂料、马来松香、聚马来酐、 顺酐-苯乙烯共聚物。也是生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂和酒 石酸、富马酸、四氢呋喃等的有机化工原料；
氮氧化物的计算方法
氮氧化物的计算方法 燃烧产生的氮氧化物根实际燃烧条件关系密切，所以要准确估算是非常困难的。如果条件允许，尽量类比具备可比性同类型项目实测数据;在无实测情况下最好查阅相关书籍或相关研究成果计算方式，根据相关条件选择相近情况公式的计算结果准确率稍高，而且符合导则要求可找到依据出处;切记别拍脑袋。以下几种方法供大家参考。 传统方法 第一种方法: 《环境统计手册》-方品贤中的计算方法(第99和100页)和国家环保总局《关于排污费征收核定有关工作的通知》(环发[2003]64号)中氮氧化物的计算方法上述方法是一 产生10m3烟气。致的，假设了燃烧1kg煤 GNOx=1.63×B×(N×β+0.000938) 氮氧化物排放量，kg; GNOx— B–消耗的燃煤(油)量，kg; N–燃料中的含氮量，%;《环境保护实用数据手册》-胡名操和《环境统计手册》-方品贤统计数据一致。取0.85%。 β—燃料中氮的转化率，%。取70% 计算燃烧1t煤产生氮氧化物量为18.64kg。 第二种方法:根据N守恒，计算公式为:G,B×N/14×a×46 其中:G—预测年二氧化氮排放量; N—煤的氮含量(,)，取0.85,; a—氮氧化物转化为二氧化氮的效率(%)，取70%。
B—燃煤量。 计算燃烧1t煤氮氧化物产生量为19.55 kg。 第三种方法: 按照《环境保护实用数据手册》-胡名操中相关统计数据，工业锅炉燃烧1t煤产生的氮氧化物为9.08kg(第65页，表2-51);用烟煤作燃料，选锅炉铺撇式加煤产生的氮氧化物为7.5kg(第66页，表2-53);用无烟煤作燃料的锅炉燃烧，选可移动炉蓖产生的氮氧化物产生量为5kg(第67页，表2-57);美国典型的燃烧烟煤小型工业锅炉的氮氧化物7.5kg(第68页，表2-60)。 第四种计算方法: 采用《产排污系数手册》第十册:按燃烧1t煤来计算: 烟煤-层燃炉:2.94kg;285.7mg/m3;(第240页) 锅炉燃烧氮氧化物排放量 燃料燃烧生成的氮氧化物量可用下式核算: GNOx,1.63B(β?n+10,6Vy?CNOx) 式中:GNOx ~燃料燃烧生成的氮氧化物(以NO2计)量(kg); ); B ~煤或重油消耗量(kg β ~燃烧氮向燃料型NO的转变率(%)，与燃料含氮量n有关。普通燃烧条件下，燃煤层燃炉为25~50%(n?0.4%)，燃油锅炉为32~40%，煤粉炉取20~25%; n ~燃料中氮的含量(%); Vy ~燃料生成的烟气量(Nm3,kg); CNOx ~温度型NO浓度(mg,Nm3)，通常取70ppm，即93.8mg,Nm3。 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范,试行,,HJ/T 373-2007, 中核定氮氧化物排放量 5.3.5 核定氮氧化物排放量
马来酰肼-植物生长调节剂
马来酰肼/青鲜素--植物组织培养 马来酰肼/青鲜素-植物生长调节剂 简称MH 别名抑芽丹, 抑芽素, 芽敌, 马来酰肼, MH30, Faiv2, De-Cut 化学名1,2-二氢哒嗪-3,6-二酮 英文名Maleic hydrazide, 1,2-dihydropyridazine-3,6-dione 分子式C4H4N2O2 分子量112.0868 CAS号123-33-1 名称：马来酰肼（MH）别名：青鲜素、抑芽丹 分子式：C4H4O2N2 CAS No.：123-33-1 纯度规格：BR 性状：纯品是无色晶体，难溶于水，溶于有机溶剂，易溶于二乙醇胺或三乙醇胺。 用途：选择性除草剂和暂时性植物生长抑制剂。药剂可通过叶面角质层进入植株，降低光合作用、渗透压和蒸发作用，能强烈的抑制芽的生长。用于防止马铃薯块茎、洋葱、大蒜、萝卜等贮藏期间的抽芽，并有抑制作物生长延长开花的作用。也可用作除草剂或用于烟草的化学摘心。一般制成二乙醇胺盐，配成易溶与水的溶液使用。 马来酰肼/青鲜素 青鲜素主要经由植株的叶片、嫩枝、芽、根吸收，然后经木质部、韧皮部传导到植株生长活跃的部位累积起来，进入到顶芽里，可抑制顶端优势，抑制顶部旺长，使光合产物向下输送；进入到腋芽、侧芽或块茎块根的芽里，可控制这些芽的萌发或延长这些芽的萌发期。其作用机理是抑制生长活跃部位中分生组织的细胞分裂。 马来酰肼/青鲜素 1.它可以控制土豆、洋葱、大蒜发芽，在收获前2周以2500毫克/升左右药液喷施叶面1次，可有效地控制发芽，延长储藏期，每亩用量大概50KG。 2.甜菜、甘薯在收前2-3周以2000毫克升药液喷洒1次，可有效地防止发芽或抽薹。烟草在摘心后，以2500毫克/升药液喷洒上部5-6叶，每株10-20毫升，能控制腋芽生长。 3.胡萝卜、萝卜等在抽薹前或采收前1-4周，以1000-2000毫克/升药液喷洒1次，可抑制抽薹或发芽。 4.柑橘在夏梢发生初以2000毫克/升全株喷洒2-3次，可控制夏梢，促进坐果。它还有杀雄作用，棉花第一次在现蕾后，第二次在接近开花初期，以800-1000毫克/升药液喷洒，可以杀死棉花雄蕊。 5.玉米在6-7叶，以500毫克/升每7天喷1次，共3次，可以杀死玉米的雄蕊。 6.西瓜在2叶1心，以50毫升/升药液全株喷洒1次，可诱导花芽形成。苹果苗期，以500毫克升药全株喷洒1次，可诱导花芽形成，矮化、早结果。 7.草莓在移栽后，以5000毫克/升喷洒2-3次，可使草莓明显增加。青鲜素1000毫克/升+乙烯利1500毫克/升，在麦、稻齐穗后（乳熟期）喷洒上部穗、叶片1次，每亩喷液量20-30
分子印迹固相萃取_化学发光法测定蔬菜中的马来酰肼
※分析检测 食品科学 2012, V ol.33, No.24 205分子印迹固相萃取-化学发光法测定蔬菜中的 马来酰肼 周 敏，米 娟，刘彩云 ，王树伦，马永钧 (西北师范大学化学化工学院，甘肃省生物电化学与环境分析重点实验室，甘肃省高分子材料重点实验室， 省部共建生态环境相关高分子材料教育部重点实验室，甘肃 兰州 730070) 摘 要：马来酰肼对高良姜素-高锰酸钾-多聚磷酸体系的化学发光具有增敏作用，据此结合分子印迹固相萃取技术建立测定蔬菜中马来酰肼含量的流动注射-化学发光分析方法。以马来酰肼为模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，用热聚合法合成了马来酰肼分子印迹聚合物，并以此分子印迹聚合物作为固相萃取填料制成固相萃取柱，对样品进行固相萃取后进行发光检测。在最优条件下，相对化学发光强度与马来酰肼的质量浓度在5.0×10-5～3.0×10-2mg/mL 范围内呈良好的线性关系，检出限2.6×10-5mg/mL(3σ)，相对标准偏差2.7%(1.0×10-3mg/mL 马来酰肼，n =10)。将该法应用于马铃薯、洋葱及大蒜中马来酰肼含量的测定，加标回收率在95.2%～111.7%之间，相对标准偏差分别为1.8%、2.4%和2.1%。 关键词：马来酰肼；分子印迹；固相萃取；化学发光；流动注射；蔬菜 Determination of Maleic Hydrazide in Vegetables by Molecularly Imprinting Solid Phase Extraction-Chemiluminescence Method ZHOU Min ，MI Juan ，LIU Cai-yun ，WANG Shu-lun ，MA Yong-jun (Key Laboratory of Bioelectrochemistry and Environmental Analysis of Gansu Province, Key Laboratoryof Polymer Materials of Gansu Province, Key Laboratory of Eco-Environment-Related Polymer Materials, Ministry of Education, College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University, Lanzhou 30070, China) Abstract ：A ? ow injection-chemiluminescence (FI-CL) method based on molecular imprinting-solid phase extraction has been developed for the determination of maleic hydrazide (MH) in vegetables. This method was based on the enhancement effect of MH on chemiluminescence intensity of galangin-potassium permanganate-polyphosphoric acid system. A molecular imprinting polymer (MIP) was synthesized from the thermally initiated polymerization of MH as a template molecule, methacrylic acid as a functional monomer and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a cross-linker and azodiisobutyronitrile (AIBN) as an initiator and used to prepare a solid phase extraction column. Samples were subjected to solid phase extraction before CL assay. Under optimized conditions, relative CL intensity showed good linear relationship with MH concentration in the range from 5.0 × 10-5 to 3.0 × 10-2 mg/mL. The limit of detection of this method was 2.6 × 10-5 mg/mL (3σ). The precision (RSD) for 10 replicate determinations of a known concentration of MH (1.0 × 10-3 mg/mL) was 2.7%. In the determination of potato, onion and garlic by this method, average spike recovers of MH were in the range from 95.2% to 111.7% with RSD 1.8% for potato, 2.4% for onion and 2.1% for garlic, respectively. Key words ：maleic hydrazide (MH)；molecular imprinting polymers (MIPs)；solid phase extraction (SPE)；flow injection (FI)；chemiluminescence (CL)；vegetables 中图分类号：O657.39；O658.2 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2012)24-0205-05 收稿日期：2011-09-19 基金项目：国家自然科学基金地区科学基金项目(21167015)；甘肃省自然科学基金项目(1010RJZA017)作者简介：周敏(1978—)，女，副教授，博士，研究方向为环境分析化学。E-mail ：mzhou8367@https://www.360docs.net/doc/0117031154.html, 固相萃取技术(solid phase extraction ，SPE)是样品前 处理的重要技术之一，主要通过固相填料对样品组分的 选择性吸附及解吸过程，实现对样品的分离、纯化和富 集，已在食品安全检测、环境分析等众多领域得到广泛应用[1]。固相萃取中选择合适的填料对于提高分离的选择性意义重大。分子印迹聚合物(molecular imprinting polymers ，MIPs)是一类具有良好分子识别能力的新型高分子仿生材料，具有预定性、识别性和实用性好等特
4-取代氨基吡啶的合成研究[设计、开题、综述]
BI YE SHE JI （20 届） 4-取代氨基吡啶的合成研究 所在学院 专业班级化学工程与工艺 学生姓名学号 指导教师职称 完成日期年月
摘要：4-氨基吡啶属氮杂环类化合物，它是一种用于制备药物、染料等产品的重要化工原料。本文研究以2-溴吡啶为起始原料，先与间氯过氧苯甲酸氧化生成2-溴吡啶氮氧化物，接着利用混酸硝化生成2-溴-4-硝基吡啶氮氧化物，最后经Raney/Ni催化加氢还原得目标产物2-溴-4-氨基吡啶，总收率61.23%并对其结构进行了熔点和核磁氢谱表征。 关键词：2-溴-4-氨基吡啶；合成
Abstract: 4-aminopyridine compounds are kind of heterocyclic，which were used to prepare the drugs, dyes and other products as raw materials. In this paper, 2-bromo-4-aminopyridine was synthesized from 2-bomop yridine as starting material, firstly oxidated by m-chloroperoxybenzoic acid to generate 2-bromopyridine N-oxide, then nitration with mixed acid to attain 2-bromo-3-nitropyridine N-oxide, finally reduction with Raney/Ni and H2to attain the target product, the total yield was 61.23%. In ad dition, its structures has been determined by melt point and 1HNMR data. Keywords:2-bromo-4-aminopyridine;Synthesis
化学合成部专业知识培训测试题 (1-4)-071129
化学合成部专业知识培训试题 姓名：项目组：得分： 第一部分：Beilstein 查询（30 分） 1.1在检索的主界面上Allow一栏，前面五个选择后代表什么（5 分）？ 1.2 1.2 看以下的检索设定，回答问题（5 分）： a) 以下的检索中小图虚线代表什么意思？b) 芳环的四个Cx代表什么？ c) 检索主界面的Search field两栏，LAH, >90%各代表什么？
1.3 按要求在虚框中填入检索信息（7 分） 硝基苯表方法N 吡啶氮氧化物表示方法 N R 普通芳香环:R 芳香杂环: R 任意官能团:R 卤原子通式: R 任意取代的杂原子: 1.4 在一个分子中有一个仲羟基和一个伯羟基我们需要选定一个方法将硅的保护基放在仲羟基上而不 是常规的伯羟基上，请写出检索的设定方法（5 分）： 1.5 一般OTBS 比N-Boc 对酸更敏感，如何通过设定检索方法找到可以脱N-Boc 但同时保留OTBS 基 团（7 分）： 1.6 由于很多杂环的单双键可以移动，一般我们如何设定以防漏检？以如下的分子画出设定方法(3 分)。 N N H N O NH 2N OH N H N NH 2 还原 OH 附加： 1.7 在检索设定一览如何利用快捷键将双键改为单键 (2 分)
第二部分：酰胺的合成（40 分） 2.1 使用碳二亚胺类缩合剂一般需要加入酰化催化剂或活化剂，如4-N,N-二甲基吡啶（DMAP ）、1-羟 基苯并三氮唑(HOBt)等等，其主要原因是什么，写出DMAP 作为催化剂的过渡态（8 分）. R N O R 2 N C O R Cx N Cx 1 活化剂: DMAP, HOBt + H N R 2 R 2.2 以HATU 的缩合反应为例，说明其反应机理（8 分）。 N N N N O HO R O R N H O R 1+ NH 2 R 1N N NH 2 R 1 2.3 请列举出十种以上胺的酰化方法（10 分）