2015年分析化学习题
绪论及实验误差和数据处理
一、填空题
1、用沉淀滴定法测定纯物质中的质量分数，得到下列结果：0.5982，0.6000，0.6046，0.5986，0.6024。则平均值为_________；平均偏差为__________；相对平均偏差__________。
2、有效数字的运算法则，下列计算式的结果各应包括几位有效数字：
（1）213.64+4.402+0.3244_______位；(2)0.1000×（25.00-1.52）×246.47/1.000×1000_______位；（3）pH﹦0.03，求H+浓度_______位。
3、在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、随机）误差。（1）称量过程中天平零点略有变动__________；（2）分析用试剂中含有微量待测组分__________；（3）重量分析中，沉淀溶解损失__________；（4）读取滴定管读数时，最后一位数值估计不准
__________。
4、有效数字是指________，它是由________加一位________数字组成。
5、分析结果的准确度是指________与________之间的符合程度。
6、定量分析中,________误差影响测定结果的准确度,________误差影响测定结果的精密度。
7、对一般滴定分析的准确度,要求相对误差≤0.1%，常用分析天平（万分之一）可称准到________mg。用减量称量法称取试样时，一般至少应称取________g，滴定时所用体积至少要______mL。
8、偶然误差符合正态分布规律，其特点是________、________和________。根据上述规律，为减少偶然误差，应________。
9、t检验法是检验与________、________、或________是否有显著性差异的。
10、为了检查分析过程是否存在系统误差,可通过________来进行检测,然后对测定结果进行统计分析.具体的有三种对照方式是________、________、________。
答案：
1、0.6009，2.1×10-3, 0.35%。
2、五、四、二
3.随机、系统、系统、随机
4.实际能测得的数字，准确数字，估计。
5.测定值，真实值。
6. 系统和偶然,偶然。
7.±0.1，0.2，20。
8.大小相等的正负误差出现的几率几乎相等、大误差出现的机会少，小误差出现的机会多，多次平行测定取平均值。
9.平均值，标准值，两组平均值
10. 对照试验、与标准试样对照、与标准方法对照、用回收试验进行对照。
二、单项选择题
1、下列方法中可以减少分析中偶然误差的是（）
A、增加平行试验的次数
B、进行对照试验
C、进行空白试验
D、进行仪器的校正
2、测定某铁矿石中硫的含量，称取0.2952g，下列分析结果合理的是（）
A、32%
B、32.4%
C、32.42%
D、32.420%
3、在一组平行测定中，测得试样中钙的百分含量分别为22.38、22.36、22.40、22.48，用Q检验判断、应弃去的是（）。（已知：n=5时，Q0.90 =0.64）
A、22.38
B、22.40
C、22.48
D、22.39
4、下列各数中，有效数字位数为四位的是（）
A、[H+]=0.0003mol/L
B、pH=8.89
C、c(HCl)=0.1001mol/L
D、4000mg/L
5、测得某种新合成的有机酸的pKa值为12.35，其Ka值应表示为（）
A、4.5×1013
B、4.5×10-13
C、4.46×1013
D、4.46×10-13
6、能更好的说明测定数据分散程度的是（）
A、标准偏差
B、相对偏差
C、平均偏差
D、相对平均偏差
7、测定过程中出现下列情况，导致偶然误差的是（）
A、砝码未经校正
B、试样在称量时吸湿
C、几次读取滴定管的读数不能取得一致
D、读取滴定管读数时总是略偏高
8、分析工作中实际能够测量到的数字称为（）
A、精密数字
B、准确数字
C、可靠数字
D、有效数字
9、下列论述中错误的是（）
A、方法误差属于系统误差
B、系统误差包括操作误差
C、系统误差呈现正态分布
D、系统误差具有单向性
10、在不加样品的情况下，用测定样品同样的方法、步骤，对空白样品进行定量分析，称之为（）
A、对照试验
B、空白试验
C、平行试验
D、预试验
11、如果要求分析结果达到0.1％的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取时，至少要取（）
A、0.1g
B、0.05g
C、0.2g
D、0.5g
12、在滴定分析法测定中出现的下列情况，哪种属于系统误差（）
A 试样未经充分混匀
B 滴定管的读数读错
C 滴定时有液滴溅出
D 砝码未经校正
13、滴定分析中，若试剂含少量待测组分，可用于消除误差的方法是（）
A、仪器校正
B、空白试验
C、对照分析
D、方法校正
14、测定某试样，五次结果的平均值为32.30%，S=0.13%，置信度为95%时（t=2.78）,置信区间报告如下，其中合理的是哪个（）
A、(32.30±0.16)%
B、(32.30±0.162)%
C、(32.30±0.1616)%
D、（32.30±0.21）%
15、下列关于平行测定结果准确度与精密度的描述正确的有（）
A、精密度高则没有随机误差
B、精密度高测准确度一定高
C、精密度高表明方法的重现性好
D、存在系统误差则精密度一定不高
16、下列有关置信区间的定义中,正确的是（）
A、以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率
B、在一定置信度时,以测量值的平均值为中心的,包括真值在内的可靠范围
C、总体平均值与测定结果的平均值相等的几率
D、在一定置信度时,以真值为中心的可靠范围
17、系统误差的性质是（）
A、随机产生
B、具有单向性
C、呈正态分布
D、难以测定
18、当置信度为0.95时，测得Al2O3的μ置信区间为（35.21±0.10）%，其意义是（）
A、在所测定的数据中有95%在此区间内
B、若再进行测定，将有95%的数据落入此区间内
C、总体平均值μ落入此区间的概率为0.95
D、在此区间内包含μ值的概率为0.95
19. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（）
A、标准偏差
B、相对标准偏差
C、极差
D、平均值的标准偏差
20、在同样的条件下，用标样代替试样进行的平行测定叫做（）
A、空白实验
B、对照实验
C、回收实验
D、校正实验
答案：
1.A
2.C
3.C
4.C
5.B
6.A
7.C
8. D
9.C10. B 11. C12. D13. B14. A15. C16. B17. B18. D19.
D20. B
三、判断题
1、测定的精密度好，但准确度不一定好，消除了系统误差后，精密度好的，结果准确度就好。
2、分析测定结果的偶然误差可通过适当增加平行测定次数来减免。
3、误差是指测定值与真实值之间的差，误差的大小说明分析结果准确度的高低。
4、滴定分析的相对误差一般要求为0.1% ，滴定时耗用标准溶液的体积应控制在15~20ml。
5、偏差表示测定结果偏离真实值的程度。
6、采用Q检验法对测定结果进行处理时，当Q计算＜Q表时，将该测量值舍弃。
7、空白试验可以消除由试剂、器皿等引入杂质所引起的系统误差。
8、用Q检验法舍弃一个可疑值后，应对其余数据继续检验，直至无可疑值为止。
9、在有效数字中，最末位数字是可疑数字，其余都是可靠数字。
10、有效数字就是可以准确测定到的数字。
答案：
1.（√）
2.（√）
3.（√）
4.（×）
5.（×）
6.（×）
7.（√）
8.（√）
9.（√）10.（×）
四、简答题
1、下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
（1）砝码被腐蚀：
（2）天平的两臂不等长：
（3）滴定管未校准：
（4）容量瓶和移液管不配套：
（5）在称样时试样吸收了少量水分：
（6）试剂里含有微量的被测组分：
（7）天平零点突然有变动：
（8）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：
（9）重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全：
（10）以含量约为98%的Na2CO3为基准试剂来标定盐酸溶液：
2、系统误差和偶然误差的来源如何?各有何特点？如何清除或减少
3、进行定量分析时，如何提高测量结果的准确度？
答案：
1.下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
(1) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除,或更换。
(2) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除。
(3) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除。
(4) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除。
(5) 系统误差中的试剂误差，可采用校正方法消除。
(6) 系统误差中的试剂误差，可采用空白试验消除。
(7) 偶然误差，可采用多次测定消除。
(8) 系统误差中的操作误差，可采用多次测定消除。
(9) 系统误差中的方法误差，可采用校正方法消除。
(10) 系统误差中的试剂误差，可采用对照试验消除。
2.答：系统误差是由分析过程中某些经常出现的、固定的原因造成的。其特点是：在一定条件下，对测定结果的影响是固定的，误差的正负具有单向性，大小具有规律性，重复测定时重复出现，其大小、正负可以测定。系统误差的来源有：1）方法误差，可通过做对照实验来消除或减少；2）试剂误差，可以通过做空白试验来消除或减少；3）仪器误差，可通过校正仪器来消除或减少；4）操作误差，可通过加强技术训练来消除或减少。
偶然误差，是由于分析过程中有某些随机的、无法控制的不确定因素影响而造成的误差。其特点是误差的大小、正负是随机的，不固定的，是无法测量的，随机误差符合正态分布规律，具有单峰性、有限性、对称性。增加平行测定次数可减少偶然误差。
3. 答：提高测定结果的准确度的方法有：1）要选择合适的分析方法；2）要减少测量误差，根据滴定分析准确度的要求，减小称量误差和体积误差，一般称量物的质量在0.2g以上，滴定剂的用量控制在20~30mL之间；3）进行仪器的校正；4）进行空白试验；5）采用其它方法对结果进行校正等。
五、计算
1.按有效数字运算规则，计算下列结果。
（1）7.9936 ÷ 0.9967 - 5.02
（2）2.187 × 0.584 + 9.6 × 10-5 - 0.0326 × 0.00814
（3）0.03250 × 5.703 × 60.1 ÷ 126.4
（4）（1.276 × 4.17）+（1.7 × 10-4）-（0.0021764 × 0.0121）
（5）（1.5 × 10-8 × 6.1 × 10-8 ÷ 3.3 ÷10-5）1/2
2、EDTA法测定水泥中铁含量，分析结果为6.12%、6.82%、6.32%、6.22%、6.02%、6.32%。根据Q检验法判断6.82%是否应舍弃。
3．用草酸标定KMnO4 4次标定结果为0.2041、0.2049、0.2039、0.2043mol/L
试计算标定结果的平均值、个别测定值的平均偏差，相对平均偏差、标准偏差、变异系数。
4．⑴将下列数据修约成两位有效数字。
7.4978；? 0.736；8.142；?? 55.5
⑵将下列数字修约成四位有效数字
83.6424；0.57777；5.4262×10-7；3000.24
5、某测定镍合金的含量，六次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算：
（1）平均值；中位数；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准偏差。
（2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。
6、分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%，95%和99%的置信度的置信区间。
7、用某法分析汽车尾气中SO2含量（%），得到下列结果：4.88，4.92，4.90，4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。用Q检验法判断有无异常值需舍弃？
答案：
1.按有效数字运算规则，计算下列结果。
（1）3.00
（2）1.28
（3）0.0884
（4）5.34
（5）5.3 × 10-6
2．解：6.02%、6.12%、6.22%、6.32%、6.32%、6.82%
X6-X1 =6.82%-6.02%=0.80%
X6-X5=6.82%-6.32%=0.50%
Q==0.62
n=6时Q =0.56 Q＞Q表∴6.82%应舍弃
Q =0.76 Q＜Q表∴6.82%应保留
3．解：=0.2043 mol?L
= ×(0.0002+0.0006+0.0004+0)=0.0003 mol?L
相对平均偏差=0.15%
S= 0.00043
cV=0.00043/0.2043×100%=0.21%
4．解:⑴将下列数据修约成两位有效数字
7.5；0.74；8.1；56
⑵将下列数字修约成四位有效数字
83.64；0.5778；5.426×10 ；3000
5.解:
（1）平均值=34.28%；中位值=34.27%；平均偏差=0.065%；相对平均偏差=0.19%；标准偏差=0.082%；平均值的标准偏差0.033%。
（2）绝对误差=-0.05%,相对误差=-0.15%。
6.解:μ=(50.18±1.15)%, μ=(50.18±1.46)%, μ=(50.18±2.29)%。
7.解:4.71舍弃,4.99保留.
3 滴定分析4酸碱滴定法
一、填空
1、用0.2000mol/L溶液滴定0.1000mol/L酒石酸溶液时，在滴定曲线上出现____________个突跃。（酒石酸的pKa1﹦3.04，pKa2﹦4.37）
2、列出下列溶液的质子平衡方程：
浓度为c﹙mol/L﹚(NH4)2CO3___________________________；
浓度为c(mol/L)NH4H2PO4________________________ 。
3、当用强酸滴定强碱时，若酸和碱的浓度均增大10倍，则化学计量点前0.1%的pH减小_________单位，化学计量点的pH_________，化学计量点后0.1%的pH增大_______单位。
4、六亚甲基四胺的p Kb=8.85，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________，NH3的pKb=4.76，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________。
5、溶液中离子活度与浓度的关系式是________，活度系数与溶液中各种离子的________有关，也与各种离子的________有关。
6、已知指示剂的理论变色点为pH=5.3，该指示剂的理论变色范围应在pH________。
7、有一碱液样品，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物溶液，今用HCl标准溶液滴定，若以酚酞为指示剂，消耗HCl溶液的体积为V1，若取同样量的该碱液，用同一HCl标准溶液滴定，而以甲基橙为指示剂，消耗HCl溶液体积为V2，试由下列关系判断碱液的组成：
(1)当V1>V2≠0时，组成：________
(2)当V2>V1≠0时，组成：________
(3)当V1>0,V2=0时，组成：________
(4)当V1=0，V2＞0时，组成：________
8、强酸滴定弱碱的突跃范围受________和________的影响，因此一般要求碱的电离常数与浓度的乘积（cKb）应________。符合此条件，滴定才有明显的突跃范围，才有可能选择指示剂。
9、水分子之间存在着质子的传递作用,称为水的________作用,这个作用的平衡常数在25度时等于________。
10、因一个质子的得失而相互转变的一对酸碱,称为________。它的Ka与Kb的关系是
________。
答案
1.1
2.［H+］﹢［HCO3-］﹢2［H2CO3］﹦［OH-］﹢［NH3］，
［H+］﹢［H3PO4］﹦［OH-］﹢［NH3］﹢［HPO42-］﹢2［PO43-］
3. 1，不变，1。
4.4.15-6.15，8.24-10.24。
5.α=γ.c，浓度，电荷。
6. 4.3～6.3。
7. (1)NaOH+ Na2CO3
(2) Na2CO3+ NaHCO3
(3)NaOH
(4) NaHCO3
8.碱的浓度，碱的强度，≥10-8。
9.质子自递，10-14。
10.共轭酸碱对，KaKb= Kw。
二单项选择题
1、用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时pH突跃范围是9.7～4.3，用0.01mol/LHCl滴定
0.01mol/LNaOH时pH突跃范围是（）
A、9.7～4.3
B、8.7～4.3
C、8.7～5.3
D、10.7～3.3
2、测定某混合碱时，用酚酞作指示剂时所消耗的盐酸标准溶液比继续加甲基橙作指示剂所消耗的盐酸标准溶液多，说明该混合碱的组成为（）
A、Na2CO3+NaHCO3
B、Na2CO3+ NaOH
C、NaHCO3 + NaOH
D、Na2CO3
3、用盐酸溶液滴定Na2CO3溶液的第一、二个化学计量点可分别用（）为指示剂。
A、甲基红和甲基橙
B、酚酞和甲基橙
C、甲基橙和酚酞
D、酚酞和甲基红
4、能直接进行滴定的酸和碱溶液是（）
A、0.1mol/L HF (Ka=6.8×10-4)
B、0.1mol/L HCN (Ka=4.9×10-10)
C、0.1mol/L NH4Cl (Kb=1.8×10-5)
D、0.1mol/L NaAc (Ka=1.8×10-5)
5、欲配制pH=5.0缓冲溶液应选用的一对物质是（）
A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac
C、NH3H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4Cl
D、KH2PO4-Na2HPO4
6、欲配制pH=10.0缓冲溶液应选用的一对物质是（）
A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac
C、NH3H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4CI
D、KH2PO4-Na2HPO4
7、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为15.20mL；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液25.72mL，那么溶液中存在（）
A、NaOH + Na2CO3
B、Na2CO3 + NaHCO3
C、NaHCO3
D、Na2CO3
8、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为18.00mL；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液14.98mL，那么溶液中存在（）A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3+ NaHCO3
C、NaHCO3
D、Na2CO3
9、以NaOH滴定H3PO4(ka1=7.5×10-3, ka2=6.2×10-8, ka3=5.0×10-13)至生成Na2HPO4时，溶液的pH值应当是（）
A、7.7
B、8.7
C、9.8
D、10.7
10、下列弱酸或弱碱（设浓度为0.1mol/L）能用酸碱滴定法直接准确滴定的是（）
A、氨水(Kb=1.8×10-5)
B、苯酚(Kb=1.1×10-10)
C、NH4+
D、H3BO3(Ka=5.8×10-10)
11、用c（HCl）=0.1 mol/L HCl溶液滴定c（NH3）=0.1 mol/L氨水溶液化学计量点时溶液的pH值为（）
A、等于7.0；
B、小于7.0；
C、等于8.0；
D、大于7.0。
12、用NaOH溶液滴定下列（）多元酸时，会出现两个pH突跃。
A、H2SO3 (Ka1=1.3×10-2、Ka2=6.3×10-8)
B、H2CO3（Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.6×10-11）
C、H2SO4 (Ka1≥1、Ka2=1.2×10-2)
D、H2C2O4 (Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5)
13、用0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定同浓度的H2C2O4时，有几个滴定突跃？应选用何种指示剂（）(Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5)
A、二个突跃，甲基橙（）
B、二个突跃，甲基红（）
C、一个突跃，溴百里酚蓝（）
D、一个突跃，酚酞（）
14、某酸碱指示剂的K Hn=1.0×10-5，则从理论上推算其变色范围是（）
A、4-5
B、5-6
C、4-6
D、5-7
答案
1. C
2. B
3. B
4. A
5. A
6. C
7. B
8. A
9. C 10. A11. B12. A 13. D14. C
三判断题
1、常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。
2、邻苯二甲酸氢钾不能作为标定NaOH标准滴定溶液的基准物。
3、双指示剂法测定混合碱含量，已知试样消耗标准滴定溶液盐酸的体积V1>V 2，则混合碱的组成为Na2CO3 + NaOH。
4、酸碱滴定曲线是以pH值变化为特征的，滴定时酸碱的浓度愈大，滴定的突跃范围愈小。
5、缓冲溶液是由某一种弱酸或弱碱的共轭酸碱对组成的。
6、按质子理论，Na2HPO4是两性物质。
7、酸碱指示剂的变色与溶液中的氢离子浓度无关。
8、强碱滴定一元弱酸的条件是CKa≥10-8。
9、H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。
10、溶液中，离子浓度越大，电荷数越高，则离子强度越大，离子活度越小。
11、在滴定分析中一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为化学计量点。
12、根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。
13、在滴定分析过程中，当滴定至指示剂颜色改变时，滴定达到终点。
14、变色范围必须全部在滴定突跃范围内的酸碱指示剂才可用来指示滴定终点。
15、在酸性溶液中H+浓度就等于酸的浓度。
答案
1.（×）
2.（×）
3.（√）4 .（×）5.（√）6.（√）7.（×）8. (√) 9.（√）10.（√）11.（×）12.（√）13.（√）1
4.（×）1
5.（×）
四简答题
1、什么叫质子条件？它与酸碱溶液[H+]计算公式有什么关系？写出下列物质的质子条件。
(1)HCOOH 、(2)NH3、(3)NaAc 、(4)NH4NO3、(5)NaH2PO4。
2、何谓滴定突跃？它的大小与哪些因素有关？酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？
3、如何选择缓冲溶液?
4、什么叫指示剂的变色范围?
5、满足什么条件时就能用强酸（碱）分步进行滴定？
6.借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH值，并选择合适的指示剂。①0.10mol·L－1NaF,②0.10mol·L－1HCN,③0.10 mol·L－1CH2ClCOOH。
7.下列多元酸能否分步滴定？若能，有几个pH突跃，能滴至第几级？①0.10mol L－1草酸，
②0.10mol L－1H2SO3。
答案：
1. (1)HCOOH 、(2)NH3、(3)NaAc 、(4)NH4NO3、(5)NaH2PO4。
答：质子条件是指：根据酸碱反应平衡体系中质子转移的严格数量关系列出的等式。
根据质子条件可以计算酸碱溶液的[H+]。
(1) HCOOH : [H+] = [HCOO-] + [OH-]
(2) NH3 : [H+] + [NH4+] = [OH-]
(3) NaAc : [H+] + [HAc] = [OH-]
(4) NH4NO3 : [H+] = [NH3] + [OH-]
(5) NaH2PO4 : [H+] + [H3PO4]= [HPO42-] + 2[PO43-] + [OH-]
2. 答：(1)在滴定到化学计量点前后0.1% 时，滴定曲线上出现的一段垂直线称为滴定突跃。
(2)弱酸(碱)溶液浓度和它们的离解常数。
(3)指示剂的变色范围全部或部分处于滴定突跃范围之内。
3.答：①缓冲溶液对测量过程应没有干扰；
②所需控制的pH值应在缓冲溶液的缓冲范围之内。如果缓冲溶液是由弱酸及其共轭碱组成的，则所选的弱酸的pKa值应尽量与所需控制的pH值一致。
③缓冲溶液应有足够的缓冲容量以满足实际工作需要。为此，在配制缓冲溶液时，应尽量控制弱酸与共轭碱的浓度比接近于1∶1，所用缓冲溶液的总浓度尽量大一些（一般可控制在
0.01－1mol/L之间）。
④组成缓冲溶液的物质应廉价易得，避免污染环境。
4.答：当溶液的pH由pK HIn-1向pK HIn+1逐渐改变时，理论上人眼可以看到指示剂由酸式色逐渐过渡到碱式色。这种理论上可以看到的引起指示剂颜色变化的pH间隔，我们称之为指示剂的理论变色范围。
5.答：①当≥10-8时，这一级离解的H+可以被直接滴定；
②当相邻的两个Ka的比值，等于或大于105时，较强的那一级离解的H+先被滴定，出现第一个滴定突跃，较弱的那一级离解的H+后被滴定。但能否出现第二个滴定突跃，则取决于酸的第二级离解常数值是否满足≥10-8
③如果相邻的两个Ka的比值小于105时，滴定时两个滴定突跃将混在一起，这时只出现一个滴定突跃。
6.答：①K HF=3.53×10－4 c K F-=（1.0×10-14）/(0.10×3.53×10－4) ＜ 10－8即NaF不能被强酸直接滴定
②K HCN=4.93×10－10 c K HCN=0.10×4.93×10－10＜10－8
即HCN不能被强碱直接滴定
③K CH2ClCOOH=1.4×10－3 c K CH2ClCOOH=0.10×1.4×10－3＞10－8可被强碱直接滴定
b OH K
c c ?=-=73
1410985104110210---?=??...,pOH=6.23, pH=7.77, 酚酞为指示剂 7. 答：①H 2C 2O 4 K a1=5.90×10
－2 K a2=6.40×10－5 c Ka 1＞10－9 c K a2＞10－9 K a1/K a2＜104
只能一步滴定到第二终点，有一个pH 突跃。
②H 2SO 3 K a1=1.54×10－2 K a2=1.02×10－7 c K a1＞10－9 c K a2＜10－9
K a1/K a2>104 有二个突跃，二级电离的H +可被分步准确滴定。
五、计算题
1、计算pH=5.0时0.1mol/L 的HAc 溶液中Ac -的浓度。
2、计算pH=5.0时0.1mol/L 的H 2C 2O 4中C 2O 42-的浓度。
3、计算下列溶液的pH 值：
(1)0.05mol/L 的NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8×10-5
(2)0.05mol/L 的NH 4Cl 查表：Kb(NH 3)= 1.8×10-5
(3)0.05mol/L 的H 3BO 3 查表：Ka(H 3BO 3)=5.7×10-10
(4)0.05mol/L 的NaHCO 3 查表：Ka 1(H 2CO 3)=4.2×10-7；Ka 2(H 2CO 3)=5.6×10-11
4、若配制pH=10.0的缓冲溶液1.0L ，用去15mol/L 的NH 3水350mL ，问需要NH 4Cl 多少克？
5、用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol/L 的甲酸溶液时，化学计量点时pH 为多少？应选何种指示剂指示终点？
6、欲测化肥中氮含量，称样品1.000g ，经克氏定氮法，使其中所含的氮全部转化成NH3,并吸收于50.00mL 、0.5000mol/L 标准HCl 溶液中，过量的酸再用0.5000mol/L NaOH 标准溶液返滴定，用去1.56mL ，求化肥中氮的含量。
7、称取混合碱试样0.6839g ，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L 的HCl 标准溶液滴定至终点，用去HCl 溶液23.10mL ，再加入甲基橙指示剂，继续滴定至终点，又耗去HCl 溶液26.81mL ，求混和碱的组成及各组分含量。
8、某混合碱试样可能含有NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3中的一种或两种，称取该试样0.3019g ，用酚酞为指示剂，滴定用去0.1035mol/L 的HCl 溶液20.10mL ；再加入甲基橙指示液，继续以同一HCl 溶液滴定，一共用去HCl 溶液47.70mL 。试判断试样的组成及各组分的含量？ 答案：
1.解：δAc ˉ= Ka/([H +] + Ka)= 1.8 × 10-5/(10-5 + 1.8×10-5)=0.64
∴[Ac -]=δAc ˉ×CHAc = 0.64 × 0.1 = 0.064mol/L
2.解：δ(C 2O 42-)= Ka 1×Ka 2/([H +]2 + Ka 1×[H +] + Ka 1×Ka 2)
=5.9×10-2×6.4×10-5/(10-10+5.9×10-2×10-5+5.9×10-2×6.4×10-5)= 0.86
∴[C 2O 42-]=δ(C 2O 42-)×c = 0.86 × 0.1 = 0.086mol/L
3.计算下列溶液的pH 值：
(1)0.05mol/L 的NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8×10-5
解：∵c/Kb = 0.05/(Kw/Ka) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500
又∵cKb = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw
∴[OH -] = = 5.27×10-6
即：pOH = 5.28； pH = 8.72
(2)0.05mol/L 的NH 4Cl 查表：Kb(NH3)= 1.8×10-5
解：∵c/Ka = 0.05/(Kw/Kb) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500
又∵cKa = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw
∴[H +] = = 5.27×10-6
即：pH = 5.28
(3)0.05mol/L 的H 3BO 3 查表：Ka(H 3BO 3)=5.7×10-10
解：∵c/Ka1 = 0.05/5.7×10-10 > 500
又∵cKa = 0.05×5.7×10-10 > 10Kw
∴[H +] = = 5.34×10-6
即：pH = 5.27
(4)0.05mol/L 的NaHCO 3 查表：Ka 1(H 2CO 3)=4.2×10-7；Ka 2(H 2CO 3)=5.6×10-11
解：∵c/Ka 1= 0.05/4.2×10-7 > 10
又∵cKa 2 = 0.05×5.6×10-11 > 10Kw ∴=???==--+11721106.5102.4.][a a K K H 4.85×10-9
即：pH = 8.31
4. 解：c(NH 3)=15×350/10000=
5.25mol/L
∵pH = pKa + lg[c(NH 4+)/c(NH 3)] ∴c(NH 4+) = 0.945mol/L
m(NH 4Cl) = cVM = 0.945×1.0×53.45 = 51g
5. 解：查表 Ka(HCOOH)=1.8×10-4
化学计量点时：c(HCOONa)=0.05mol/L ；Kb(HCOO -)=5.56×10-11
∵cKb > 20Kw ； c/Kb > 500
∴[OH -]= = =1.67×10-6mol/L ； 即pH = 8.22
∴化学计量点时的 pH=8.22；可选用酚酞作为指示剂；
6．解:
=
7．解：因为V 1＜V 2，所以混合碱是由Na 2CO 3和NaHCO 3组成。
ω(Na 2CO 3) =%100..3
21?s CO Na HCl m M c V = 71.61%
ω(NaHCO 3) =%100.).(3
12?-s NaHCO HCl m M c V V = 9.11%
8. 解：V 1=20.10mL ，V 2=47.70-21.10=26.10mL
V 1＜V 2，所以混合碱是由Na 2CO 3和NaHCO 3组成。
ω(Na 2CO 3) = %100..3
21?s CO Na HCl m M c V = 73.04%
ω(NaHCO 3) = ×%100.).(3
12?-s NaHCO HCl m M c V V = 21.60%
5 配位滴定法
一、填空题
1、在1.0×10-3mol/L 铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为1.4×10-2。平衡时［Cu(NH 3)32+］﹦_________mol/L ，［Cu(NH3)42+］﹦_________ moL/L 。（Cu 2+～NH 3络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.30，8.0，11.0，13.3）
2、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe 3+、Al 3+，应加入_________作掩蔽剂，滴定时控制溶液pH=_________。
3、EDTA 酸效应曲线是指_____________________________________________，当溶液的pH 越大，则_________越小。
4、EDTA 的化学名称为________。配位滴定常用水溶性较好的________来配制标准滴定溶液。
5、EDTA 的结构式中含有两个________和四个________，是可以提供六个________的螯合剂。
6、EDTA 与金属离子相键合，形成稳定性较强的具有________，具有这种环形结构的配合物称为________。
7、EDTA 与金属离子配合，不论金属离子是几价，绝大多数都是以________的关系配合。
8、EDTA 配合物的有效浓度是指________而言，它随溶液的________升高而________。
9、提高配位滴定选择性的方法有：________和________。
10、用EDTA滴定金属离子M时,有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子N,则掩蔽剂必须符合K NX________K NY和K MX________K MY以及掩蔽剂本身须________。
11、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时,以________为指示剂,溶液的pH必须控制在
________。滴定Ca2++时,以________为指示剂, 溶液的pH必须控制在________。
12、配位滴定曲线突跃范围长短主要决定于________和________。
答案：
1.6.7×10-4，3.3×10-4
2.三乙醇胺，10
3.lgαＹ（Ｈ）～pH，αＹ（Ｈ）
4.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠。
5.氨氮，羧氧，配位原子。
6.多个五元环的配合物，螯合物。
7. 1:1。
8. [Y4-]，酸度，降低。
9.利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别，控制溶液酸度。
10. >,<,无颜色。
11. EBT, 10, 钙指示剂, 12
12. C(M) ,
二单项选择题
1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA 滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）
A、Mg2+量
B、Ca2+量
C、Ca2+、Mg2+总量
D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量
2、准确滴定单一金属离子的条件是（）
A、lgc M K′MY≥8
B、lgc M K MY≥8
C、lgc M K′MY≥6
D、lgc M K MY≥6
3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）
A、lgcK'MY≤ 8
B、溶液中无干扰离子
C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂
D、反应在酸性溶液中进行
4、EDTA 滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可（）
A、防止干扰
B、控制溶液的pH值
C、使金属离子指示剂变色更敏锐
D、加大反应速度
5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）
A、20mg/L
B、40 mg/L
C、60 mg/L
D、80mg/L
6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）
A、游离金属指示剂的颜色
B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色
C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色
D、上述A与C的混合色
7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）
A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大
B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大
C、pH值愈大，酸效应系数愈大
D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大
8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）
A、配位掩蔽法
B、控制酸度法
C、沉淀分离法
D、解蔽法
9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）
A、增大
B、减小
C、不变
D、先增大后减小
10、产生金属指示剂的僵化现象是因为（）
A、指示剂不稳定B 、MIn溶解度小
C、KˊMIn < KˊMY
D、KˊMIn> KˊMY
11、产生金属指示剂的封闭现象是因为（）
A、指示剂不稳定
B、MIn溶解度小
C、KˊMIn < KˊMY
D、KˊMIn > KˊMY
12、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种（）
A、掩蔽剂
B、显色剂
C、配位剂
D、弱酸弱碱
13、使MY稳定性增加的副反应有（）
A、酸效应
B、共存离子效应
C、水解效应
D、混合配位效应
14、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是（）
A、沉淀分离法
B、控制酸度法
C、配位掩蔽法D 、溶剂萃取法
15、水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的，10为1L水中含有（）
A、1gCaO
B、0.1gCaO
C、0.01gCaO
D、0.001gCaO
16、用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则要求（）
A、C M KˊMY≥106
B、C M KˊMY≤106
C、KˊMY≥106
D、KˊMYαY(H)≥106
17、配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）
A、EDTA配位能力与酸度有关
B、金属指示剂有其使用的酸度范围
C、EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+
D、KˊMY会随酸度改变而改变
18、测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。
A、控制酸度法
B、配位掩蔽法
C、氧化还原掩蔽法
D、沉淀掩蔽法
19、EDTA与金属离子多是以（）的关系配合。
A、1:5
B、1:4
C、1:2
D、1:1
答案
1. C
2. C
3. C
4. B
5. D
6. A
7. B
8. B
9. A 10. B 11.D 12.C 13. D 14. B 15. C 16. A 17. C18. D 19. D
三判断题
1、EDTA的酸效应系数与溶液的pH有关，pH越大，则酸效应系数也越大。
2、金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。
3、EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。
4、用EDTA进行配位滴定时，被滴定的金属离子（M）浓度增大，lgK MY也增大，所滴定突跃将变大。
5、条件稳定常数是考虑了酸效应和配位效应后的实际稳定常数
6、金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。
7、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。
8、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。
9、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。
10、只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。
11、配位滴定中pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。
12、一个EDTA分子中，由2个氨氮和4个羧氧提供6个配位原子。
13、掩蔽剂的用量过量太多，被测离子也可能被掩蔽而引起误差。
14、EDTA与金属离子配合时，不论金属离子的化学价是多少，一般均是以1∶1的关系配合。
15、提高配位滴定选择性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。
16、在配位滴定中，要准确滴定M离子而N离子不干扰须满足lgK MY-lgK NY≥5。
17、在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越大形成配合物的条件稳定常数越大。
18、水硬度测定过程中需加入一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整个滴定过程中基本保持不变。
答案
1.（×）
2.（√）
3.（×）
4.(√ )
5.( √)
6. (×)
7.（×）
8.（×）
9.（×）10.（×）11.（×）12.（√）13.（√）14.（√）15.（√）16.（×）17.（×）18. （√）
四简答题
1、EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？
2、配合物的绝对稳定常数和条件稳定常数有什么不同？为什么要引入条件稳定常数？
3、配位滴定中，金属离子能够被准确滴定的具体含义是什么？金属离子能被准确滴定的条件是什么？
4、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH范围。
5、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？
6、金属指示剂的作用原理?
7、影响配位滴定突跃的因素?
答案
1. 答：
(1)EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。
(2)EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。
(3)生成的配合物易溶于水。
(4)EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点；EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。
(5)配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。
2.答：(1)没有任何副反应存在时，配合物的稳定常数称为绝对稳定常数；有副反应存在时得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。
(2)当M与Y在一定酸度条件下进行配位，并有Y以外的其它配位体存在时，将会引起副反应，从而影响主反应的进行，此时稳定常数已经不能客观地反映主反应进行的程度，应引入条件稳定常数。
3.答：
(1)目测终点与化学计量点二者的pM之差ΔpM为±0.2pM单位，允许终点误差为±0.1%时，可以准确测定单一金属离子。
(2)lg cK MY′ ≥ 6 时，可以准确滴定。
4.答：
(1)在滴定的pH范围内，游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同；显色反应灵敏、迅速，变色可逆性良好；MIn稳定性适当；In应较稳定，便于贮藏和使用；MIn应易水解，否则出现僵化。
(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色，影响终点颜色的判断。
5.答：
(1)直接滴定：用于金属离子和配位剂配位迅速；有变色敏锐的指示剂，不受共存离子的―封闭‖作用；在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。
(2)返滴定：用于金属与配位剂配位缓慢；在滴定的pH条件下水解；对指示剂―封闭‖；无合适的指示剂。
(3)置换滴定：用于金属离子与配位剂配位不完全；金属离子与共存离子均可与配位剂配位。
(4)间接滴定：用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。
6.答：金属指示剂是一种有机染料，也是一种配位剂，能与某些金属离子反应，生成与其本身颜色显著不同的配合物以指示终点。
在滴定前加入金属指示剂（用In表示金属指示剂的配位基团），则In与待测金属离子M有如下反应（省略电荷）：
M十In MIn
甲色乙色
这时溶液呈MIn（乙色）的颜色。当滴入EDTA溶液后，Y先与游离的M结合。至化学计量点附近，Y夺取MIn中的M
MIn十Y MY十In
使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。
7.答：（1）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响
①酸度:酸度高时，lgαY(H)大，lgK MY变小。因此滴定突跃就减小。
②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L)，使lgK MY变小，因而滴定突跃就减小。
（2）浓度对滴定突跃的影响
金属离子CM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大。反之则相反。
五计算题
1、当pH=5.0时，Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)？当Co2+浓度为0.02mol/L时，能否用EDTA标准滴定Co2+?
2、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中，试求以EDTA溶液滴定时所允许的最小pH 值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定？
3、在pH=10的氨缓冲溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样，消耗0.01016mol/L 的EDTA标准溶液15.28mL；另取100.0mL水样，用NaOH处理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定时消耗EDTA标准溶液10.43mL，计算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL 表示)。
4、称取铝盐试样1.250g，溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，在适当条件下反应后，以调节溶液pH为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的Zn2+标准溶液回滴过量的EDTA，消耗Zn2+溶液21.50mL，计算铝盐中铝的质量分数。
5、条件稳定常数计算
(1) pH =10 EDTA与Mg2+形成配合物时计算lgK’MgY
(2) pH =8 EDTA与Ca2+形成配合物时计算lgK’CaY
(3) pH =5 EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY
(4) pH =10 NH3=0.1mol/L时,EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY
6、分析Pb、Zn、Al合金时，称取合金0.4800g，溶解后，用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液，加KCN将Zn2+掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA 滴定Pb2+和Mg2+，消耗EDTA溶液46.40mL；继续加入二巯基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+，使其置换出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+标准溶液滴定置换出的EDTA，消耗Mg2+离子溶液22.60mL；最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+，又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中Pb、Zn、Mg的质量分数。
答案
1.解：(1)当pH=5.0时，lgαY(H) = 6.45；lgK′= 16.31-6.45 = 9.86 即：K′= 109.86
(2)lgcK′= lg0.02 + 9.86 = 8.16 ﹥6 ；∴能准确滴定
2. 解：查表得lgK BiY = 27.94 ；lgK NiY = 18.62
∵lgK′= lgK - lgαY(H)≥ 8，即lgαY(H)≤ lgK - 8
∴对于Bi3+离子：lgαY(H)≤ 19.94；对于Ni2+离子：lgαY(H)≤ 10.62
查表4-3，lgαY(H)≤ 19.94时，pH ≥ 0.6
lgαY(H)≤ 10.62时，pH ≥ 3.2
①最小的值pH为3.2。
②Δlg(cK) = 27.94 – 18.62 =9.32＞5，可以选择性滴定Bi3+，而Ni2+不干扰，当pH≥0.6时，滴定Bi3+；当pH ≥2时，Bi3+将水解析出沉淀，此时(pH=0.6～2)Ni2+与Y不配位；当pH ≥ 3.2时，可滴定Ni2+，而Bi3+下降。
3. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mL
MgCO3% = 0.01016 ×(15.28 – 10.43) × 10-3 × 84.32/100.0 = 41.55ug/mL
4. 解：ω(Al)= [(0.05000×2
5.00-0.02000×21.50)×10-3×2
6.98/1.250]×100%=1.77%
5.条件稳定常数计算
(1)解：pH=10时lgαY(H) =0.45 lgK MgY=8.69
lgK’MgY= lgK MgY-lgαY(H) =8.69-0.45=8.24
(2)解：pH=8时lgαY(H) =2.27 lgK CaY=10.69
lgK’CaY= lgK CaY-lgαY(H) =10.69-2.27=8.42
(3)解：pH=5时lgαY(H) =6.45 lgK ZnY=16.50
lgK’ZnY= lgK ZnY- lgαY(H) =16.50-6.45=10.05
(4)解：pH =10时lgK ZnY=16.50
lgK’MgY= lgK MY -lgK ZnY- lgαY(H)
pH =10 αY(H)=100.45
lgK’ZnY= 16.50-5.10－0.45=10.95
6. 解:
6氧化还原反应滴定法
一填空题
1、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。
2、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。
3、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+化学计量点电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于
______________________。
4、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与________两电对的________有关。它们相差越________，电位突跃越________。
5、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的________，它们具有________性质，它们的________和________型具有不同的________。
6、直接碘量法是利用________作标准滴定溶液来直接滴定一些________物质的方法，反应只能在________性或________性溶液中进行。
7、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是________、________、________。
8、KMnO4是一种强________剂，在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得________个电子而被________成________。反应中常用________来酸化。
9、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的________、________和________。
10、标定硫代硫酸钠一般可以选择为________基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为
________基准物。
11、氧化还原滴定中,采用的指示剂有________、________和________。
12、氧化还原反应是基于________转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意________速度于________速度相适应。
13、影响氧化还原反应速度的因素有________、________、________、________。
14、高锰酸钾在强酸介质中被还原为________,在微酸,中性或弱碱性介质中还原为
________,强碱性介质中还原为________。
答案
1．Ｉ﹣与Ｉ２形成络离子后易溶于水，还可防止I２的挥发；pH =8-9左右
2．K﹦2.0×1018，E SP﹦0.32V，1.3×106
3．0.32V，两电对电子转移数不相等。
4.氧化剂，还原剂，条件电位，大，大。
5.有机化合物，氧化还原，氧化，还原，颜色。
6. Ｉ２，还原性，中，酸。
7.防止碘的挥发、加快反应速度、防止Ｉ２在碱性溶液中发生歧化反应。
8.氧化，5，还原，Mn2+，硫酸。
9.方向,次序,程度。
10.重铬酸钾,草酸钠。
11.自身指示剂,专属指示剂,氧化还原指示剂。
12.电子,滴定,反应。
13.反应物浓度，酸度，温度，催化剂。
14.Mn2+，MnO２，MnO42—。
二单项选择题
1、在酸性介质中，用KMnO4标准溶液滴定草酸盐溶液，滴定应该是（）
A、将草酸盐溶液煮沸后，冷却至85℃再进行
B、在室温下进行
C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行
D、将草酸盐溶液加热至75—85℃时进行
2、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）
A、滴定开始时
B、滴定近终点时
C、滴入标准溶液近50%时
D、滴入标准溶液至50%后
3、用基准物Na2C2O4标定配制好的KMnO4溶液，其终点颜色是（）
A、蓝色
B、亮绿色
C、紫色变为纯蓝色
D、粉红色
4、用Na2C2O4标定高锰酸钾时，刚开始时褪色较慢，但之后褪色变快的原因（）
A、温度过低B 、反应进行后，温度升高
C、Mn2+催化作用D 、高锰酸钾浓度变小
5、已知E o Cl2/Cl-=2.85V E o l2/I-=1.36V E o Br2/Br-=1.08V则还原能力次序为（）
A、Br->Cl->F-
B、F-Br-Cl-
C、Cl- D、Br- 6、用H2C2O4 ·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（）以防H2C2O4的分解。 A、60℃ B、75℃ C、40℃ D、85℃ 7、当增加反应酸度时，氧化剂的电极电位会增大的是（） A、Fe3+ B、I2 C、K2 Cr2 O7 D、Cu2+ 8、重铬酸钾滴定法测铁,加入H3 PO4 的作用,主要是（） A、防止沉淀 B、提高酸度 C、降低Fe3+/Fe2+电位,使突跃范围增大 D、防止Fe2+氧化 9、重铬酸钾法滴定铁的操作中,加入HgCl2 ,主要是为了（） A、氧化Fe2+ B、掩蔽Fe3+ C、除去H2 O D、除去过量SnCl2 10、关于制备I2 标准溶液错误的说法是（） 分析化学基础知识题库 一、填空题 1.?铬酸洗液的主要成分是(重铬酸钾)(浓硫酸)和(水),用于去除器壁残留(油污),洗液可重复使用. 2.洗液用到出现(绿色)时就失去了去污能力,不能继续使用. 3.比色皿等光学仪器不能使用(去污粉),以免损伤光学表面. 4.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为(105～120℃),时间为(1小时) 5.干燥器底部最常用的是(变色硅胶)和无水(氯化钙)硅胶可以烘干重复使用. 6.对于因结晶或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在(水)或(稀盐酸)中,经过一段时间可能打开. 7.安装精度要求较高的电子天平理想的室温条件是20±2℃，相对湿度为45～60%；理化室的温度应保持在(18～26℃)内,湿度应保持在(55～75%) 。 8.化验室内有危险性的试剂可分为(易燃易爆危险品)、(毒品)和(强腐蚀剂)三类. 9.在分析实验过程中,如找不出可疑值出现原因,不应随意(弃去)或(保留),而应经过数据处理来决定(取舍) 。 10.准确度的大小用(误差)来表示,精密度的大小用(偏差)来表示. 11.化验室大量使用玻璃仪器,是因为玻璃具有很高的(化学稳定性)?(热稳定性)、有很好的(透明度)、一定的(机械强度)和良好绝缘性能. 12.带磨口的玻璃仪器,长期不用时磨口应(用纸垫上)以防止时间久后, 塞子打不开. 13.滤纸分为(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量). 14.放出有毒,有味气体的瓶子,在取完试剂后要(盖紧塞子),还应该用(蜡)封口 15.滴定管使用前准备工作应进行(洗涤)(涂油)(试漏)(装溶液)和（赶气泡)五步. 16.玻璃仪器的干燥方式有(晾干)(烘干)(热或冷风吹干)三种. 17.石英玻璃的化学成份是(二氧化硅),耐(酸)性能好,能透过(紫外线),在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件. 18. 不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为(溶解)和(熔融)两种. 19. 溶解试样时就是将试样溶解于(水)(酸)(碱)或其它溶剂中. 20. 熔融试样就是将试样与(固体熔剂)混合,在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于(水)或(酸)的化合物. 21. 用氢氟酸分解试样应在(铂)或(聚四氟乙烯塑料)器皿中进行.. 22. 重量分析的基本操作包括样品(溶解)、(沉淀)、过滤、(洗涤)、(干燥)和灼烧等步骤. 23. 重量分析中使用的滤纸分(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量)滤纸进行过滤,又称为(无灰)滤纸. 24. 玻璃砂芯漏斗在使用前,先用(强酸)处理,然后再用(水)洗净,洗涤时,通常采用(抽滤)法,该漏斗耐(酸),不耐(碱). 25. 干燥器底部放干燥剂,最常用的干燥剂是(变色硅胶)和(无水氯 气相色谱分析法习题 一、简答题 1．简要说明气相色谱分析的基本原理 2．气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 3．当下列参数改变时： (1)柱长缩短，(2)固定相改变，(3)流动相流速增加，(4)相比减少 是否会引起分配系数的改变?为什么? 4．当下列参数改变时： (1)柱长增加，(2)固定相量增加，(3)流动相流速减小，(4)相比增大 是否会引起分配比的变化?为什么? 5．试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择. 6．试述速率方程中A, B, C三项的物理意义. H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响? 7．当下述参数改变时：(1)增大分配比，(2) 流动相速度增加，(3)减小相比，(4) 提高柱温，是否会使色谱峰变窄?为什么? 8．为什么可用分离度R作为色谱柱的总分离效能指标? 9．能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么? 10．试述色谱分离基本方程式的含义,它对色谱分离有什么指导意义? 11．对担体和固定液的要求分别是什么? 12．试述“相似相溶”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。 13．试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测器的灵敏度？ 14．试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？ 15．色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法? 16．何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点? 17．有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围? 二、选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是 ( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是 ( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 良好的气-液色谱固定液为 ( ) A 蒸气压低、稳定性好 B 化学性质稳定 分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若控 制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时， 应控制半滴加入，加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。__。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH 溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。 答：1）分析天平，100ml容量瓶。 2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。 4．有一碱液，可能含有NaOH、Na 2CO 3 或NaHCO 3 ，也可能是其中两者的混合物。 今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V 1 ；当加入甲基橙指示剂， 继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V 2 ，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？（15分） （1）V １=0；（2）V ２ =0；（3）V １ ＞V ２ ；（4）V １ ＜V ２ ；（5）V １ =V ２ 。 答：（1）V １=0：存在NaHCO 3 （2）V ２ =0：存在NaOH （3）V １＞V ２ ：存在NaOH和Na 2 CO 3 （4）V １ ＜V ２ 存在Na 2 CO 3 和NaHCO 3 （5）V １=V ２ 存在Na 2 CO 3 5．简述KMnO4溶液的配制方法。（10分） 称取计算量固体KMnO4于计算量体积水中，盖上表面皿，加热至沸并保持微沸状态1h，冷却后，用微孔玻璃漏斗（3号或4号）过滤。滤液储存于棕色试剂瓶中。将溶液在室温条件下静置2～3天后过滤备用。 2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C ，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光 光度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。5、某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准 溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。 大学《分析化学》习题集 第一章绪论 一、选择题 （一）A型题（最佳选择题）在五个选项中选出一个最符合题意的答案。 1．下列方法按任务分类的是（）。 A．无机分析与有机分析 B．定性分析、定量分析和结构分析 C．常量分析与微量分析 D．化学分析与仪器分析 E．重量分析与滴定分析 2．在半微量分析中对固体物质称量范围的要求是（）。 A．0.01～0.1g B．0.1～1g C．0.001～0.01g D．0.00001～0.0001g E．1g以上 3．滴定分析法是属于 A．重量分析B．电化学分析C．化学分析 D．光学分析E．色谱分析 4．鉴定物质的组成是属于（）。 A．定性分析B．定量分析C．结构分析 D．化学分析E．仪器分析 5．在定性化学分析中一般采用（）。 A．仪器分析B．化学分析C．常量分析 D．微量分析E．半微量分析 （二）B型题（配伍选择题）备选答案在前，试题在后，每组5题。每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用。 试题 〔6－10〕应选用 A．仪器分析法B．化学分析C．定性分析 D．微量分析E．半微量分析 6．测定食醋中醋酸的含量 7．确定未知样品的组成 8．测定0.2mg样品中被测组分的含量 9．用化学方法测定0.8ml样品溶液中被测组分的含量 10．准确测定溶液的pH （三）X型题（多项选择题）每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案。少选或多选均不得分。 试题 11．下列分析方法按对象分类的是（）。 A．结构分析B．化学分析C．仪器分析 D．无机分析E．有机分析 12．下列分析方法称为经典分析法的是（）。 A．光学分析B．重量分析C．滴定分析 分析化学试题1（含答案） 一、选择题(每小题 1 分，共20 分) 】 1．测得邻苯二甲酸pKa1=, pKa2=,则Ka1，Ka2值应表示为：( B ) A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6 ; C. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=×10-6; … 2．由计算器算得的结果为，按有效数字运算规则将结果修约为：( B ) A. ; B. ; C. ; D. ; 3．测定中出现下列情况, 属于偶然误差的是：( B ) ! A. 滴定时所加试剂中含有微量的被测物质; B. 某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致; C. 某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低; D.滴定管体积不准确; < 4. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（B ） A. 随机误差小； B. 系统误差小； C. 平均偏差小； D. 相对偏差小； ! 5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的( C ) A. [H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-]; B. [H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; C. [H+]+[H2CO3]= [OH-]+[CO32-]; D. [HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; — 6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的（B ） A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B. 酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高; ) C. 反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D. 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关; 7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在%的误差要求下滴定反应要符合: （ C ） A. KMY/KNY104; B.KMY/KNY105; C.KMY/KNY106; D. KMY/KNY108; ~ 8．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用陈述，哪一个是错误的（A ） A. 当Al3+、Zn2+离子共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+; ~ B. 测定钙镁时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+; C. 使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件; D. Bi3+、Fe3+共存时，可用盐酸羟胺掩蔽Fe3+的干扰; { 9．今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH = 10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的（ B ） A. 溶液的K’ZnY和B溶液相等； B. A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY； 。 C. A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY； D.无法确定； 10. 条件电势是（D ） A. 标准电极电势; B. 任意温度下的电极电势; C. 任意浓度下的电极电势; ` D. 在特定条件时，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势； 11. 已知：E0F2/2F-=，E0Cl2/2Cl-=，E0Br2/2Br-=，E0I2/2I-=，E0Fe3+/Fe2+=，根据电极电势数据，下列说法正确的是（ A ） 、 A. 卤离子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化; C. 卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部卤离子都能被Fe3+氧化; 分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间 （B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高 某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339) 第一章~第三章 一、选择题 1、 以下各项措施中,可以减小偶然误差的就是-------------------------------------------------------( ) (A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验 2、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为-------------------------( ) (A) μσ=±x u (B) μσ =±x u n (C) μα=±x t s f , (D) μα=±x t s n f , 3. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用---() (A) F 检验 (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验 4. 试样用量为0、1 ~ 10 mg 的分析称为----() (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 5、可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ( ) A 、进行对照试验 B 、进行空白试验 C 、进行仪器校准 D 、增加平行试验的次数 6、 对置信区间的正确理解就是 A 、一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 B 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的 范围 C 、真值落在某一可靠区间的概率 D 、 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.两位分析人员对同一含SO 42-的样品用重量法进行分析,得到两组分析数据,要判断两位分析人员的分析结 果间就是否存在系统误差,则应该用下列方法中的哪一种 ( ) A 、u 检验法 B 、F 检验法 C 、F 检验法加t 检验法 D 、t 检验法 8.以下各项措施中可以减小偶然误差的就是 ( ) A 、进行仪器校正 B 、作对照实验 C 、增加平行测定次数 D 、作空白实验 9、 下列论述中错误的就是 A.方法误差属于系统误差B 、 系统误差具有单向性C.系统误差又称可测误差D 、、系统误差呈正态分布 10、 已知某溶液pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A.0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1C 、 0、8 mol·L -1D 、 0、851 mol·L -1 11、 用万分之一天平称量时,为了减小称量误差,被称量样品的质量最小为 。 12.下列论述中不正确的就是 ( ) A.偶然误差具有随机性B 、 偶然误差服从正态分布 C.偶然误差具有单向性D 、 偶然误差就是由不确定的因素引起的 13. 测得某种新合成的有机酸pK a ?值为12、35,其K a ?值为 A.4、467×10-13 B 、 4、47×10-13 C.4、5×10-13 D 、 4×10-13 14．由精密度好就可断定分析结果可靠的前提就是: A 、 偶然误差小 B 、 系统误差小 C 、 标准偏差小 D 、 相对偏差小 15. 有一组平行测定所得的数据,要判断其中就是否有可疑值,应采用 A 、 t 检验 B 、 u 检验 C 、 F 检验 D 、 Q 检验 16 、已知某溶液的pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A 、0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1 C 、0、8 mol·L -1 D 、0、851 mol·L -1 17．定量分析中,精密度与准确度的关系就是 、( ) Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高 Ｃ、准确度就是保证精密度的前提 Ｄ、精密度就是表示测定值与真实值的符合程度 18． 18、 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( ) ()000 18020002510100....-?A 、 五位 B 、 四位 C 、三位 D 、 二位 19、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 ( ) 习题 1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1）CaCl2；（2）BaCl2； （3）FeC12（4）NaCl＋Na3PO4； （5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7）Pb(NO3)2 + NaCl。 答： （1）三种方法均可。 （2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。 （5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制～。 （6）铬酸钾指示剂。 （7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－； （2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－； （3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂； （4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷； （5）用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答： (1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 (3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。 (5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。 3. 分别计算mol·L-1 KMn04和mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么（已知＝V，= V）（参考答案） 答： mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= mol·L-1 ,= 2[] = mol·L-1 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 < 4. 计算pH＝，含有未络合EDTA浓度为mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝时，lgαY(H)＝，＝V）（参考答案） 答： 已知lg K Fe(III)Y = ; lg K Fe(II)Y = 2分(1301) 1301 下表中的各种试剂按其纯度从高到低的顺序是--------------------------------------------( ) 代号 1 2 3 4 规格分析纯化学纯实验纯优级纯 (A) 1 , 2 , 3 , 4 (B) 4 , 1 , 2 , 3 (C) 4 , 3 , 2 , 1 (D) 4 , 2 , 1 , 3 2分(1301) 1301 (B) 2分(1302) 1302 重量法测定铁时,过滤Fe(OH)3沉淀应选用--------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1302) 1302 (A) 2分(1303) 1303 重量法测定氯时,过滤AgCl沉淀选用-------------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1303) 1303 (D) 2分(1304) 1304 体积比为1:1的HCl溶液浓度为__________________ mol/L , 体积比为1:2的H2SO4溶液浓度为__________________ mol/L。 2分(1304) 1304 6 , 6 2 分(1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D) (1) 优级纯_____________ （A）红色 (2) 分析纯_____________ （B）黄色 (3) 化学纯_____________ （C）蓝色 (4) 实验试剂____________ （D）绿色 2 分(1305) 1. D 2. A 3. C 4. B 一、填空题（30分，每空一分） 1．将固体和溶液分离的常用实验操作方法有__________、__________和 ____________。 2．使用离心机离心应注意的关键之点是。 3．化学实验室常用的干燥剂变色硅胶无水时呈色，随着吸水程度的增大，逐渐变为色，最终呈色失效，需重新烘干才能使用。 4．第一过渡系列金属中，其金属氢氧化物呈两性的有。 5．实验室常用的鉴定Mn2+的试剂有，其相应的反应方程式 为。 6．鉴定Fe3+离子可用，鉴定Fe2+可用，它们均生成蓝色沉淀。 7．在本学期，实验室中有一黑色钢瓶，很可能装有气体，钢瓶内气体的状态 。 8．酒精喷灯在使用时灯管应先，否则会出现现象。 9．在制备[Cu(NH3)4]SO4时，[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入95%的乙醇的目的是。 10．10mL0.2mol?L?1的HAc溶液与10mL0.1mol?L?1的NaOH溶液混合，得到的溶液具有作用，其pH为。(pK?HAc=4.76) 11．如被酸灼伤时可用1%的水溶液处理；如被碱灼伤可用1%的水溶液处理。 12．在进行玻璃管切断时，先_____________，再______________。 13．汞能使人慢性中毒，若不慎将汞洒在地面上，应首先____________，然后____________处理。 14．化学试剂中，G.R.表示，A.R.表示，C.P.表示。 15玻璃仪器洗净的标志是。 二、选择题(30分，在正确答案题首打√) 1．能准确量取10.00 mL液体的量器是： (A) 10mL 移液管(B) 25mL移液管 (C) 10mL量筒(D) 20mL量筒 2．下列器皿能直接用酒精灯加热的是： (A) 表面皿(B) 蒸发皿(C) 烧杯(D) 烧瓶 3．下列仪器在量取溶液前不需要润洗的是： (A) 吸量管(B) 移液管(C) 滴定管(D) 量筒 4．滴定操作中，对实验结果无影响的是： (A) 滴定管用蒸馏水洗净后装入标准液滴定；(B) 滴定中往锥形瓶中加少量蒸馏水；(C) 滴定管下端气泡未赶尽；(D) 滴定中活塞漏水； 5．减压抽滤时下列操作错误的是： (A) 先抽气再转移待滤溶液；(B) 布氏漏斗最低点应远离抽气口； (C) 过滤结束应先关抽气泵电源；(D) 滤液从吸滤瓶上口倾出； 6．在CrCl3溶液中滴加Na2S溶液，其产物为： (A) Cr2S3；(B) Cr(OH)Cl2；(C) Cr(OH) 2Cl；(D) Cr(OH) 3 ； 7．CuSO4溶液中滴加KI得到的产物为： (A ) CuI2；(B) Cu(OH)2；(C) CuI+I2；(D) Cu2(OH)2SO4； 8．下列氢氧化物不具有两性的是： (A) Sn(OH)2；(B) Pb(OH)2 ；(C) Al(OH)3；(D) Co(OH)2； 9．KMnO4是实验中常用的氧化剂，一般在酸性溶液中进行反应，酸性溶液应加的酸是： 2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位 2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl) 试卷一 一.填空（每空1分。共35分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 [H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-] (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-] 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长不变，透射比减小。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝ 1.92 ，p K a2＝ 6.22 。 5.已知?Φ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?Φ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由___黄______变为____红______。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源, 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示,等于M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质?什么是标准溶液? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂， 第一章误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3填空 （1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。 （2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。 （3）F检验的目的是。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。 1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？ 第一章 1.1 分析化学的定义、任务和作用 1.分析化学是获得物质的组成和结构的信息科学。（对） 2.分析化学的任务是定性分析和定量分析。（错） 3.分析化学被称为科学技术的眼睛，是进行科学研究的基础。（对） 4.分析化学是一门学科，仪器分析也是一门学科。（错） 1.2 分析化学的分类与选择 填空： 1.分析化学根据测定原理的不同可分为（化学分析）和（仪器分析）。 2.化学分析法是以物质的（化学反应）为基础的分析方法，它包括（滴定分析）和（重量分析）两类分析方法。 3.按照式样用量，称取样品质量高于（0.1g）为常量分析，小于（0.1mg）为超微量分析。 4.根据分析任务，分析化学可分为（定性分析）、（定量分析）和（结构分析）。 1.6 滴定分析法概述 单选： 1.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（C） A.化学计量点 B. 滴定误差 C. 滴定终点 D. 滴定分析 2.在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（A） A.反应必须定量完成 B. 反应必须有颜色 C. 滴定剂与被滴定物必须是1:1反应 D. 滴定剂必须是基准物 3. EDTA 滴定+3Al 、+2Zn 、+2Pb 混合液中的+ 3Al ，应采用（B ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 4. 使用高锰酸钾法测定石灰石中钙的含量时，应采用的滴定方式是（D ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 填空： 1. 在滴定分析中，指示剂变色时停止滴定的这一点称为(滴定终点）。实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不可能恰好相符，它们之间的误差称为（终点误差）。 1. 滴定误差指（滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合造成的分析误差）。 2. 由于（返滴定法）、（置换滴定法）、（间接滴定）等滴定方法式的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。 2. 适合滴定分析的化学反应应该具备4个条件是（有确定的化学计量关系）、（反应定量进行）、（速度快）和（有确定终点的方法）。 简答： 1. 什么是滴定分析法？ 滴定分析法是将标准溶液滴加到被测物质的溶液中（或者是用被滴定物质滴加到标准溶液中），直到标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量的分析方法 2. 简述滴定分析法对化学反应的要求？ 1. 反应必须具有确定的化学计量关系； 反应必须定量的进行； 反应必须有较快的反应速度； 反应必须具有适当简便的方法确定滴定终点 3. 简述定量分析的基本过程。 定量分析的任务是测定物质中某种或某些组分的含量。要完成一项定量分析工作，通常包括以下几个步骤：（1）取样；（2）试样分解及分析试液的制备；（3）分离及测定；（4）分析结果的评价 1.7 基准物质和标准溶液分析化学基础知识试题库完整
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