有机化学(曾昭琼高教四版)课后习题答案17第四版-第十七章-周环反应-习题解答
第十七章 周环反应 问题和习题解答
(曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P198-201)
(井冈山学院化学系，方小牛提供)
1． 推测下列合物电环化时产物的结构：
(1)
(2)
CH 3CH 3
(3)
CH 3CH 3
hv
(4)
(5)
CH 3
H
H
CH 3
2． 推测下列环加成反应的产物的结构：
3． 马来酸酐和环庚三烯反应，给出的产物如下。试说明这个产物的合理性。
环庚三烯的Π电子是4n+2体系，加热是进行对旋电环化，然后再与马来酸酐进行（4+2）环加成反应，由于环状二烯的LUMO相互作用，可产生对称性允许的次级效应，有利于形成内型过渡态，最后生成内型产物。
4. 指出下列反应过程所需的条件。
5．试说明下列反应从反应物到产物的过程：
R D
H R
D
D
H
[1,5]C[1,5]C
该反应是反应经过两次碳的（1，5）同面迁移，且C*构型保持。
6．自选材料通过环加成反应合成下列化合物。
7．自选材料通过
环加成反应合成下列化合物。
(1)(2)
8．下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（I 或II）？
解：（1）反应物Π电子数属4N体系，光照下对旋是允许的，产物是I。（2）反应物中起电环化反应的Π电子数属4N+2体系，光照下顺旋是允许的。产物是II。
9．通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。
10．通过什么办法反-9，10-二氢萘转化为顺-9，10-二氢萘 ？
11．确定下列反应在加热反应时所涉及的电子
数。
6个 p
电子电环化反应
4个
p 电子电环化反应
[14+2]环加成
12．解释下列现象：
(1) 在狄尔斯-阿尔德反应时，2-叔丁基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快许多
。 (2) 在-78℃时，下面反应(b)的反应速率比(a)快1022倍。
N
N
N
N + N 2
(a)
N
N
+ N 2
(b)
(3) 化合物
重排成甲苯放出大量的热，但它本身却相当稳定。
解：(1) 在狄尔斯-阿尔德反应中，双烯体是用其HOMO轨道提供电子的，属亲核部分，双烯体上有供电子叔丁基的存在时，使反应速率加快；(2) 该题的题目可能有误，无法解答。
(3) 化合物是一个p-p共轭体系，本身有一定的稳定性，但它不是芳香环，而甲苯是一个芳香环，，从非芳香环重排成芳香环因芳香体系的形成将放出大量的热量。
高等有机第九章 周环反应(协同反应)
第九章周环反应（协同反应） 协同反应——（1）此类反应中无产生离子或自由基等中间活性体 （2）不受催化剂或溶剂的影响 （3）键的生成和断裂在一步中完成 （4）可在热和光照下反应 （5）立体专一性反应 由于反应的过渡态是一环状结构，所以也称为周环反应。 周环反应是以轨道对称守恒原理为基础的，由Woodward提出。 第一节分子轨道对称守恒定律 1、术语： 以乙烯分子为例： 2 1反键轨道 成键轨道 分子轨道 用波函数来表示： 对乙烯分子π轨道来说，它有一个对称因素：为面对称（成键轨道S），而对反键轨道来说是反对称（A） C1 对称：Symmetry波函数的数学符号相同，S 面：对映关系 轴：转180° 反对称：Antisymmetry波函数的数学符号相反，A 轴C1：二个碳原子的连线 轴C2：两个平面乙烯面与m平面的交线 节点：将符号相同的波函数相连与C1轴的交点 乙烯的π型分子轨道、节点数和对称性总结为： 反键轨道 成键轨道 轨道节点数对称性2 1 1 m C2 A S S A 节面 节点的物理意义：（1）节点越多，说明该轨道的能级越高不安定因素 （2）节点处的电子密度等于零 对Ψ1来说：是π电子的最高占有分子轨道（HOMO）high occupied molecule orbit *不是说满轨道，只要有一个也是占有 最高占有轨道的电子束缚得最松弛，具有给电子的性质，最易激发到最低空轨道，因此这二个轨道为Ψ2是最低的空分子轨道（LUMO）low unoccupied molecule orbit 前线轨道
（前沿轨道）对电子的亲和力较强，具有接受电子的性质 丁二烯的分子轨道及其对称性： 节点数 对称性 m C 2 3210 A S S A A S S A 4321 己三烯的分子轨道及其对称性 4 321 65 节点数 对称性 m C 2 543210 A S S A A S S A A S S A 当最高轨道HOMO 的电子受到光的吸收光子的能量发生跃迁，到最低空轨道时，那时该轨道就变成HOMO 了 基态：未激发的HOMO 激发态：激发的HOMO ，相当于LUMO 第二节 电子反应中的轨道对称守恒原理 电环反应中的两种反应形式： 1、热化学：是反应物分子处于基态所发生的反应 HOMO 2、光化学： 激发态所发生的反应 LUMO 一、丁二烯和环丁烯的电环反应 h γ γLUMO HOMO
第十七章 周环反应
周环反应精选题及其解 1. 预测下列化合物电环化时产物的结构： 解 说明： 我们以本题为例来探讨一下如何运用前线轨道理论,以及如何对反应加以正确的分析、写出合理的产物。题（１）是电环化反应。在反应条件下,反应物Ａ有开环和关环两种反应 １ 途径。关环反应的π电子数由反应物决定,为4π电子体系；开环反应的π电子数由产物决定为6π电子体系。关环反应产物B 极不稳定（中间的四元环的两支σ键互为反式）,说明形成该产物的过渡态的能量极高,反应不能进行。因此,该反应经对旋开环形成产物C 。若要验证一下答案的正确性,可将化合物C 在同样条件下的关环产物写出,如果写出的产物是A,说明答案是正确的。因为,由A 到C 和由C 到A 的变化的过渡态是一样的。 2. 用前线轨道理论解释17-1（１）的产物的正确性。 (1) H CH 3H CH 3 (2) (3) H 3H 3 ｈν (1) (2) (3) H H H CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3 (5) CH 3 H CH 3 H (4) (4) (5) 3 3 (1) H H H H 看成4π电子体系 A B 对旋开环 C
解 先画出化合物C 的π分子轨道如下：前线轨道分别为最高占有轨道HOMO 和最低空轨道LUMO 。电环化反应轨道对称性取决于最高占有轨道的对称性。 如用下图表示A 由到B 的关环反应的过渡态,可以看出标记为a 的那支碳碳键需跨面形成,这对小环化合物是不可能的。 ２ 3. 预测下列化合物环加成时产物的结构： LUMO HOMO C 的HOMO 对旋 A O + (1) H 3C CHO + (2)
[全]有机化学-曾昭琼-考研真题详解
有机化学-曾昭琼-考研真题详解 1．下列化合物酸性由大到小的次序是（）。[首都师范大学2010研] a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚 A．c＞d＞a＞b B．a＞c＞d＞b C．b＞a＞d＞c D．c＞a＞d＞b 【答案】A查看答案 【解析】C项，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类；BD两项，苯酚中苯环上含有吸电子取代剂时其酸性增强。 2．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。[中山大学2010研] a b c d A．d＞c＞b＞a B．d＞c＞a＞b C．a＞b＞c＞d
D．c＞b＞a＞d 【答案】C查看答案 【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。3．下列不属于Lewis酸的有（）。[中山大学2009研] A．CuCl2 B．Ag＋ C．H＋ D． 【答案】D查看答案 【解析】Lewis酸是电子的接受体。D项，不能再接受电子。 4．下列物质酸性最小的是（）。[中山大学2009研] A．
B． C．CH3OH D．CH3CN 【答案】D查看答案 【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，醇类的酸性强于烷基的酸性。 二、填空题 1．比较下列四种离去基离去能力的大小：。[华中科技大学2004研] A．OH－ B．Br－ C．Cl－ D．NH2－ 【答案】B＞C＞A＞D查看答案 【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。 2．将下列化合物按碳正离子稳定性排序：。[武汉理工大学2004研]
A．对甲氧基苯甲基正离子 B．苯甲基正离子 C．对硝基苯甲基正离子 D．对甲基苯甲基正离子 【答案】A＞D＞B＞C查看答案 【解析】给电子基使碳正离子稳定，吸电子基使碳正离子不稳定。A项，甲氧基是强给电子基；C项，硝基是吸电子基；D项，甲基是弱给电子基。 3．将下列化合物按沸点高低排序：。[武汉理工大学2004研] A．乙烷 B．乙二醇 C．乙醚 D．乙醇 E．氯乙烷 【答案】B＞D＞C＞E＞A查看答案 【解析】氢键＞偶极-偶极作用力＞范德华力，且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子间力越大，物质的沸点越高。乙二醇含两个羟基，氢键的作用力最大，沸点最高；乙醇含一个羟基，氢键的作用力次之；乙醚和氯乙烷均具
第十七章-周环反应练习及答案
第十七章 周环反应 1. 推测下列化合物的电环时产物的方法。 (1) (2) H H H 3C CH 3 H H H 3C CH 3 (3) (4) (5) C 3H H C 3H H 答案： (2) H H CH 3CH 3 (3) H H CH 3CH 3 对旋 hv (4) (5) CH 3 H CH 3H 3 3 3 2.推测下列化合物的环加成时产物的结构： (1) + O O (2) R + X (3) +O (4) N C + N -Pb Ph + C C Ph Ph H H
答案： + O O (1) O O (2) R + X R X + (3) + O (主)( 次) O (4) N C + N -Ph Ph + Ph Ph N N Ph Ph Ph Ph 3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。 + O O O O O O H H H H 答案： O O O H H
4.说明下列反应过程所需的条件： (1) H H H (2) 答案： H H H H (2) 5.说明下列反应从反应物到产物的过程： R H D D ? D H D R 答案：
D H D R 1,3 H D D R 1,3 6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。 O (1) O CHO (2) 答案： O O (1) O CHO (2) + O O O + O 7.加热下列化合物会发生什么样的变化？ R (2) 答案：
R (2) 8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（Ⅰ或Ⅱ）? (1) hv 或 (2) hv 或 II I I I 答案： (1) hv (2) hv I I I 对旋 9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。 Ph Ph 答案：
有机化学第四版习题答案1-4章(曾昭琼主编)
《有机化学》（第四版，曾昭琼编）习题答案（龚跃法编）第一章 第二章 习题解答 2-1 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷
（4）2，2，4-三甲基戊烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2-2 （1）化合物分子内含有伯氢意味着分子内仅含有甲基，由此可以推测该化合 物的构造式为(CH3)3CCH3；键线式为；命名为2，2-二甲基丙烷。（2）仅含有一个叔氢的分子式为的化合物的构造式为(CH3)2CHCH2CH3；键 线式；命名为2-甲基丁烷。 （3）仅含有伯氢和仲氢的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3；命名为戊烷。 2-3 (1)或CH3CH2C(CH3)2C(CH3)3 (2) CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2 (3) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3和CH3CH2CH2CH(CH3)2 (4) 该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)3 (5) (CH3)2CHCH(CH2CH3)2 (6) (7) (8)
2-4 （1）相同。因为两种构造式的立体构型完全吻合。 （2）相同。因为两种构造式表示的是同一化合物的两种构象式。 2-5 2-6 A和B属于交叉式，为相同构象，C为重叠式，与A 、B属于不同构象
2-7 2，3-二甲基丁烷的主要构象式：
2-8 对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。 2-9 2-10 相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类，既氢的种类组与溴取代产物数相同。 （1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3 （2）含三种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3 （3）含四种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH(CH3)2 2-11 氯气在日光照射下易发生均裂反应，产生的氯原子可以从乙烷中攫取氢原
有机化学(曾昭琼高教四版)课后习题答案12第四版-第十二章-羧酸-习题解答
第十二章羧酸 问题和习题解答 (曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P32-33) (井冈山学院化学系，方小牛提供). 1、命名下列化合物或写出结构式： (1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸 (3) 间苯二甲酸 (4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH octadeca-9,12-dienoic acid 9，12-十八二烯酸 (5) (6) (7) (8)
2、试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应： (1) 乙醇 (2) 三氯化磷 (4) 氨 3、区别下列各组化合物： （1）甲酸、乙酸和乙醛；（2）乙醇、乙醚和乙酸；（3）乙酸、草酸、丙二酸；（4）丙二酸、丁二酸、己二酸解：
4、指出下列反应的主要产物： (1) (2) 5、完成下列转变： (1) CH2=CH2→CH3CH2COOH (2) 正丙醇→2-甲基丙酸 (3) 丙酸→乳酸 (4) 丙酸→丙酐 (5) 溴苯→苯甲酸乙酯 6、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化 钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。
解：由题意推知：甲与碳酸钠作用放出二氧化碳说明甲为丙酸CH3CH2COOH；乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应，说明乙的水解产物中有乙醇，即乙为甲酸乙酯HCOOC2H5；则丙为乙酸甲酯(水解后的产物乙酸和甲醇都不能发生碘仿反应)CH3COOCH3。 7、指出下列反应中的酸和碱。 (1) 二甲醚和无水三氯化铝; (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水 解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。所以这三组物质中，无水三氯化铝，三氟化硼和水是Lewis酸，而二甲醚，氨和乙炔钠为Lewis碱。 8、 (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物： ①乙炔、氨、水；②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔 (2) 按照碱性降低的次序排列下列离子 CH3-CH3O-HC≡C-CH3O-(CH3)3CO-(CH3)2CHO- 解： (1) 酸性从大到小：水> 乙炔> 氨；乙酸> 环戊二烯> 乙醇> 乙炔 (2) 碱性从大到小：甲基负离子> 乙炔负离子> 甲氧基负离子 叔丁氧基负离子> 异丙氧基负离子> 甲氧基负离子KJK 9、分子式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一 起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。 解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以： A为环B C D 10、一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴。该烃经过氧化后 生成相对分子量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。 解：：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后生成分子量为132的酸，此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同，说明为原为环烯，生成的是一个二元羧酸。 (3) 一个COOH的式量为45，两个COOH为90,132-90=42， 42/12=3.5，则余下应为三个碳，分别为15+14+13。故二元酸为：
第十七章周环反应
第十七章 周环反应 我们学过了离子型反应、游离基反应。这些反应过程是分步进行的，首先形成正离子、负·或游离基。然后再完成反应。但在某些情况下，反应并不是按照这种机理进行的，如下面的例子： 例1. 33175℃ CH 3 H CH 3 H 顺－3，4－二甲基环丁烯在加热时生成（Z ，E ）－2，4－已二烯，纯度达99.995%，立体取向极高。按照常理，（E ，E ）式应该更加稳定，此反应中为什么不形成更稳定的（E ，E ）产物？ 例2 △ C 6H 5 H C 6H 5 H 6H 5H 5 用较大的苯基取代了原来的甲基，但产物的立体选择性仍高达99%，也不生成更稳定的（E ，E ）产物，这什么？ 例3. 2CH 32CH 3 CO 2CH 3 H CO 2CH 3 H 120℃10min 该例中，取代基的电性发生了改变，为什么也不生成更稳定的（E ，E ）产物？ 上述问题通过取代基的立体效应都不能说明。1965年，伍德沃德和霍夫曼提出协同反应中轨道对称性守恒原则，并根据这一原则预测协同反应能否进行及其立体化学特征，即在有些反应中起关键作用的是轨道的对称性。伍德沃德和霍夫曼和工作是近代有机化学中的重大成果之一。此后，日本科学家福井谦一提出了前线轨道理论，为此霍夫曼和福井谦一共同获得了1981年诺贝尔化学奖。 有机反应可归纳为两大类： 一类是通过活泼中间体，如碳正离子、负离子、游离基进行的反应； 另一类是通过一个环状过渡态完成的，反应过程中键 的形成和断裂是协同进行的，称为周环反应。 周环反应包括三种类型：电环化反应，环加成反应和σ迁移反应。 周环反应有以下重要特征： ⑴反应在加热或光照条件下进行，很少受溶剂极性、酸碱催化剂、游离基引发剂 的影响。 ⑵ 反应过程中旧键的断裂和新键的形成是同时进行的，即反应是按协同方式进行的，形成了一个环状过渡态。所以在反应的过程中，没有离子或游离基形成。
曾昭琼有机化学(第三版)习题答案
曾昭琼《有机化学》(第三版)习题答案 第一章 绪论习题 1.甲基橙是一种含氧酸的钠盐，它的含碳量51.4%、氮1 2.8%、硫9.8%和钠7.0%，问甲基橙的实验式是什麽？（答案） 解：由题意：甲基橙分子中各原子数目之比为： C ：51.4/12=4.3 4.3/0.3=14.3 H ：4.3/1=4.3 4.3/0.3=14.3 N ：12.8/14=0.9 0.9/0.3=3 S ：9.8/32=0.3 0.3/0.3=1 Na ：7.0/23=0.3 0.3/0.3=1 O ：[100-（51.4+4.3+12.8+9.8+7.0）]/16=0.92 0.92/0.3=3 因为：C ：H ：N ：S ：Na ：O=14：14：3：1：1：3 所以：甲基橙的实验式为C 14H 14O 3N 3Na 2、胰岛素含硫3.4%，其分子量为5734，问一分子中可能有多少硫原子？（答案） 解：一分子胰岛素中可能含有硫原子数为：5734*0.034/32=6 3、元素定量分析结果，指出某一化合物的实验式为CH ，测得其分子量为78，问它的分子式是什麽？（答案） 解：设其分子式 CnHn ，由题意有： （CH)*n =78 即（12+1）* n =78 所以 n =6 所以分子式为C 6H 6 4、根据键能数据，当乙烷（CH 3—CH 3）分子受热裂解时，哪种共价键首先破裂？为什麽？这个过程是吸热反应还是放热反应？（答案） 解：由表1-3知：乙烷分子中C-H 键能为415.3KJ/mol C-C 键能为345.6KJ/mol 。所以C-C 键能小，不稳定，所以C-C 键先断裂，此过程是吸热反应。 5.写出下列反应能量的变化？ 431KJ/mol
有机化学反应机理(整理版)
1.Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 2.Baeyer----Villiger 反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~40℃之间，产率高。 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： 例 还原 芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1，4-环己二烯化合物。
第十六章周环反应
第十八章分子轨道理论简介 一、教学目的和要求 （1）了解分子轨道理论的原理。 （1）了解周环反应的一般规律。 （2）了解分子轨道对称守恒原理在有机合成中的作用。 二、教学重点与难点 分子轨道理论的原理，周环反应的理论。 三、教学方法和教学学时 1、教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合。 2、教学学时：2学时 四、教学内容 第一节电环化反应 第二节环加成反应 第三节σ迁移反应 第四节周环反应的理论 一、电环化反应机理 二、环加成反应机理 三、σ键迁移反应机理 五、课后作业、思考题 习题：1、2、4、6、11。 §18-1 周环反应的理论 一、周环反应 前面各章讨论的有机化学反应从机理上看主要有两种，一种是离子型反应，另一种是自由基型反应，它们都生成稳定的或不稳定的中间体。还有另一种机理，在反应中不形成离子或自由基中间体，而是由电子重新组织经过四或六中心环的过渡态而进行的。这类反应表明化学键的断裂和生成是同时发生的，它们都对过渡态作出贡献。这种一步完成的多中心反应称为周环反应。 周环反应：反应中无中间体生成，而是通过形成过渡态一步完成的多中心反应。 反应物——→产物
周环反应的特征： （1） 多中心的一步反应，反应进行时键的断裂和生成是同时进行的（协同反 应）。 例如： （2） 反应进行的动力是加热或光照。不受溶剂极性影响，不被酸碱所催化，不受任何引发剂的引发。 （3） 反应有突出的立体选择性，生成空间定向产物。 例如： 二、周环反应的理论 （一） 轨道和成键 周环反应的过程，广泛的应用轨道来描述，这些轨道往往是用图形来表示。有机化学中涉及最多的原子轨道为1p 轨道和2s 轨道。 原子轨道线形组合成分子轨道。当两个等价原子轨道组合时，总是形成两个新的分子轨道，一个是能量比原子轨道低的成键轨道，另一个是能量比原子轨道高的反键轨道。 （二）分子轨道对称守恒原理 原子轨道组合成分子轨道时，遵守轨道对称守恒原理。即当两个原子轨道的对称性相同（位相相同）的则给出成键轨道，两个原子轨道的对称性不同（位相不同）的则给出反键轨道。 CHO + CHO R h υ R = -COOCH 3 成键轨道 原子轨道 X 1 2
曾昭琼第四版有机化学下册习题答案
第十二章羧酸 (答案）1．解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸 3.解：
4．解：
6．解： 7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的 分子、离子或基团成为碱。 8．解： 9．解： 9．解：C n H2n+1COOH=46。所以n=0。所以一元酸为甲酸（液体物质）。若为二元酸，则 M分子量=45*2=90， C n H2n(COOH)2=90。所以n=0,
故二元酸为乙二酸（固体物质）。10．解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为 环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以 11．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。 故二元酸为 。 。12．由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子
量为179，它易水解得化合物D和E，D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H 键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O 的 伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振 动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯 曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122， 因此， 。 又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。 。 第十三章羧酸衍生物（答案）
第十四章 周环反应
第十四章 周环反应 一、本章的要点 周环反应的特点是经过环状过渡态一步完成，并具有高度的区域选择性和立体专一性。 1、环化加成 【特点】 （1）成环与加成一步完成，协同进行。当双烯体上有给电子基、亲双烯体上有吸电子基时，更有利于环化加成反应的发生。 例如： + O O O 150o C 苯 O O 双烯体 亲双烯体 NC +NC NC CH=CH 2CN （2）顺式加成 亲双烯体的构型保持不变。 例如： + H 3C H 3C COOCH 3 H H COOCH 3 H 3C H 3C COOCH 3COOCH 3 + CH 3 COOCH 3 H H 3COOC H H 3C H COOCH 3COOCH 3 （3） 当双烯体和亲双烯体上有取代基时，一般生成邻、对位产物，极少有间位产物的生成。 例如： NC H 3C CN H 3C + + CH 3 C 6H 5 CH 3 C 6H 5 （4）环状共轭二烯反应时，主要生成内型产物。
例如： + OCOCH 3 OCOCH 3 H + O O O O O O 2、电环化反应 开链共轭烯烃关环生成环烯烃及其逆反应都叫电环化反应。 例如： CH 3H CH 3 H (E,E)-2,4-己二烯 光照对旋 H CH 3 CH 3 H 加热顺旋 CH 3H CH 3 H 顺-3,4-二甲基环丁烯 反-3,4-二甲基环丁烯 光照对旋 加热顺旋 H CH 3CH 3 H (Z,E)-2,4-己二烯 (Z,Z,E)-2,4,6-辛三烯 光照对旋 加热顺旋 反-5,6-二甲基环己二烯 光照 对旋加热 顺旋 CH 3 H CH 3H CH 3H H CH 3 H H CH 3CH 3 (E,Z,E)-2,4,6-辛三烯 H CH 3 H CH 3 顺-5,6-二甲基环己二烯 热反应只与基态有关，在反应中起关键作用的是HOMO 。光照情况下分子发生跃迁，处于激发
有机化学(曾昭琼高教四版)课后习题答案17第四版-第十七章-周环反应-习题解答
第十七章 周环反应 问题和习题解答 (曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P198-201) (井冈山学院化学系，方小牛提供) 1． 推测下列合物电环化时产物的结构： (1) (2) CH 3CH 3 (3) CH 3CH 3 hv (4) (5) CH 3 H H CH 3 2． 推测下列环加成反应的产物的结构： 3． 马来酸酐和环庚三烯反应，给出的产物如下。试说明这个产物的合理性。
环庚三烯的Π电子是4n+2体系，加热是进行对旋电环化，然后再与马来酸酐进行（4+2）环加成反应，由于环状二烯的LUMO相互作用，可产生对称性允许的次级效应，有利于形成内型过渡态，最后生成内型产物。 4. 指出下列反应过程所需的条件。 5．试说明下列反应从反应物到产物的过程： R D H R D D H [1,5]C[1,5]C 该反应是反应经过两次碳的（1，5）同面迁移，且C*构型保持。 6．自选材料通过环加成反应合成下列化合物。
7．自选材料通过 环加成反应合成下列化合物。 (1)(2) 8．下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（I 或II）？ 解：（1）反应物Π电子数属4N体系，光照下对旋是允许的，产物是I。（2）反应物中起电环化反应的Π电子数属4N+2体系，光照下顺旋是允许的。产物是II。 9．通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。
10．通过什么办法反-9，10-二氢萘转化为顺-9，10-二氢萘 ？ 11．确定下列反应在加热反应时所涉及的电子 数。 6个 p 电子电环化反应 4个 p 电子电环化反应 [14+2]环加成 12．解释下列现象： (1) 在狄尔斯-阿尔德反应时，2-叔丁基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快许多 。 (2) 在-78℃时，下面反应(b)的反应速率比(a)快1022倍。 N N N N + N 2 (a) N N + N 2 (b) (3) 化合物 重排成甲苯放出大量的热，但它本身却相当稳定。
第十七章周环反应
第十七章 周环反应 一、 基本内容 １．周环反应是指在反应进程中,键的断裂与形成是以一个闭合环状过渡态、相互作用的轨 道中的电子对重新组合为特征的协同反应。也就是说,键的断裂与形成都在一个闭合环状过渡态中进行。因此,周环反应具有如下特点：（１）反应进行时,有两支以上的键几乎同时断裂或形成。（２）反应具有高度的立体选择性。（３）反应进行的动力是加热或光照。 ２．周环反应主要有三大类型：电环化反应、环加成反应和σ-迁移反应。 二、 重点与难点 由周环反应的定义和特点可知,对分子轨道理论、过渡态及立体化学的理解和相关知识的运用是非常重要的。本章特别强调对前线轨道理论在电环化反应中的运用。本章的难点是合理地写出一具体反应的合理的反应产物,这要求对轨道的对称性及过渡态的能量加以合理的分析和判断。 三、 精选题及其解 17-1 预测下列化合物电环化时产物的结构： 解 说明： 我们以本题为例来探讨一下如何运用前线轨道理论,以及如何对反应加以正确的分析、写出合理的产物。题（１）是电环化反应。在反应条件下,反应物Ａ有开环和关环两种反应 １ (1) H 3 H 3 (2) (3) H CH 3H CH 3 ｈν (1) (2) (3) H H H CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3 (5) CH 3 H CH 3 H (4) (4) (5) 3 3
途径。关环反应的π电子数由反应物决定,为4π电子体系；开环反应的π电子数由产物决定为6π电子体系。关环反应产物B 极不稳定（中间的四元环的两支σ键互为反式）,说明形成该产物的过渡态的能量极高,反应不能进行。因此,该反应经对旋开环形成产物C 。若要验证一下答案的正确性,可将化合物C 在同样条件下的关环产物写出,如果写出的产物是A,说明答案是正确的。因为,由A 到C 和由C 到A 的变化的过渡态是一样的。 17-2 用前线轨道理论解释17-1（１）的产物的正确性。 解 先画出化合物C 的π分子轨道如下：前线轨道分别为最高占有轨道HOMO 和最低空轨道LUMO 。电环化反应轨道对称性取决于最高占有轨道的对称性。 如用下图表示A 由到B 的关环反应的过渡态,可以看出标记为a 的那支碳碳键需跨面形成,这对小环化合物是不可能的。 ２ (1) H H H 看成4π电子体系 A B 对旋开环 C LUMO HOMO C 的HOMO A
第九章周环反应习题答案
第九章周环反应习题答案 9-1写出下列反应的反应产物。 解 主要产物位阻太大，不易生成 9-2写出下列反应的反应条件及产物的名称。 解（ⅰ）加热（Z）-二环〔4．2．0〕辛-7-烯 （ⅱ）①光照②加热（E,E）-辛-3，5-二烯
9-3完成下列反应。 解 9-4比较下列化合物与1，3-丁二烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅰ）＞（ⅱ）＞（ⅳ）＞（ⅲ） 9-5比较下列化合物与环己烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅳ）＞（ⅱ）＞（ⅰ）＞（ⅲ）
9-6写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释。 解反应产物： 反应物是取代的单烯烃，光照下发生〔2+2〕环加成反应。激发态下的前线轨道： 激发态时的HOMO 基态时的LUMO 对称性相合，可生成三种产物。 9-7写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释为什么得此产物。 解反应产物： 戊二烯基正离子的π分子轨道和在基态时的电子排布如下：
9-8用前线轨道理论分析下列反应是在加热下还是光照下发生。 解（ⅰ）反应须在光照下进行。 基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布根据前线轨道理论，环加成反应在光照下进行，必须是一分子的激发态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 （ⅱ）反应须在加热下进行。
基态电子的排布丁二烯的π分子轨道烯丙基正离子π分子轨道基态电子的排布 根据前线轨道理论，环加成反应在加热下进行，必须是一分子的基态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 9-9完成下列反应。 解
16 周环反应问题参考答案
问题1 (Z,E)-1,3环辛二烯在加热时发生电环化反应，正反应生成的四元环张力大，但反应仍能进行，试解释原因。 顺旋 80 ℃ 讨论：(Z,E)-1,3环辛二烯在加热时发生电环化反应，表面上看，正反应生成的四元环张力大，逆向开环反应更容易进行，其实不然。因为加热开环只有顺旋是对称性允许，顺旋开环形成的共轭双键是E 、Z 型，能量高，不稳定，因此在基态情况下，主要得到关环产物。光照情况下，分子处于激发态，对旋开环允许，反应得到较稳定的(Z,Z)-1,3环辛二烯。 顺旋 (Z,E)-1,3环辛二烯 对旋 (Z,Z)-1,3环辛二烯 问题2 简单的烯烃在加热时不能生成环丁烷衍生物，复杂的烯烃在加热时能否生成环丁烷衍生物？其反应机理是否都相同？ 讨论：简单的烯烃在加热时不能生成环丁烷衍生物，复杂的烯烃在加热时却有可能生成环丁烷衍生物，但反应机理不是协同反应。如丙烯腈容易二聚生成顺-和反-1,2-二氰基环丁烷，多氟烯烃在比较温和的条件下就能起环加成反应，但这些反应已证明不是协同反应。 H 2C CHCN 2 +F 2C CCl 2 2Cl 2 Cl 2F 2F 2 问题3 1,3-偶极化合物具有一个三原子四电子的π体系，它与烯丙基负离子具有类似的分子轨道，它的HOMO 的对称性和普通的双烯相同，因此，1,3-偶极化合物和烯烃、炔烃或相应衍生物生成五元杂环的环加成反应和Diels-Alder 反应十分类似。试分析下列化合物的1,3-偶极体和亲偶极体各是什么？
O N R'R 6H 5N R' R R'''N N R'R 6H 5S N R' R S R''(1) (2)(3)(4) 讨论： 上述化合物的1,3-偶极体均为 亲偶极体分别为： (1) (2)(3)(4)C 6H 5CHO R''C C R"'C 6 H 5N O S C S 问题4 5-氘代-5-甲基环戊二烯在加热条件下可以得到几个异构体？指出得到这些异构体的反应途径，写出这些异构体的名称。 讨论：可以得到四个异构体。产生这些异构体的反应途径如下： H 3 D[1,5]σ同面迁移 Δ D[1,5]σ同面迁移 Δ D[1,5]σ同面迁移 Δ D[1,5]σ同面迁移 Δ 1 2 34 四个异构体的名称如下： 1. (S)-5-氘代—1-甲基环戊二烯 2. (S)-5-氘代—2-甲基环戊二烯 2. (R)-5-氘代—2-甲基环戊二烯 4. (R)-5-氘代—1-甲基环戊二烯 R C N H C R'_+
第十七章 周环反应
第十七章周环反应1.完成下列反应： 3 3 H H CH3 CH3 hv ? (1) (2) (3) hv ? C C H3C H 3 2 (4) (5)+O O O 室温 ?150℃? C O O C ? H3C ? Δ (6)? Δ O CH2CH2CHCH3 (7) CH2+ C C CO 2 CH3 CO2CH3 Δ ? ? (8) 2.用前线轨道理论解释下列反应在加热条件下（1）是可以发生的，（2）是不能发生的。 Δ CH2+ C C CO2CH3 CO2CH3 (1) CO2CH3 CO2CH3 + C C CO2CH3 CO2CH3 (2)CH2 3.乙烯与丁二烯在175℃及高压下反应，得到以下产物：环己烯（85%），4-乙烯基-1-环己烯（12%）及乙烯基环丁烷（0.02%）。写出反应式，并指出为何乙烯基环丁烷产率极低。 4.为何双环庚二烯在光照和加热条件下的产物不同？
+ HC CH 5.下列重排得到产物（A ）和（B ），它们是如何产生的？画出分子轨道的变化。 + 3 33 C 2H H 3C 2H (A)(B) 6.解释下列的重排反应： * O *OH 7. 解释下列反应机理： Δ C C NC CN + 8.2，3-二甲基-1，3-丁二烯和乙炔二羧酸加热后，得到一个产物，其分子式为C 16H 20O 3（A ）， 含有两个双键。（A ）在丙酮中经光照加热后得出一个（A ）的异构体（B ），但不含双键，探讨（A ）及（B ）的结构。 hv Δ C C HOOC +H 2C CH 3CH 2CH 3C 16H 20O 3 C 16H 20O 3 (A) (B)
曾昭琼有机化学(第4版)知识点笔记课后答案
第1章绪论 1.1 复习笔记 一、有机化学的研究对象 1.有机化合物和有机化学的涵义 （1）有机化合物：含有碳元素，又称碳化合物。 （2）有机化学：研究碳化合物的化学。 2.有机化学的产生和发展 （1）18世纪末，开始由生物体取得较纯的有机物。如从葡萄汁取得酒石酸，从尿中取得尿素，从酸牛奶中取得乳酸等。 （2）人工合成有机物的发展 ① 1828年，德国化学家维勒(W?hler F)制尿素。 ② 1845年，柯尔伯（Kolbe H）合成了醋酸。 ③ 1854年，贝特洛（Berthelot P E M）合成了油脂。 （3）经典有机结构理论的建立 ① 1857年，凯库勒（Kekulé F A）和库帕（Couper A S）指出有机化合物分子中碳原子都是四价的。 ② 1861年，布特列洛夫（БутлровA M）提出了化学结构的观点。 ③ 1865年，凯库勒提出了苯的构造式。 ④ 1874年，范特霍夫（van't Hoff,J H）和勒贝尔（Le Bel J A）分别提出碳四面体学说。 （4）20世纪初，价键理论、量子化学以及分子轨道对称守恒原理等的建立，为有机化学的研究提供了理论基础。 （5）费歇尔(Fischer E)确定了许多碳水化合物的结构，开创了研究天然产物的新时代。 3．有机化合物的特点 （1）分子组成复杂。 （2）绝大多数有机化合物的熔点都较低，很少超过400 ℃。热稳定性远不如无机化合物。 （3）难溶于水，易溶于有机溶剂。 （5）反应速率较慢，产物较复杂。 二、共价键的一些基本概念 1.共价键理论 （1）价键理论 ① 共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键的电子，且自旋相反，能通过配对来获得最外层电子数达到稳定构型，就能形成共价键，成键的电子只定域于成键的两个原子之间。由一对电子形
第八章 周环反应 习题答案
第八章周环反应习题答案 8-1写出下列反应的反应产物。 解 主要产物位阻太大，不易生成 8-2写出下列反应的反应条件及产物的名称。 解（ⅰ）加热（Z）-二环〔4．2．0〕辛-7-烯 （ⅱ）①光照②加热（E,E）-辛-3，5-二烯
8-3完成下列反应。 解 8-4比较下列化合物与1，3-丁二烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅰ）＞（ⅱ）＞（ⅳ）＞（ⅲ） 8-5比较下列化合物与环己烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅳ）＞（ⅱ）＞（ⅰ）＞（ⅲ）
8-6写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释。 解反应产物： 反应物是取代的单烯烃，光照下发生〔2+2〕环加成反应。激发态下的前线轨道： 激发态时的HOMO 基态时的LUMO 对称性相合，可生成三种产物。 8-7写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释为什么得此产物。 解反应产物： 戊二烯基正离子的π分子轨道和在基态时的电子排布如下：
8-8用前线轨道理论分析下列反应是在加热下还是光照下发生。 解（ⅰ）反应须在光照下进行。 基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布根据前线轨道理论，环加成反应在光照下进行，必须是一分子的激发态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 （ⅱ）反应须在加热下进行。
基态电子的排布丁二烯的π分子轨道烯丙基正离子π分子轨道基态电子的排布 根据前线轨道理论，环加成反应在加热下进行，必须是一分子的基态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 8-9完成下列反应。 解
曾昭琼《有机化学》(第4版)章节题库(烷 烃)【圣才出品】
第2章 烷 烃 一、选择题 1．化合物2-环丙基丁烷与HBr 反应生成（ ）。 【答案】A 2．下列化合物按沸点由高到低的顺序是（ ）。 a ．2,2,3,3-四甲基丁烷 b ．辛烷 c ．2-甲基庚烷 d ．2,3-二甲基己烷 A ．d ＞a ＞b ＞c B ．b ＞c ＞d ＞a C ．c ＞b ＞d ＞a D ．a ＞d ＞c ＞b 【答案】B 3．下列烷烃沸点最低的是（ ）。 A ．正己烷 B ．2-甲基戊烷 C ．3-甲基戊烷
D ．2,3-二甲基戊烷 【答案】C 4．将甲烷先用光照射再在黑暗中与氯气混合，不能发生氯代反应，其原因是（ ）。 A ．未加入催化剂 B ．增加压力 C ．加入氯气量不足 D ．反应体系没有氯游离基 【答案】D 5．1-溴丁烷的 谱图中会出现（ ）组峰。 A ．1 B ．2 C ．3 D ．4 【答案】D 6．烷烃氯代反应的反应历程是（ ）。 A ．亲电取代反应 B ．亲核取代反应 C ．自由基取代反应
D ．离子反应 【答案】C 二、简答题 1．用化学方法区别下列化合物： A ．正氯丁烷 B ．正碘丁烷 C ．己烷 D ．环己烯 答：方法一： 方法二： 2．20世纪初，有人将很纯的甲烷与氯气发生自由基取代反应时，产物有20％乙烷的氯化物，请解释原因。
答：甲烷与氯气发生自由基取代反应过程中，有产生，两个结合成乙烷，乙烷可以发生如下反应： ，故产物有20％乙烷的氯化物。 3．写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。 （1）只含有伯氢原子的戊烷 （2）含有一个叔氢原子的戊烷 （3）只含有伯氢和仲氢原子的己烷 （4）含有一个叔碳原子的己烷 （5）含有一个季碳原子的己烷 （6）只含有一种一氯取代的戊烷 （7）只有三种一氯取代的戊烷 （8）有四种一氯取代的戊烷 （9）只有两种二氯取代的戊烷 答：
曾昭琼第四版有机化学下册期末试卷
有机化学（下）期末试卷 系（院）________专业______学号________ 姓名_________ 考试方式（闭卷）考试时量：120 分钟试卷编号（B）卷 题号一二三四五六七八总分评卷人得分 得分评卷人 一、写出下列化合物的结构式（每小题2分，共 20分。） 1、N,N-二甲基苯胺 2、α-D-呋喃果糖 3、3—硝基吡啶 4、对硝基苯酚钠 5、二苯醚 6、1，3—环己二酮 7、丙二酰二胺8、反—2—丁烯醛 9、氯化四乙基铵10、草酸 共8页第1页
二、命名下列化合物（每小题1 分，共8分）。 N COOH 5. OH OH COOCH 3 OH 6. CH 2CHO CH 3O 7. CH 2-CH--CH 2CH 3 O 8. 三、填空题（将正确的结构式填在括号中）。（每小题2分，共20分。） C H 3 C OC l C H N H 1、 共8页第2页 得分 评卷人 得分 评卷人
N CH3 2. 2CH3Br Ag 2 O 2 4. COOH COOH H 5. C6H5COCH332 2 3 + 6.CH 2 CH N2+Cl 7.O+ C 6 H5NHNH2 CHO + 8. C C OH CH3CH3 OH H+ 9. 10. CH3CH2CH2CONH2 2 共8页第3页
四、选择题（将正确的答案填在括号中。）（每小题1分，共12分。） 1． 下面哪个化合物不发生脱羧反应： [ ] 2． 下列化合物碱性大小排列顺序由大到小： [ ] （1）.苯胺 (2) 邻氯苯胺 (3). 对甲氧基苯胺 (4) 对氯苯胺 A) (1)>(3)>(2)>(4) B) .(2)>(4)>(1)>(3) C).(3)>(1)>(4)>(2) D). (1)>(4)>(2)>(3) 3． 间甲乙苯在KMnO 4，H +作用下，主要产物是: [ ] A ） 间甲基苯甲酸 B ）间苯二甲酸 C ）间甲基苯乙酸 D ）间乙基苯甲酸 4． 下列哪个化合物不能起卤仿反应： [ ] A ） C H 3CH （OH ）CH 2CH 2CH 3 B ）C 6H 5COCH 3 C ） CH 3CH 2CH 2OH D ）CH 3CH 2OH 5． 下列硝基化合物哪一个不溶于NaOH 溶液: [ ] A ）C 6H 5CH 2NO 2 B ）(CH 3)2CHNO 2 C ）CH 3CH 2CH 2NO 2 D ）(CH 3)3CNO 2 6． 鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂： [ ] A ．KI/I 2 B ．I 2/NaOH C ．ZnCl 2/HCl D ．Br 2/CCl 4 共8页第4页 得分 评卷人 HO 2O O O COOH C 2H 5 COOH O A ） B ） C ） D ）