暨南大学考研真题09无机化学

2009无机化学

一、选择题 (选择一个正确答案，每小题3分， 20题共 60分 )

1. 熔融SiO 2晶体时，需要克服的作用力主要是………………………（）

(A)离子键 (B)氢键 (C)共价键 (D)范德华力

2. 某MCl 4-的中心离子采用dsp 2杂化, 试问配合离子的空间构

型 ……………………………………………………………… （）

(A) 正四体形 (B) 三角锥形 (C) 平面四边形 (D) V 形

3. 下列各对物质在酸性溶液中能共存的是……………………………（）

(A)FeCl 3与KI (B)FeCl 2与Br 2

(C)FeCl 3与KBr (D) KI 与KIO 3

4. 在-

4MnO + Cl - + H + ?→?

Mn 2+ + Cl 2 + H 2O 反应式中，配平后各物种的化学计量数从左至右依次为…………………………………… （）

(A) 1，3，14，2，12

1，7 (B) 2，10，16，2，5，8 (C) 4，10，16，2，5，16 (D) 2，10，8，2，5，8

5. 不能配制pH = 7 左右的缓冲溶液的共轭酸碱混合物

是………………………………………………………………………（）

(A) NaHCO 3-Na 2CO 3 (B) NaH 2PO 4-Na 2HPO 4

(已知HClO ：K = 3.4 ? 10-8；H 2CO 3 ：K 1 = 4.2 ? 10-7 ，K 2 = 5.6 ? 10-11

H 3PO 4 ：K 1 = 7.6 ? 10-3 ，K 2 = 6.3 ? 10-8 ，K 3 = 4.4 ? 10-13)

6. 反应 H 2(g) + Br 2(g)2HBr(g) 的 K c = 1.86。若将3 mol H 2，

4 mol Br 2和

5 mol HBr 放在10 dm 3 烧瓶中，则………………………… （）

(A) 反应将向生成更多的HBr 方向进行

(B) 反应向消耗H 2的方向进行

(D) 反应向生成更多Br 2 的方向进行

7. 分子结构和中心原子杂化类型都与O 3相同的是…………………（）

(A)SO 3 (B)SO 2 (C)CO 2 (D)ClO 2

8. 下列各组元素的电负性大小次序正确的是……………………… （）

(A) S < N < O < F (B) S < O < N< F

9. 反应 N 2(g)+3H 2(g)2NH 3(g) m r H ?= -92kJ ·mol -1，从热力学观

点看要使H 2达到最大转化率，反应的条件应该是………………………（）

(A) 低温高压 (B) 低温低压 (C) 高温高压 (D) 高温低压

10. 某温度时，反应 H 2(g) + Br 2(g) = 2HBr(g) 的 K = 4?10-2，则反应HBr(g) =21H 2(g) +21Br 2(g) 的 K

等于…………………………………………（） (A) 14102?- (B) 1

4102?- (C) 4 ? 10-2 (D) 4102?-

11. H 2O 2, KO 2和OF 2中氧元素的氧化态分别是………………………（）

(A) -1，0.5，+2 (B) -1，0.5，-2

12. 下列含氧酸的氧化性强弱排列正确的是…………………………（）

(A) HClO < HBrO < HIO (B) HIO < HBrO < HClO

13. 实验测得[FeF 6]3-的磁矩是5.9BM ，下列描述中心原子的未成对电子数

和晶体理论的自旋性正确是………………………………………………（）

(A) 3，高自旋 (B) 6，低自旋

14．下列原子中第一电离能最大的是……………………………………（）

A. B

B. C

C. N

D. O

15．下列表示某电子运动状态的各套量子数（n, l, m, m s ）中，不存在的

是……………………………………………………………………………（）

A.（2, 1, 0, +12）

B. (2, 2, 0, +12)

C. (2, 1, 0, -12)

D.(2, 1, -1, +12)

16．下列化合物中，既能溶解于浓碱又能溶解于酸的是………………（）

A.Ag 2O

B.Cu(OH)2

C. HgO

D.Cd(OH)2

17．由于镧系收缩使性质极相似的一组元素是………………………… （）

(A) Sc 和La (B) Fe 、Co 和Ni

18．已知 ?(Fe 3+/Fe 2+) = +0.77 V ， ?(Fe 2+/Fe) = -0.44 V ，则 ?(Fe 3+/Fe)

的值为………………………………………………………………………（）

(A) -0.037 V (B) +0.55 V (C) +0.40 V (D) +1.65 V

19．0.2 mol ·dm -3甲酸溶液中有 3.2% 的甲酸电离，它的电离常数

是………………………………………………………………………… （）

(A) 9.6 ? 10-3 (B) 4.8 ? 10-5 (C) 1.25 ? 10-6 (D) 2.0 ? 10-4

20．已知Y 2O 2S : Eu 3+是目前彩色电视中广泛应用的一种稀土荧光粉，它显

示的颜色是……………………………………………………………… （）

(A) 绿色 (B) 红色 (C) 黄色 (D) 蓝色

二、填空题 ( 共6题，每空1分，共 28分 )

1．将Ni + 2Ag + = 2Ag + Ni 2+ 氧化还原反应设计为一个原电池。则电池的

负极半反应为___________________，正极半反应为____________________，

原电池符号为_______________________________________________。

2．填空：

化学反应条件的改变对E a 、k 、K ?的影响 E a k K ?

升温

A B C 使用催化剂

D E F A: _____, B: _____, C: _____, D: _____, E: _____,F _____。

3．Na +和Ag +的离子半径相近，水合离子的酸性较强的是。

4．已知 m f G ?(SiO 2, s) = -856.7 kJ ·mol -1， m f G ?(SiCl 4, g) = -617 kJ ·mol -1，

f G ?(CO, g) = -137.2 kJ ·mol -1 . 试判断在标准状况下，下列反应进行的方向：

(1) SiO 2(s) + 2Cl 2(g) =

SiCl 4(g) + O 2(g)

(2) SiO 2(s) + C(s) + 2Cl 2(g) =

SiCl 4(g) + 2CO(g)

（3）根据判断结果，说明制备SiCl 4时需要加碳的目的：

5. H 2 [Pt Cl 6] 是重要的化工原料，由海绵金属铂溶于王水合成的，请填写下

列空格：(1). 配平：

( )Pt + ( )HNO 3 +( ) HCl == ( )H 2 [Pt Cl 6] + ( )NO + ( )H 2O

(2). H 2 [PtCl 6]的命名是，中心离子是

_________________，配位体是______________，中心离子的配位数是

_________________。

6. A. Ti B. Ni C. Hg D. W 上述各金属中一般用：

(1) 热分解法制备的金属是 ___________________________________；

(2) 用H 2作还原剂，还原其氧化物制备的是 ____________________；

(3) 用Mg 作还原剂，还原其氯化物制备的是 ___________________；

(4) 用电解其硫酸盐水溶液提纯的是 ___________________________；

(5) 用羰化法提纯的是 _______________________________________。

三、问答题 (共4题，每题6分，共24分 )

1．试用分子轨道理论写出O 2的分子轨道结构式，说明是否具有磁性？并计

算键级。超氧离子O 2- 是否具有磁性？并计算键级。

2. 写出下列原子或离子的基态电子组态（电子排布）：

(1) Sc, (2) V 3+, (3) Mn 2+, (4) Co 3+, (5) Cl

3. 化学反应的级数和反应分子数的区别是什么？

4．Ag 2SO 4(s)2Ag +(aq) +-2

4SO (aq)

反应达平衡时，Ag 2SO 4(s)的量将会发生什么变化?

(1) 加入过量水 (2) 加入 AgNO 3 (3) 加入NaNO 3

(4) 加入 NaCl ，有一些 AgCl 将沉淀 (5) 加入NH 3·H 2O ，Ag + + 2NH 3Ag(NH 3)+2

生成银氨配离子。

四、计算题 ( 1-2题，每题8分，3-4题，每题11分，共38分)

1. 已知半反应Ag + + e - = Ag 和AgCl + e - = Ag + Cl –的标准电极电势分别是0.7996V 和0.2223V ，求氯化银的溶度积。

2. 已知： m f H ?(S, g) = 278.8 kJ ·mol -1， m f H ?(F, g) = 79 kJ ·mol -1，反应S(s) + 2F 2(g) = SF 4(g)的 m r H ?= -763 kJ ·mol -1，试计算SF 4中S —F 键的键焓。

3．欲配制pH = 9.20的缓冲溶液500mL ，并要求溶液中NH 3·H 2O 的浓度1.0mol · L -1，需要浓度为15 mol · L -1的浓氨水和固体NH 4Cl 各多少？如何配制？（已知：NH 3·H 2O 的K b =1.77? 10-5）

4. 称取10.00 g 含铬、锰的钢样，经过适当处理后，铬和锰被氧化为-2

CrO 及-4MnO 溶液共有25.00 mL ，

取其10.00 mL ，调节酸度以 BaCl 2为沉淀剂，使铬全部沉淀，得到BaCrO 4沉淀0.0549 g 。另取一份10.00 mL ，并以Fe 2+ 标准液滴定，用去0.075 mol ·L -1 Fe 2+ 溶液15.95 mL 。请写出有关反应式并求出Cr 和 Mn 含量。

(相对原子质量：Ba 137.0， Cr 52.0， Mn 55.0 )

无机试卷答案

一、选择题

1. (C)

2. (C)

3. (?)

4. (B)

5. (?)

6. (D)

7. (?)

8. (A)

9. (A) 10. (B)

11. (C) 12. (B) 13. (D) 14. (C) 15. (B) 16. (D) 17. (C) 18. (A) 19. (D) 20. (B)

二、填空题（每空1分）

1. Ni - 2e = Ni 2+，Ag + + e = Ag, (-) Ni(s)│Ni 2+(c 1)‖Ag +(c 2)│Ag(s) (+)

2. A ：基本不变，B ：增大，C ：变化，D ：减小，E ：增大，F ：不变

3. Ag +

4. (1) SiO 2(s) + 2Cl 2(g) = SiCl 4(g) + O 2(g), m

r G ?(1) = -617- (-856.7) = 240

(kJ.mol -1) > 0, 非自发反应，正向反应不能自发进行。

(2) SiO 2(s) + C(s) + 2Cl 2(g) = SiCl 4(g) + 2CO(g), m

r G ?(2) = [-617 +2 ?

(-137.2)]- (-856.7) = -35 (kJ ·mol -1) < 0, 自发反应，正向反应自发进行。

根据判断结果，制备SiCl 4若直接用Cl 2气还原，则反应不自发，由于碳加入生成CO 使反应后气态物质的量增加，熵变增加，焓变减少，因而

m r G ?减少。 m r G ?(2) < 0，使制备SiCl 4有了实现的可能性。

5. (1) 3 4 18 3 4 8 (2) 六氯合铂酸, Pt 4+, Cl -, 6

6. C D A B B

三、问答题：共4题，每题6分，共24分

1. 6 分

KK ……………,

有两个未配对子, 有磁性, 超氧离子也有磁性, 因有一个未配对电子.

2. 6 分

(1) [Ar]3d 14s 2；(2) [Ar]3d 2；(3) [Ar]3d 5；(4) [Ar]3d 6；(5) [Ne] 3s 23d 5

3. 6 分

反应级数是用于宏观化学反应的，它表明了反应速率与浓度的几次方成正比的关系，它既适用于基元反应，也适用于非基元反应，只要化学反应能纳入v = k (A)m (B)n …的形式，这里的m 、n 是由实验测定的；它们可以是零、整数或分数。而反应分子数是为描述基元反应的微观变化提出来的概念。反应分子数就是参加基元反应相碰撞的反应物的微粒数目，它只可能是一、二、三等正整数，不可能是更大的数目或零或分数。

4．6 分

(1) Ag 2SO 4(s)减少； (2) 增加； (3) 减小； (4) 减小； (5) 减小。

四、计算题：共4题，每题7分，共28分

2．S(s) + 2F2(g) ?→

?SF4(g) 278.8↓↓ 4?79-4ΔH(S—F) S(g) + 4F(g) ────

ΔH(S—F) =1

[278.8 + 4 ? 79 - (-763)] = 339 (kJ·mol-1)

3．