废水回用过程中如何防治膜污染

废水回用过程中如何防治膜污染

膜污染是指与膜接触的料液中的微粒、胶体粒子或溶质大分子由于与膜的物理、化学或生物作用，引起物质在膜表面或膜孔内吸附、沉积，造成膜孔径减小或堵塞，使膜通量变小且分离性能降低的现象。由于膜污染限制了膜的渗透通量，降低了膜的使用寿命和膜的分离效率，严重制约着膜技术的应用和发展。因此，关于膜法处理废水过程中的膜污染的研究一直备受关注。

要预防和控制膜污染，首先要了解各种膜过程的过滤机理。一般来说，微/超滤过程主要遵循筛分机理，反渗透过程遵循溶解-扩散机理。相应地，反渗透膜的污染一般为膜面污染，而微/超滤膜的污染一般为表面凝胶层污染和孔内吸附及孔堵塞引起的膜污染。表面污染一般为可逆膜污染，而孔内堵塞和吸附一般为不可逆膜污染。

在明确了各种膜过程的过滤机理以后，可以从以下几个方面来预防和控制膜污染。

1 预处理工艺的选择

预处理是指在原料液过滤前加入适当的药剂，以改变料液或溶质的性质，或对料液进行絮凝、过滤，去除较大的悬浮粒子或胶状物质，或调整料液的pH以去除膜污染物，从而减轻膜的负荷和污染。

在选择预处理工艺之前，首先要明确预处理的目的。膜前进行预处理主要是为了防止或减少膜污染，将膜污染降低到最低水平。因此，可以根据不同膜过程的需求和进水要求选择合适的预处理工艺。首先，需在实验室确定各种膜过程中的关键污染物，去除或减少对膜污染起主要作用的关键组分。预处理的目的并不是去除所有污染物，而是去除对膜有污染或损害的关键污染物，因此处理要适度，过度的预处理反而会引起新的膜污染。

1.1 废水中无机结垢物质引起的膜污染的预处理工艺选择

在双膜系统运行过程中，结垢主要发生在反渗透膜元件上，如果超滤进水中的硬度和碱度过高，则容易在反渗透膜段发生结垢，引起反渗透产水通量快速下降。因此，要减少反渗透膜段的结垢污染，需要对废水进行膜前预处理。防止反渗透膜结垢的预处理方式主要有以下几种：添加阻垢剂、调酸、除硬等。

添加阻垢剂可以控制碳酸盐垢、硫酸盐垢以及氟化钙垢，还可以抑制硅垢。添加的阻垢剂可分为3类：六偏磷酸钠、有机磷酸盐和多聚丙烯酸盐。添加阻垢剂的优点是操作简单，膜前无任何处理步骤，且添加剂量可精确控制;缺点是会增加浓水COD，高回收率下可能失效，阻垢剂含量高或阻垢剂种类选择不当时仍有可能堵膜。

通过调酸，可使碳酸钙维持溶解状态。调酸处理的优点是操作简单，废水pH不高时，成本低于除硬处理;缺点是调酸处理对Ca、Mg离子无去除作用，浓水侧Ca、Mg离子含量仍较高，且对管路防腐要求较高。此外，仅采用加酸控制碳酸钙结垢时，要求浓水中的 LSI 或S&DSI 指数必须为负数。

除硬处理可采用石灰-纯碱除硬或氢氧化钠-纯碱除硬。在水中加入氢氧化钙可去除碳酸盐硬度，非碳酸盐硬度可以通过加入碳酸钠(纯碱)进一步降低。石灰除硬的优点是可同时降低硬度和碱度，比氢氧化钠成本低，浓水LSI降低明显;缺点是泥渣量很大，泥渣沉降或过滤操作繁琐。氢氧化钠除硬的优点是泥渣量少;缺点是对碱度去除效果不好，浓水LSI仍较高，处理成本较石灰法高。

1.2 废水中胶体引起的膜污染的预处理工艺选择

胶体污染主要发生在超滤膜元件上，如果反渗透进水中铁、锰、硅等含量超过一定值，则在反渗透膜元件也会形成污堵，因此，必须控制进水中的铁、锰、硅等含量。

胶体的粒径范围为1 nm~1μm，在水中通常带电。胶体粒子之间由于静电斥力的作用，不会发生聚合，很难自然沉降。因此，必须根据胶体物质的特性，在水中加入特定化学药剂或采用其他方法，使其沉淀下来。

超滤膜前脱除胶体的方法主要有凝聚、絮凝(包括电絮凝)、混凝或气浮等。凝聚是在废水中投加带正离子的混凝药剂，大量正离子在胶体粒子之间的存在可以消除胶体粒子之间的静电排斥，从而使微粒聚结。常用的凝聚剂有硫酸铝、硫酸亚铁、明矾、氯化铁等。絮凝是在废水中加入高分子混凝药剂，高分子混凝药剂溶解后，会形成高分子聚合物，这种高聚物的结构是线型结构，线的一端拉着一个微小粒子，另一端拉着另一个微小粒子，在相距较远两个粒子之间起着黏结架桥的作用，使得微粒逐渐变大，最终形成大颗粒的絮凝体，加速颗粒沉降。常用的絮凝剂有聚丙烯酰胺(PAM)、聚铁(PE)等。凝聚与絮凝结合在一起使用的过程为混凝过程。混凝对原水的悬浮物、有机物及胶体物质等杂质都有去除效果，操作简单，处理成本低，是目前国内外应用最普遍的水处理方法。据文献报道，一般混凝+过滤可去除60%的胶体硅，混凝+澄清过滤可去除90%的胶体硅。

1.3 废水中有机物引起的膜污染的预处理工艺选择

在废水处理过程中，脱除和浓缩有机物是主要目标。在双膜系统运行过程中，有机物引起的膜污染在超滤和反渗透膜段都有体现。由于炼油废水中的大分子有机物相对较多，因此超滤膜段大分子有机物引起的膜面污染可能较反渗透膜段更为严重。有机物容易吸附在膜面上引起膜通量急剧下降，当高分子质量的有机物为憎水性或带正电荷时，这种吸附过程更易进行;当pH>9时，膜表面及有机物均呈负电荷，因此，高pH有利于防止有机物污染。但以乳化状态出现的有机物会在膜表面形成有机污染薄层，引发严重的膜性能衰减，必须在预处理部分除去。

目前来说，膜前预处理去除有机物的方式可分为以下2大类：物理化学法和生物法。物理化学法主要包括吸附法、絮凝剂混凝沉淀法、高级氧化法;生物法主要为膜前深度生化处理，包括接触氧化、BAF、A/O、A/O/O等。其中，吸附法常用的吸附剂为活性炭，但活性炭吸附费用较高，并且再生困难，容易产生二次污染。絮凝法可有效去除水中的悬浮性物质，防止膜发生胶体污染。高级氧化法可有效去除水中难降解有机物。生物法如接触氧化和BAF可有效降低水中的有机物、氨氮、油，并截留大量悬浮物，BAF尤其对氨氮去除效果好。不同的预处理方法各有优势，必须结合实际废水水质筛选出相应的有机物去除手段。

1.4 废水中微生物引起的膜污染的预处理工艺选择