高三有机化学复习专题

2001年太原市高三化学复习研讨会讲座材料

高三有机化学复习专题

山大附中时利民2001年1月

一、总体原则：宏观上把握，微观上掌握，知识为主线，方法为手段，思维为重点，能力为核心，素质为目标。

二、内容安排；

“一、二、三、四、五、六”，即“一条主线”、“二点要求”、“三种思想”、“四种方法”、“五个重点知识”、“六条注意事项”。

（一）一条主线

1、知识主线

（逆）反向思维（特点从烃羧酸碳链（数目）不变）

2、高考中知识主线的衍变规律：点线面环

（高聚物）

单官能团CH

=CH2→CH3CH2Cl →CH3CH2OH →CH3CHO→CH3COOH →CH3COOCH2CH3

2

①CH2=CH2→ CH2Br—CH2Br—CH2—CH2→ CHO → COOH COOCH2

OH OH CHO COOH COOCH2 环② 2CH3CHCOOH → CH3CHCOO+H2O

OH OOC CHCH3

③ 3CH3CHO →

① nCH3CH2→〔CH2—CH〕

CH3

②nHCHO →〔CH2—O〕(人造象牙)

高聚物 CH2OH COOH

③n + n O—CH2—CH2—O—C—C + (n-1)H2O

CH2OH COOH

④蛋白质（多肽）、肽键—CONH—即—C—N—

① CH3CHCOOH + Na ①CO2 + H2O

NaHCO3 ( + ②HCl )

浓H2SO4

②

多官能团化合物

（混合物思想干扰功能

以苯基为主选拨功能）③

不饱和度（缺氢指数）Ω符号为Ω或u?s

1、概念

有机分子中与碳原子数相等的开链烷烃相比较，每减少2个氢原子，则有机物的不饱和度增加1，用Ω表示。

2、不饱和度的一般计算方法

（1）具有机物的分子式计算，如CnHm则Ω = (2×n+2－m)÷2

（2）Ω = 1代表着分子结构中可能含有C=C，C=O，C=N，N=N，C=S等双键或环状结构（）其中之一。

Ω=2可能是2个上述结构的组合，也可能是C≡C，C≡N或N≡N等三键（其中之一）Ω=3……

Ω=4且碳原子数超过6时，常考虑苯环。

3、对于含杂原子有机化合物分子不饱和度的计算方法：先将这类化合物的分子式转变为含碳、氢两种元素的分子式，作为“相当的烃”，再把后者跟开链烷烃相比较。

（1）卤原子（X）都以H代替；或—CH3代替

（2）对于O、S、Se（氧、硫、硒原子）等“视而不见”（即不予考虑）；因为O、S、S e 均二价，如C=O与C=C“等效”或—C—H→—C—O—H或与“CH2相当”。例如C2H4O2Ω=1 CH3COOH 与 C2H4O 和C2H4 相当均为Ω=1 C2H6O Ω=0 CH3CH2OH

（3）对N、P、As等都以“ CH ”代替；因N、P、As为“三价”，“CH”为三价“ CH ”。化合物关系相当烃参照烃不饱和度不饱和度的分配

CH3COOCH2CH3 O不考虑 C4H8 C4H10Ω=1 酯C=0

或O CH2 C5H10 C5H12Ω=1

Br→H C6H6 C6H14Ω=4 苯环、一个环三个双键

或Br→—CH3 C7H8 C7H16Ω=4

N CH C6H6 C6H14Ω=4 3个双键一个环

分子式关系相当的烃参照烃不饱和度可能结构示例

C12H10N2 N CH C14H12 C14H30Ω=9 C6H5N=NC6H5

C4H8O2 0不考虑 C4H8 C4H10 Ω=1

或O CH2或C6H12 C6H14Ω=1

Cl H O C6H4ClNO2 N CH C7H6 C7H16Ω=5 Cl——N O不考虑 O 4、对于立体封闭图形（多面体）则面数比不饱和度多一个

Ω=面数－1

例

立方烷C8H8 Ω=5 金刚烷 C10H16 Ω=3

樟脑 2个5元环1个C=O双键Ω=3

C10H16O（C10H22）Ω=（22－16）÷ 2 = 3

5、碳的同素异形体，可把它视作m = 0的烃，按上述规律进行计算。如：足球烯C60

Ω=〔（2×60＋2）－0〕÷2 = 61

6、Ω=双键数＋三键数×2＋环数

7、烃基中每一条短线或每一条虚线均可用一个H（氢原子代替）

例如C7H7—— H C7H8Ω=（2×7＋2－8）÷2 = 4

…2… 2H C6H6Ω=4

（CH3）3C…… H C4H12Ω=0

8、不饱和度的应用

在推导有机未知物结构的时候，由分子式计算出不饱和度可以提供有用的信息。提供系统的分析思路。例如

例1、请写出C6H6分子中符合下列要求的各类烃的分子结构简式。①无支链取代基。②同一个碳原子不能同时连两个“碳碳双键”。

【分析】：C6H6Ω=4

①两个—C≡C—

②一个—C≡C—，2个—C=C—

Ω=4 ③一个环，3个—C=C—

④两个环，2个—C=C—

⑤三个环，1个—C=C—

⑥四个环

①两个—C≡C—C≡C—C≡C—C—C 、C≡C—C—C≡C—C 、C≡C—C—C—C≡C

C—C≡C—C≡C—C

②一个C≡C、2个C=C C≡C—C=C—C=C C=C—C≡C—C=C

③一个环三个—C=C—

④二个环、2个—C=C—

⑤三个环一个C≡C 盆烯

⑥（饱和环烃、立方烷）从④衍变到⑥

例2、可以通过不饱和度计算烃分子中的氢原子数

解析：由于烃分子中Ω=4＋1＋4=9 N（C）=9+4+9=22

Ω=〔2×22＋2－N（H）〕÷2 N（H）=2×22＋2－2Ω=46－9×2=28

（二）“二”要求

1、抓“四基”、理思路、重落实、成网络、兼综合。具体讲就是：用好教材，发挥教材功能，打好双基。用好高考题试测题，开拓思路，培养能力，提高素质。广收信息，了解高考动态，以我为主，合理取舍，因材施教。

2、题海无边，优选是桨，思维是船，分类是岸。

资料要精选，选择要有针对性、目标性。要精讲，要“跳出题海”。学生讲，教师讲，少而精，记得清，思维到位，运用自如。自信心足，兴趣浓，常败将军，胆战心惊。（三）三种思想

高考命题改革提出：命题范围“遵循教学大纲，但不拘泥于教学大纲”。其意思是知识点上要遵循大纲、不超纲。但在应用方面不拘泥于大纲，要能运用已学的知识去分析和解决问题，特别是书上未介绍，而实际存在的社会和自然现象的问题。在试题取材方面，更加联系我国和世界经济、科技、社会的发展，尤其是生活中的问题，引导学以致用。

各学科要以学科知识为材料，考查考生能力结构中易与本学科考察的一般能力因素，考察对知识的理解、应用，分析与综合能力。

1、结构分析思想：

对有机物要从反应物和生成物的结构上分析变化规律。

例1、CH3COONa ＋NaOH →CH4↑＋Na2CO3

表面上判断：

H－C－O—Na + Na＋ -O－H →CH4↑＋NaO－C－ONa

例2、CH3－CH=CH2→对同系物的理解

例3、CaC2＋2H2O → CH≡CH＋Ca（OH）2

2、数学思想和无机化学思想在有机化学中应用

数学：①对称性②互补数③不等式④极限思想⑤平均值思想平均分子式，平均式量对称性几种氢原子几种一取代产物。例第31题所印练习题例如：① CH3CH2∣CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3

CH4

↓1种

C C－C C－C－C

C－C－C C－C－C－C C－C－C－C－C

C C－C C－C－C

②

极限思想烷烃中最大含H量：

CnH2n+n W（C）=〔12n÷(12n+2n+2)〕×100% 6/7×100% = 85.7%

△、无机化学思想

化合价思想，正价离子不与正价离子直接相连，负价离子不与负价离子直接相连。化合物中正价与负价的代数和为零。（97试测23题）

①相似相溶思想，分子间作用力，+ Br→HBr↑+

②水解反应，（一般水解为非氧化还原反应，无单质生成）

CaC2 + 2H2O → CH≡CH + Ca（OH）2（LiH + H2O = LiOH+ H2）

③离子、电子式 CH4断一个C－H H3C－H

④同主族元素相似性，硅烷、锗烷 Si（CH3）4

（2）质量分析的思想

在化学反应中不仅化学键变化、官能团变化、原子的组成变化，而且反应物和生成物之间还存在质量的变化。

例如：+O CH3COOH

CH3CH CH3COOCH2CH3

M +2H CH3CH2OH 2M

+O 酸（CnH2nO2）

O2即2（CnH2nO）〕即醛（CnH2nO）酯〔C2 n H

4n

+2H 醇（CnH2n+2O）

饱和一元脂肪醛

由同一种醛分别经过氧化和还原后，生成的酸和醇所合成的酯，与醛具有相同的最简式，并且酯的相对分子质量是醛的2倍。

△、RCOOH ＋CH3CH2OH →RCOOCH2CH3＋H2O

M 46 M＋（46－18）18

=M＋28

ROH ＋CH3COOH →＋ROOCCH2CH3＋H2O

M 60 M2＋（60－18）

=M2＋42

△、逆向思维思想和图形与结构转化的思想。（思1、30题）

（四）四种方法

1、反推法，从生成物与反应物进行对比。

例1：已知单烯烃＋H2→（CH3）3CCHCH2CH3，则该烯烃结构简式为：

例2：98年6题已印13题（99年）

2、利用减法推断结构简式。

分子式—官能团部分烃基部分

例1：某芳香烃分子式为C8H10，写出其结构简式。

例如－C6H5C8H10

－C6H5

—————

—C2H5

例2：练印7 （99年高考）例3：2000年高考（35印）

3、不等式法与平均值法（平均分子式、平均摩尔质量）

4、质量守恒、原子守恒与差量法。例（第7题）

其它猜想验证法例第36题

（五）五个重点知识

1、同系物、同分异构体

（1）同系物：

①结构相似，（链状与链）状相似，环状与环状相似，（含一个苯环与含一个苯环相

似，分子的类属必须一致）。

②必须具有相同的通式。

③官能团种类与数目都必须相同。

④组成上必须有系列差。

例如：与不为同系物与

（2）同分异构体写法

①烷烃碳链异构

成直链－条线摘一碳挂中间往边排不到端

摘两碳成乙基往边排不次端二甲基同邻间

主链由长到短，支链由短到长，位置由端到中，对称重复合一。

②多官能团异构体写法。

2、烃燃烧规律

（1）完全燃烧

不完全燃烧 CxHy + O2→ CO2 + H2O

CxHy + O2→ CO + H2O

不完全燃烧多种表示方程式：2CH3CH3 + 6O2→2CO + 2CO2 + 6H2O

6CH3CH3 + 13O2→4CO + 2CO2 + 18H2O 烯烃燃烧规律：CnH2n + n+n/2O2→ nCO2 + nH2O

n ： n

120℃以上，燃烧前后体积不变：CxHy + （x+y/4）O2→ xCO2 + y/2H2O △n

1 x+y/4 x y/

2 0 1+ x+y/4 = x+y/2 y = 4 与碳无关

CxH4特殊值（CH4 C2H4 C3H4 C4H4）

（2）碳水化合物表示式

（CO）n（H2O）m或（C2O）n（H2O）m

例：HCOOH HOOC—CHO 均为〔（CO）n（H2O）m〕

CHO 即为（C2O）n（H2O）m

CHO

C6H12O6〔（C）n（H2O）m〕

3、醇的消去反应与氧化反应

（1）、消去碳有氢

（2）、催化氧化a（Cu参加反应）

b 同一个碳上既连—OH又连至少一个H。

2CH3CH2 + O2→2CH3C—H + 2H2O

4、酯的水解肽键水解氨解醇解

Ⅰ分类

①普通酯HOOC—COOCH2CH2OH

②芳香酯—COOCH2—

③内酯CH2—C 乙酸酐CH3—C （CH3CO）2O

CH2—CH CH3—C

CH3

④不饱和酯CH2=C—C—O—CH3

CH3

⑤环酯H2C—O—C=O

H2C—O—C=O

⑥聚酯

—C——OCH2CH2—O—

Ⅱ生成酯的条件浓H2SO4

CH3COOH与醋酸酐

Ⅲ氨解、醇解（水解）酸解

Al4C3 + H2O →

Mg2Si +4H2O → 2 Mg（OH）2 + SiH4

PCl3 + H2O = P（OH）Cl 2 + HCl (非完全水解)

NH3、C2H5OH RCOOH按点性划分为：H—NH2C2H5OH C2H5OH

R—C—OH

PCl5 + 2HO—C2H5 →POCl3 + 2C2H5Cl + H2O（可视为P（OH）2Cl3脱一分子水）PCl5 +4NH3 + P（NH2）2Cl3 = 2NH4Cl

PCl5 +HO—C—CH3→POCl3 + 2CH3C—Cl = H2O

SOCl2 +2HO—C—CH3→2CH3—C—Cl + H2SO3

类比SOCl + 2H2O + H2SO3 + 2HCl

特殊烃的结构：

Ω

CH≡CH 1

C4H4 3

CiH

=1：1 C6H6 4

C8H8 5

5、实验（组合、评价、安全性、设计）

①制乙烯

②制乙酸乙酯

③石油中石蜡的催化裂化

④水浴加热

（六）六点注意事项

1、温故而知新，“穿旧鞋走新路”，“正本清源”。

例：乙醇与浓H2SO4制CH2=CH2分四步讨论

让学生讲，练表达思维，找问题症结，交流。一个人有一个苹果……

2、资料一多一少，教师多，学生少，教师博，学生精。

精选、精讲，资料以学生能做定教师能讲完为宜。不讲资料不要发。

3、每单元的小目标，每节课的针对性。目标：目标教学，不能满堂灌，更不能只做题不讲、不分析。每节或两节要有一次小测验，可以2个题，也可以一个题，考老师、考学生，练规范、练表达。讲评习题与考题都要回归教材、考点。

4、大文豪马克吐温曾说过：“我可以在一句赞扬的话上多活三年”。优秀教师不仅是专业学家，还是优秀的心理学家和教育专家。勤鼓励，少批评。多谈心，少指责。鼓励比批评效果好。有耐心，多方法。注意心理素质的训练。

5、注意分析近三——五年高考、上海考题中的考点和思维方法与自学能力的考查规律的分析。信息迁移题仍然需要重点训练。自主学习、运用知识、创新是教育的本质。

6、种好自己的地，养自己的花，闲时串串门。听听课，扬长避短。

不做习题的奴隶，要做习题的主人。不要为做题而做题，做题为了什么？跳出题海抓基础，少讲、精讲、学生讲（重点、热点一次要到位）留点空闲抓落实。周考设计十个题，标准考试月一次。复习要浅一点、宽一点重点题型（如历届高考题）不仅要分析知识点，还要研究其可能有哪些变化，可延伸出什么典型题型。