N-3-羧基水杨醛缩乙二胺Schiff碱单核镍配合物的微波辅助合成

氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征

氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征周雨515020910133 一、实验目的 1、了解氨基酸类、席夫碱类化合物及其重要作用 2、掌握制备氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的制备方法，熟悉基本实验操作 3、掌握表征该铜配合物的各种现代仪器分析手段的基本原理以及操作流程二、实验原理氨基酸是羧酸链上碳原子的氢被氨基取代之后的化合物，含有氨基和羧基两种官能团，可以根据氨基在碳链上取代的位置分为α-，β-，γ-氨基酸。其中组成蛋白质的大都是α-氨基酸，有20种，除甘氨酸外均是L-α-氨基酸（具有手性）。常用的非手性氨基酸有甘氨酸、β-丙氨酸，这些氨基酸价格低廉因而广泛应用在生化、医药等领域。水杨醛是邻羟基苯甲醛，广泛应用于有机合成中，是一种常见的工业原料。席夫碱主要是指含有亚胺或者甲亚胺官能团的化合物，通常由胺和活性羰基化合物发生缩合反应来制备。席夫碱中的氧原子和氮原子可以与过渡金属形成六元环稳定配合物，其中席夫碱的钴、镍配合物已经作为催化剂在工业上得到应用。同时由于其良好的配位性质，席夫碱可以用于鉴定离子和定量分析离子的含量。本实验通过使用水杨醛与甘氨酸、β-丙氨酸发生缩合反应生成席夫碱类化合物，席夫碱中含有的氮原子和氧原子和加入的金属铜盐形成稳定的六元环配合物。合成的金属有机配合物可以通过多种手段进行表征，其中常用的包括通过红外光谱方法、紫外光谱方法鉴定该配合物中含有的官能团，通过XRD表征合成配合物形成的晶体结构，通过核磁分析确定化合物相关信息等。三、实验仪器和试剂仪器：核磁共振仪，红外光谱仪，X射线衍射仪，250mL圆底烧瓶，搅拌子，搅拌器，干燥器，胶头滴管，量筒，锥形瓶，pH试纸等。试剂：氢氧化钾，β-丙氨酸，醋酸铜，蒸馏水，无水乙醇，无水乙醚，溴化钾，氘代氯仿，水杨醛。试剂均为化学纯级别。四、实验流程 1、制备流程配体制备流程：将3.4g(60mmol)氢氧化钾和5.35g(60mmol)β-氨基酸溶于10mL水，加入250mL烧瓶，将7.3g水杨醛溶于40mL无水乙醇，待两者固体完全溶解后，将水杨醛缓慢滴入体系，溶液变成黄色。在85℃情况下加热回流两小时，点板监测水杨醛反应完后，用100mL无水乙醇稀释旋蒸除去溶剂，得到的黄色固体用甲醇重结晶，过滤得到固体并用二氯甲烷等洗涤固体，干燥。

乙二胺双缩水杨醛钴配合物的制备和载氧性质

乙二胺双缩水杨醛钴配合物的制备和载氧性质一.实验目的 1.掌握无机合成中的一些操作技术，制备非活性的配合物。 2.了解血红蛋白载氧作用的意义，通过配合物的吸氧测量和放氧观察了解配合物的载氧作用机理。二.实验原理在自然界的生物体中，有许多含有过渡金属离子的蛋白。其中有些金属蛋白，例如含铁的肌红蛋白、血红蛋白、含铜的血蓝蛋白和含钒的血钒蛋白等，在一定条件下都能够吸收和放出氧气，以供有机体生命活动的需要，被称为载氧体。一些简单的金属配合物也具有类似的现象，可作为载氧体的模拟化合物，对了解天然载氧体的结构和反应机理、开发在特殊条件下（如潜艇、高空飞行）的氧供应材料具有重要意义。乙二胺双水杨醛缩的钴（Ⅱ）配合物[Co(salen)] 是研究得最早的钴载配合物的典型代表。从一般的钴载氧配合物（CoLn）研究中发现，它们与氧的结合可以有两种不同的方式： CoLn + O2 === LnCoO2 2 CoLn + O2 === LnCo—O2—CoLn Co与O2的摩尔比可以是1:1或2:1，由配体L的性质、反应温度、使用溶剂等条件决定。 [Co(salen)]配合物由于制备条件的不同可以两种不同的固体形态存在，一种是棕褐色的胶状产物[活性型，图（a）]，在温室下能迅速吸收氧气，而在高温下放出氧气；另一种

是暗红色晶体[非活性型，图（b）]，在室温下温度，不吸收氧气。图二[Co(salen)]的非活性型图三[Co(salen)]加氧后的结构和活性型结构非活性型的[Co(salen)]在某些极性有机溶剂中，如二甲亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、吡啶（Py）中，能与溶剂配位形成活性配合物[LCo(Salen)]，后者能迅速吸收氧气形成2:1的加合物[L(Salen)Co-O-O-Co(Salen)L]。在DMF溶剂中生成的加合物[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]是细颗粒状的暗棕色沉淀，不易过滤，宜用离心分离，加合物中Co和O的比例可用气体体积测量法测定。向[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]加入氯仿或苯后，将慢慢溶解，并不断放出细小的氧气流，并产生暗红色的[Co(salen)]溶液。 CHCl3 [Co(salen)(DMF)]2(μ-O2) 2[Co(salen)]+O2+2DMF 三.主要仪器与试剂 1.仪器：天平；抽滤装置；非活性Co(salen)的制备装置；Co(salen)的氧气吸收装置；离心机；离心管 2.试剂：水杨醛，乙二胺，醋酸钴[Co(CH3COO)2.4H2O]，乙醇，二甲基甲酰胺（DMF），氯仿

氨基酸与水杨醛合成一种手性希夫碱

手性希夫碱的实验合成及理论分析【摘要】在乙醇溶液和常温条件下，直接缩合水杨醛和氨基乙酸合成了一种手性希夫碱对它进行了抽滤提纯并计算了及其产率，用了显微熔点测定仪测定熔点。【关键词】氨基酸水杨醛手性希夫碱 1前言希夫碱是指由含有醛基和氨基的两类物质通过缩水形成含亚胺基（-CH=N-）或甲亚胺基（-RC=N-）的一类有机化合物, 它的基本结构中含有（>C=N-）, 是H.Schiff在1864年首先发现的。其杂化轨道上的氮原子上的孤对电子使得希夫碱配体具有极大的灵活性和良好的配位能力, 因而希夫碱金属配合物的研究一直受到广泛的重视。由于氨基酸Schiff碱合成相对容易, 能够选择多种胺类及带有羰基的不同醛和酮进行反应, 其特点是能够灵活地选择反应物，改变取代基给予体原子本性及其位置，可合成许多链状、环合且性能、结构不同的配体。自从六十年代末人们发现过渡金属希夫碱配合物具有生物活性以来，这个领域的研究逐渐活跃起来。希夫碱不仅可以和过渡元素形成配合物，和镧系、锕系及部分主族金属元素也能形成稳定的配合物，此外还有如Zr、Mo、Ru、Ir等贵金属。这些配合物在分析化学、立体化学、电化学、光谱学、分子自组装、超分子化学、生物化学模型系统、催化、材料、核化学化工等学科领域均具有重要意义。近年来，对手性希夫碱配合物的研究日趋广泛，它的金属配位化合物在生物医药方面由于某些希夫碱具有特殊的生理活性，越来越引起医药界的重视。据报道，氨基酸类、缩氨脲类、缩胺类、杂环类、腙类希夫碱及其应用的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等独特药用效果;催化方面希夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括而言，希夫碱做催化剂主要是应用于聚合反应，不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域。分析化学方面许多希夫碱用来检测、鉴别金属离子，并可借助色谱分析、荧光分析、光度分析等手段达到对某些离子的定量分析；腐蚀方面长期以来，许多金属及其合金在工业、军事、民用等各个领域得到了广泛的应用，但是该金属及其合金在大气中、海水中很不稳定，因此研究寻找有效的缓蚀剂，引起了众多科学家的重视。希夫碱（尤其是一些芳香族的希夫碱）由于含有C=N双键，再加上含有的-OH极易与铜形成稳定的络合物，从而阻止了金属的腐蚀；光致变色方面许多共轭聚合物主链可视为扩展到生色团，它们表现出似燃料的光物理性质，如光致变色、光电导。 N-亚水杨基氨基酸希夫(Schiff) 碱配合物可以作为研究维生素B6酶反应的模型化合物, 具有催化氨基转移和外消旋作用[ 1～3], 并具有良好的抗癌、抗菌活性[ 4, 5], 因此受到化学家注意并引起人们的极大兴趣。通过对它们性质的认识有助于揭示维生素B6酶结构上的特点, 加深对其催化氨基转移机理的理解。因此，本文重述设计了L-亮氨酸与水杨醛反应合成一种手性希夫碱，其反应式： HO 甲醇 + HOC

双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱

双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成与表征摘要：本实验以水杨醛、乙二胺、硝酸镍为原料，采用加热、回流等方法合成了席夫碱配体及其Ni（Ⅱ）配合物。并采用红外光谱、EDTA直接滴定法、测定熔点等途径对化合物进行表征。关键词：水杨醛；乙二胺；席夫碱；镍；红外光谱水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的席夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成进行了研究，并对其进行表征。一、实验部分（一）主要仪器和药品药品：水杨醛、乙二胺、95%乙醇、85%乙醇、无水乙醇、2mol/L HCl溶液、Ni(NO3)2·6H2O。仪器：天平、红外光谱仪、熔点仪、毛细管圆底烧瓶、磁力搅拌器、球形冷凝管、布氏漏斗、温度计、酸式滴定管（50mL)、锥形瓶、烧杯。材料：滤瓶、pH试纸反应物参数：

（二）实验原理 1．双水杨醛缩乙二胺Schiff碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成 Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在75℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱，反应方程式如下所示：席夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。 2．金属配合物的表征（1）金属配合物的稳定性受很多因素的影响，通常可以用加热或改变溶液的酸碱性来破坏。（2）游离出来的Ni离子在pH=10条件下，以紫脲酸铵为指示剂用EDTA直接滴定，由此可计算出Ni的量。（3）用熔点仪测定配体及其配合物的熔点。（4）用红外光谱仪测定配体席夫碱及其配合物的红外光谱图。

全国化学竞赛初赛模拟试卷(03)(01)

2004年全国化学竞赛初赛模拟试卷（三）（时间：3小时满分：100分）第一题（6分）舞台上产生烟幕的方法很多，其中一种方法是在硝酸铵上覆盖一些锌粉，温热之，再加几滴水，即产生大量烟。已知参加反应的NH4NO3和Zn物质的量之比为1︰1。 1．写出该反应方程式。 2．烟主要由组成。 3．若不加水，实际上不会发生反应，为什么？ 4．若不加水，是否有其他方法令反应进行（若有，写出方法）。 5．有趣的是，若硝酸铵和锌粉潮湿，或滴加的水过多，实验又会失败。分析原因。第二题（5分）对氨基苯酚（PAP），是一种重要的有机精细化工中间体，在制药行业可用于生产扑热息痛、扑炎痛和安妥明等药品；染料工业用于生产各种硫化染料、酸性染料和毛皮染料；还可用作橡胶防老剂和照相显影剂等。生产PAP的新工艺是电解法：在硫酸介质中，电解硝基苯可得。该法很好地解决了生产过程中的污染问题，工艺过程基本无三废，真正实现了清洁生产，且具有产品品质好，工艺过程简单等优点，是PAP生产的发展方向。请写出该电解法的电极反应和总反应方程式。第三题（7分）已知过二硫酸铵能将I－氧化为I2，但该反应进行得非常缓慢。今在小烧杯中依次加入5mL 0.2mol/L KI，4mL 0.01mol/L 硫代硫酸钠，1mL 0.4％淀粉溶液及10mL 0.2mol/L 过二硫酸铵，搅拌混合。（硫代硫酸钠与过二硫酸铵不反应）1．写出可能发生的化学反应方程式。 2．请预测观察到的现象，并作简要说明。

广谱杀菌剂邻苯基苯酚（OPP）及其钠盐，作为果蔬保鲜剂、家庭、医院等公共场所的消毒剂在欧美等国已广泛使用多年。可用六碳原子的有机A为原料合成。 1．写出A和OPP的结构简式； 2．写出合成反应的第一步方程式。第五题（6分）铌酸锂是一种重要的铁电材料，它拥有优良的压电、电光、声光、热电、光折变和非线性光学性质等一系列特殊性质，被广泛应用于光导、光调制器、光开关、非挥发存储器、声表面波和二次谐波发生器等器件。铌酸锂的工业合成流程如右图所示： 1．写出反应物的名称； 2．写出制备中两个主要的化学方程式； 3．为什么为什么第一阶段反应要在干燥的环境下进行。第六题（11分）灰锡为立方面心金刚石型结构，晶胞参数a ＝648.8pm。 1．写出晶胞中八个Sn原子的原子分数坐标； 2．计算Sn的原子半径； 3．灰锡的密度为5.77g/cm3，求Sn的原子量； 4．白锡为四方晶系，a＝583.1pm，c＝318.2pm，晶胞中含四个锡原子，请通过计算说明由白锡变为灰锡，体积是膨胀还是收缩？ 5．已知白锡中Sn－Sn平均键长为310pm，判别哪一种晶型中的Sn－Sn键强？哪一种Sn 的配位数高？第七题（6分）双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]可作为氧化安息香（右图所示）的催化剂。该催化剂的制备分两步：①水杨醛与乙二胺反应生成双水杨醛缩乙二胺；②再与CuSO4反应生成配合物Cu(Salen)。 1．安息香是否有光学活性，如果有，说明有几个手性碳原子； 2．画出安息香的氧化产物； 3．写出合成双水杨醛缩乙二胺的反应方程式； 4．画出配合物Cu(Salen)的结构简式。

水杨醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱的合成及研究毕业论文

水醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱的合成及研究毕业论文目录摘要...............................................................I Abstract..........................................................II 第一章文献综述. (1) 1.1 引言 (1) 1.2 噻唑类化合物的研究进展 (2) 1.2.1 噻唑类化合物及其衍生物简介 (2) 1.2.2 噻唑类化合物的应用 (2) 1.2.3 噻唑类化合物的合成方法 (3) 1.2.3.1 Hantzsch合成法 (3) 1.2.3.2 负载催化剂合成法 (3) 1.2.3.3 硫代酰胺分子成环法 (4) 1.2.3.4 噻唑啉合成法 (4) 1.2.4 噻唑类化合物的研究前景 (5) 1.3 席夫碱的研究进展 (5) 1.3.1 席夫碱的概述 (5) 1.3.2 席夫碱的反应机理 (5) 1.3.3 席夫碱的应用 (5) 1.3.4 席夫碱的制备 (6) 1.3.5 席夫碱化合物在不同领域的应用研究 (7) 1.3.5.1 在医药领域的应用研究 (7) 1.3.5.2 在材料领域的应用研究 (8) 1.3.5.3 在电化学领域的应用研究 (8) 1.3.5.4 环境领域的应用研究 (8)

1.3.5.5 在催化领域的应用研究 (9) 1.4 噻唑类席夫碱的研究 (9) 1.4.1 噻唑类席夫碱在医药方面的应用研究 (9) 1.4.2 噻唑类席夫碱在显色方面的应用 (10) 第二章实验部分 (11) 2.1 实验合成路线设计 (11) 2.2 实验仪器与试剂 (11) 2.3 中间体2-氨基-4-苯基噻唑(II)的合成 (12) 2.3.1 中间体(II)的合成路线 (12) 2.3.2 中间体(II)的合成通法 (12) 2.3.3 中间体(II)的合成条件研究 (12) 2.4 目标产物水醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱(III)的合成 (13) 2.4.1 目标产物(III)的合成路线 (13) 2.4.2 目标产物(III)的合成通法 (13) 2.4.3 目标产物(III)的合成条件研究 (14) 2.5 实验图谱分析 (15) 2.5.1 中间体（II）的红外光谱图 (15) 2.5.2 中间体（II）的1H NMR谱图 (15) 2.5.3 目标产物（III）的红外光谱谱图 (16) 2.5.4 目标产物（III）的1H NMR谱图 (17) 2.6 结果与讨论 (17) 结论与展望 (18) 参考文献（References） (19) 致谢 (22)

水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属铜(Ⅱ)配合物的合成

水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成一实验目的 1 掌握水杨醛缩乙二胺Schiff 碱合成的基本原理和方法 2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法 3 掌握磁力搅拌器的使用方法二实验原理水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。 Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下所示：希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。

C OH H N CH 2 2HC N C HO H 2+ C O H CH 2 2HC N C M O H M 2+为金属离子(M 2+分别为Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+等离子) 二仪器和药品 1 仪器 100ml 三口烧瓶恒压滴液漏斗磁力搅拌器玻璃塞抽滤瓶烧杯 2 药品水杨醛(相对分子质量122.12 ，密度1.17g/cm30) 乙二胺（相对分子质量 60.10，密度（0.90g/cm30）无水乙醇硫酸铜三实验步骤 1 希夫碱配体（L ）的合成步骤移取10.4ml （0.1mol ）的水杨醛与25 ml 的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取3.6ml （0.05mol ）的乙二胺与15ml 的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。反应结束。抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。反应装置图如下：

水杨醛缩苯胺

水杨醛缩苯胺 Cu（Ⅱ）配合物的合成及表征一、实验目的（1）通过查阅文献设计实验路线，了解席夫碱的性质及用途，了解制备席夫碱的基本方法及反应的基本原理。（2）掌握制备水楊醛缩苯胺Cu（Ⅱ）配合物的方法。二、实验原理席夫碱简介: 席夫碱是指含亚胺（-CH=N-)或甲亚胺基（-C=N-)的一类有机化合物，可以与许多金属离子通过配位键形成配合物。席夫碱可以由伯胺与活泼毅基化合物缩合制得，其特点是能够灵活地选择反应物，改变取代基给予体原子本性及其位置，便于开拓出许多从链状到环合，从单齿到多齿的性能各异，结构多变的席夫碱配体，如单齿席夫碱、双齿席夫碱、不对称席夫碱、异双席夫碱等。水杨醛的物理化学性质分子式C7H6O2，分子量112.12。水杨醛又称邻羟基苯甲醛，是无色或深红色油状液体。具有苦杏仁气味。熔点-7℃，沸点196.5℃、密度（20/4℃）1.167g/cm3。微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯中。能与蒸气一起挥发。水杨醛的分子式：

苯胺的物理化学性质分子式C6H5NH2 ，分子量93.128 无色油状液体。熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度1.02 （20／4℃），加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。间甲苯胺分子式：合成产物的相关化学方程式： ★本实验采用水杨醛及苯胺合成水杨醛缩苯胺配体

席夫碱化合物乙醇中培养出水杨醛缩苯胺Cu的配合物晶体 2 +CuCl2→ Cu（Ⅱ）离子的测定

3-吡啶基水杨醛与乙二胺缩合反应及配合物的研究【开题报告】

开题报告化学 3-吡啶基水杨醛与乙二胺缩合反应及配合物的研究一、选题的背景与意义人类的生存离不开信息，而视觉信息占所有获得的信息总量的70%以上，特别是随着现代科学技术的进步和社会的发展，信息时代里人类所接触的信息量也在不断地增加。统计表明，信息量的增长平均每年在13%以上，今后更将提高到每年40%以上的增长速度。但是要将大量的信息及时、准确地传递给其他人，显示技术成为其间不可或缺的环节，它是现代社会人与信息间的联接桥梁。金属有机配合物介于有机物与无机物之间，既具有有机物的高荧光量子效率的优点，又有无机物的稳定性好的特点，因此被认为是最有应用前景的一类发光材料。作为有机电致发光材料体系研究热点之一的席夫碱及其配合物，其在理论及实际应用方面发展迅速。二、研究的基本内容与拟解决的主要问题：以水杨醛为原料，得到溴代产物然后偶联合成目标水杨醛；合成希夫碱并和合适的金属进行配位；利用红外光谱仪，气质联用仪，荧光光谱仪，紫外光谱仪等进行表征。三、研究的方法与技术路线：研究方法：实验合成技术路线：吡啶负离子的制备5-(3-吡啶基)-水杨醛)的制备3-吡啶取代希夫碱的制备四、研究的总体安排与进度： 2010年 06月－2010年 10月：查阅相关文献、确定研究课题 2010年 10月－2010年11月：书写任务书及学生开题 2010年 12月－2011年 03 月：学生实验 2011年 04 月－2011年 05月：学生论文书写

2011年 05月－2011年 06月：论文答辩五、主要参考文献： 1. Yang, X.-P.; Kang, B.-S.; Wong, W.-K.; Su, C.-Y.; Liu, H.-Q., Syntheses, Crystal Structures, and Luminescent Properties of Lanthanide Complexes with Tripodal Ligands Bearing Benzimidazole and Pyridine Groups. Inorganic Chemistry 2003, 42 (1), 169-179. 2. Yu, T.; Su, W.; Li, W.; Hong, Z.; Hua, R.; Li, B., A schiff base zinc complex and its electroluminescent properties. Thin Solid Films 2007, 515 (7-8), 4080-4084. 3.Wang, H.; Zhang, D.; Ni, Z.-H.; Li, X.; Tian, L.; Jiang, J., Synthesis, Crystal Structures, and Luminescent Properties of Phenoxo-Bridged Heterometallic Trinuclear Propeller- and Sandwich-Like Schiff-Base Complexes. Inorganic Chemistry 2009, 48 (13), 5946-5956. 4.He, J.; Yin, Y.-G.; Huang, X.-C.; Li, D., Solid structure and photoluminescence of zinc(II) multiplex with heptadentate salicylideneamine as primary ligand. Inorg. Chem. Commun. 2006, 9 (2), 205-207. 5.Lo, W. K.; Wong, W. K.; Wong, W. Y.; Guo, J., Synthesis, Crystal Structures and Photophysical Properties of Novel Tetranuclear Cadmium(II) Schiff-Base Complexes. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2005 (19), 3950-3954. 6.朱东霞等．双西佛碱金属配合物的合成、光致发光/电致发光性质及理论研究[ J ]．东北师范大学学报，2005，26 ( )：7—9． 7.黎中良，黄志伟，韦庆敏等．溴代水杨醛缩芳胺双席夫碱的合成与表征[ J ]．光谱实验室，2005， 24 ( 4 )：608—610． 8.陈强，廖文文，刘智凌等. 水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈[ J ]．现代农药，2007，6( 3 )：21—24. 9.台夕市，路文彪，谭民裕等．水杨醛缩—2—氨基嘧啶合Z n (И) 配合物的合成与荧光性质研究．化学试剂，2007，29(9)：553—554． 10.解先业，肖婷，罗万春，姜林等．取代水杨醛席夫碱的合成及其对昆虫酚氧化酶的抑制活性．化学试剂，2007，29(9)：544—546．

双水杨醛缩三乙四胺合镍制备实验设计及其检测实验报告概要

双水杨酸缩三乙四胺合镍的性质的实验设计及其制备实验报告一、文献综述近年来，Schiff碱及其金属配合物除了生物医学、催化、材料等生物无机领域外也被广泛应用于分析化学领域，如许多Schiff 碱用来检测、鉴别金属离子，并可借助色谱分析、荧光分析和光度分析等手段达到对某些离子的定量分析，用来制作某些离子选择电极载体而广泛用于电位分析。由于水杨醛类形成的Schiff 碱容易制备，而且具有丰富多样的配位形式合良好的生理活性作用，它多年来一直是Schiff碱配合物研究的重点。以水杨醛及其衍生物为原料可以得到各种结构不同的Schiff碱配体，进而能够与过渡金属形成各种ONO配位模式的配合物。 1、双水杨酸缩三乙四胺合镍简介：双水杨醛缩三乙四胺合镍是一种典型的Schiff碱配合物，被广泛应用于热固化剂、水处理剂、缓蚀剂等。其结构为如下：水杨醛上的邻羟基是双Schiff碱具有荧光性质必要条件,极性溶剂中,苯甲醛邻位和对位上-OH的存在均可引起双Schiff碱结构的变化，与固体相比,双Schiff 碱在溶液中的荧光强度较弱,且在317nm和400nm光激发下均有荧光发射峰。其结构图为： 2、双水杨酸缩三乙四胺合镍合成机理：

芳香Schiff碱类型化合物是有胺类与醛类化合物缩合而成。其反应式为: RCHO+H2N-R→R-CH=N-R' 其中一HC=N一结构是易流动的电子桥。若R和R'为芳环时，它们与金属离子络合，将构成一个平面、刚性、大P共扼的荧光特征结构。许多席夫碱类化合物都能与金属离子络合而生成荧光化合物。除了良好的荧光性能以外，有的席夫碱化合物由于其碳氢双键的顺反异构而呈现出光致变色或热致变色效应。[9] 水杨醛与三乙四胺进行亲核加成反应时，酮基碳原子所带正电荷越多越利于亲核试剂的进攻，反应速率会更快。水杨醛芳环的共轭效应会分散过渡态时氧负离子上的负电荷，而且芳基形成的共振结构更有利于过渡态稳定而加快反应。形成Schiff碱后与金属盐络合即可得到目标产物。 3、合成路线设计 3.1直接合成法：将水杨酸、胺、金属盐在溶剂体系中直接反应生成席夫碱金属配合物。这种方法产率较高，简便快速，但反应中有副反应发生，难以控制，产品不宜纯化，析出晶体所需时间较长。 3.2分步反应法：先由水杨酸还原成水杨醛，再合成水杨醛Schiff碱，再与金属盐反应生成希夫碱金属配合物。

席夫碱的研究进展

席夫碱的研究进展 1席夫碱的简单介绍 1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量 [ 1]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。 R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O 席夫碱的制备在催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物，丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。席夫碱类化合物的 C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。 1.2席夫碱的种类 1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂，形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所示：( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l，2 + 2和3十3型大环希夫碱。图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱 1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。

取代芳香醛缩芳香胺双席夫碱的合成及谱学性质_洪涌

2008年第28卷有机化学V ol. 28, 2008第8期, 1404～2409 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 8, 1404～1409 * E-mail: klhuang@https://www.360docs.net/doc/918138384.html, Received August 29, 2007; revised February 20, 2008; accepted March 25, 2008. 国家自然科学基金(No. 20576142)资助项目.

No. 8 肖静怡等：取代芳香醛缩芳香胺双席夫碱的合成及谱学性质 1405 溶剂中回流进行胺和醛的缩合反应[9], 但高温下, 醛和邻苯二胺可进一步关环得苯并咪唑类衍生物[10], 从而降低产物产率, 后处理复杂, 并且由于该反应是一可逆反应, 为了提高产率, 反应中生成水常用共沸的方法除去; 王春等[11]用固相法合成双席夫碱, 方法简单, 收率较高, 但耗时较长. 本文首次报道了取代苯甲醛与芳胺在冰浴条件下生成双席夫碱类化合物的缩合反应(图1), 研究了该类化合物荧光性能, 发现水杨醛上的邻羟基是此类化合物具有荧光性能的必要条件; 同时系统研究了系列双席夫碱的紫外吸收光谱和荧光光谱以探讨双席夫碱的电子结构与光谱之间的关系 . a R 1＝OH, R 2＝H, R 3＝H; b R 1＝OH, R 2＝Cl, R 3＝H; c R 1 ＝OH, R 2 ＝F, R 3 ＝H; d R 1 ＝Cl, R 2 ＝F, R 3 ＝H; e R 1 ＝H, R 2 ＝OH, R 3 ＝H; f R 1 ＝OH, R 2 ＝H, R 3 ＝COOH; g R 1 ＝OH, R 2 ＝H, R 3 ＝COOCH 3 图1 席夫碱化合物的合成 Figure 1 Synthesis of Schiff bases 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 INOVA-400 MHz 核磁共振谱仪(美国), TMS 为内标; 岛津RF-2500荧光仪(日本); Avatar-360 FT 红外光谱仪, KBr 压片; 7200紫外可见分光光度计(上海尤尼柯仪器有限公司); WRS-1A 数字熔点仪(上海先科仪器有限公司). 邻苯二胺、水杨醛、对羟基苯甲醛、5-氯水杨醛、5-氟水杨醛、2-氯-4-氟水杨醛和3,4-二氨基苯甲酸均为分析纯, 3,4-二氨基苯甲酸酯参照文献[12]合成. 1.2 双席夫碱的合成称取2 mmol 芳香醛、1 mmol 芳香胺分别溶于5 mL 无水乙醇溶液, 置于50 mL 圆底烧瓶, 冰浴下反应1 h, 得到固体沉淀. 反应完成后, 固体分别用少量95%乙醇, 无水乙醚洗涤, 干燥, 得缩合产物. 部分新化合物结构分析数据如下: 双-(5-氯水杨醛)缩邻苯二胺双席夫碱(b ): C 20H 14N 2- O 2Cl 2, 橙色固体, 产率85%, m.p. 201.7～202.1 ℃; 1 H NMR (CDCl 3) δ: 10.00～11.00 (m, 2H, ArOH), 8.49 (s, 2H, CH ＝N), 7.53～7.56 (m, 2H, ArH), 7.28～7.33 (m, 4H, ArH), 7.43～7.46 (m, 2H, ArH), 7.05～7.09 (m, 2H, ArH); IR(KBr) ν: 2958, 1613, 1557, 1476, 1433 cm －1. 双-(5-氟水杨醛)缩邻苯二胺双席夫碱(c ): C 20H 14N 2- O 2F 2, 橙红色固体, 产率88%, m.p. 179.4～179.7 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 10.00～11.00 (m, 2H, ArOH), 8.58 (s, 2H, CH ＝N), 7.40 (d, J ＝7.6 Hz, 2H, ArH), 7.24～7.26 (m, 2H, ArH), 7.07～7.12 (m, 4H, ArH), 7.00～7.03 (m, 2H, ArH); IR (KBr) ν: 3062, 1618, 1268, 1353, 1565, 1484, 1445 cm －1. 2-氯-4-氟苯甲醛缩邻苯二胺双席夫碱(d ): C 20H 12N 2Cl 2F 2, 黄色固体, 产率40%, m.p. 101.8～102.5 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 8.37 (s, 2H, CH ＝N), 7.13 (d, J ＝8.0 Hz, 2H, ArH), 7.21～7.26 (m, 2H, ArH), 8.32～8.34 (m, 2H, ArH), 7.68～7.70 (m, 4H, ArH); IR (KBr) ν: 1610, 1522, 1641 cm －1. 水杨醛缩3,4-二氨基苯甲酸酯双席夫碱(g ): C 22H 18- N 2O 4, 橙色固体, 产率75%, m.p. 171.6～172.4 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 10.00～11.00 (m, 2H, ArOH), 8.72 (s, 1H, CH ＝N), 8.66 (s, 1H, CH ＝N), 8.01 (s, 1H, ArH), 7.94 (s, 1H, ArH), 7.26 (d, J ＝8.2 Hz, 1H, ArH), 7.41～7.43 (m, 4H, ArH), 6.94～7.05 (m, 2H, ArH), 7.07～7.08 (m, 2H, ArH), 3.893 (s, 3H, COOCH 3); IR (KBr) ν: 2947, 1615, 1711, 1282, 1372, 1594, 1566, 1483 cm －1. 2 结果与讨论 2.1 合成研究我们采用冰浴一步合成法, 合成得到4种新化合物b , c , d , g . 研究表明, 在冰浴条件下, 芳香醛与芳香胺的缩合反应表现出较高的反应活性, 收率较高, 后处理简单, 产物结构经1H NMR, IR 确证; 同时目标产物的产率与取代苯甲醛结构有很大关系. 当邻位存在OH 时, 反应控制在15 ℃便能顺利进行, 且反应时间短, 反应产率较高; 当邻位不存在OH 时, 须将反应温度控制到4 ℃以下, 才能使反应顺利进行, 而且反应时间较长, 反应产率较低. 我们认为这是因为邻位的H 与N 可以形成氢键, 使得席夫碱结构的分子能够稳定存在; 而当邻位不存在OH 时, 氢键不能形成, N 上的孤对电子较活泼, C ＝N 上的C ＋易进攻N 上的孤对电子, 关环得到苯并咪唑类衍生物. 2.2 波谱分析红外光谱采用KBr 压片, 在4000～400 cm －1范围内摄谱[15], 从图2中可看出除e 外, 其他化合物在3252～3440 cm －1区域内没有吸收峰存在, 说明单元化合物上的伯胺与羰基氧缩合失水, 形成席夫碱结构, 因此不存

席夫碱

席夫碱席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性[ 1];在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用[ 2];在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 3];在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 4];在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 5]。合成方法 Schiff碱稀土配合物的合成方法主要有直接合成法和分步合成法，（该把直接合成法和分步合成法介绍一下）分步合成法得到的产品无论是在（产品）产率上，还是在（产品）纯度上都较直接合成法理想。当反应活性低或选择性不好，用前述两种方法合成的产物不稳定或者产率低时，可选用模板合成法。所谓模板合成法就是将金属离子作为模板试剂加入到羰基化合物中与胺类化合物反应的一类合成方法。如（在）合成二羰基化合物和多胺的Schiff碱配体及其配合物时多采用此方法。当合成的Schiff碱在反应溶剂中溶解度很小，上述三种合成方法均不适用时，一般采用逐滴反应法，即向胺类化合物与金属离子的混合溶液中逐滴活泼碳基化合物溶液的一种方法[ 6]。这些合成方法适用于不同类型的Schiff碱金属配合物，它们各有优缺点。大多数氨基酸Schiff碱稀土配合物的制备均可采用分步合成法。（但分步合成法是制备氨基酸Schiff碱稀土配合物最常用的一种方法）催化领域的应用席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括起来说，席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。魏丹毅[ 7]等合成了9种稀土元素(La，Pr，Nd，Sm，Gd，Tb，Er，Yb，Y)与水杨醛-缩β-丙氨酸(H2L)的双核配合物，发现此配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应有催化活性;姚克敏[ 8]等用直链醚-脂肪族氨基酸新型Schiff碱作为综合配体与稀土离子配位，发现它们在甲基丙烯酸甲酯聚合中有较好的催化活性;Yong [ 9]等发现钛席夫碱配合物对乙烯、苯乙烯的聚合反应有很好的催化活性. 近年来，不对称催化环丙烷化反应已经成为研究的热焦点，在其催化剂体系中铜的席夫碱配合物是被研究最早最深人的体系之一。Cai[ 10]等用氨基醇合成了双核席夫碱配合物，用于催化反应，顺式产物与反式产物最好结果比为1/3，顺式产物的收率为87%，反式产物的收率为93%;仇敏[ 11]等用制备的系列？？取代

水杨醛合成技术的新进展

第28卷第3期2003年9月广州化学 Guangzhou Chemistry Vol. 28 2003 文章编号江苏省中医学校摘要氯化水解法和还原法的最新研究与发展趋势关键词定向邻位甲酰化还原中图分类号A 水杨醛是苯甲醛最重要的衍生物之一由于它具有令人愉快的香气此外医药石油化工和高分子添加剂等工业领域[2] 咳喘宁杀虫剂近年来使得水杨醛的新工艺研究和开发成为活跃的领域之一而传统的甲酰化方法如Duff Vislmeier或Gatterman 反应对酚醚类化合物引入甲酰基很有效通常其收率低或者对位产物占优势在苯酚分子上引入甲酰基有很高的收率价格高目前其中之一即是著名的Reimer-Tiemman反应水杨醛的合成原料为苯酚 2 以苯酚为原料的合成法 2.1 Reimer-Tiemman法 Reimer-Tiemman反应是以苯酚和氯仿为原料氯仿首先转化为二氯收稿日期张珍明女江苏省中医学校高级讲师发表研究论文20多篇

48广州化学第28卷卡宾然后迅速水解为醛反应过程如Scheme 1所示收率20% ~ 35%[2] 生成的醛与未反应的苯酚钠形成聚合物另外,原料氯仿和NaOH的消耗量大但该法合成路线简单原料价廉易得期盼提高原料的转化率及水杨醛的收率使用相转移催化剂[4,5]叔胺可加速反应总收率可提高20%以上改变反应的溶剂可提高羟基苯甲醛的收率例如使用一定的含水甲醇为反应溶剂其中水杨醛57.4% 相转移催化和微波技术联合可缩短反应时间 2.2 苯酚它以络合效应把甲醛固定在分子内发生羟甲基化反应再用Pd反应过程如Scheme 2所示从苯酚可直接得到水杨醛氧化需要金属催化剂甲醛和氧气法苯酚与甲醛在碱性化合物的催化下缩合再经铂或钯催化空气或氧气氧化得到混合的羟基苯甲醛收率85%[9] 苯酚与甲醛的缩合物水杨醇用间接电解氧化收率为84%[10]