光谱分析标准物质均匀性检验数据
标准物质均匀性稳定性和定值讲诉
标准物质的均匀性、稳定性和定值 一、标准物质的均匀性统计检验 标准物质的特性应该是均匀的，即在规定的细分范围内其特性保持不变。为了检验样品是否均匀，通常随机抽取一定数量的最小包装单元（可按随机数表所示方法抽样，采用精密度高的试验方法，对抽出的各样品在控制同样的实验条件下进行测定，从而使各样品间的差异完全由样品的不均匀性反映出来。 方差分析法是用来统计检验均匀性的最常用方法。此法是通过组间方差和组内方差的比较来判断各组测量值之间有无系统性差异，如果二者的比小于统计检验的临界值，则认为样品是均匀的。 为检验样品均匀性，设抽取了m 个样品，用精密度高的实验方法，在相同条件下得m 组等精度测量数据如下： 1. x 11，x 12，……11n x ，平均值1x 2. x 21，x 22，……22n x ，平均值2x ………… m , 1m x , 2m x ,m mn x ……，平均值m x 设 1 = m i i x x m =∑ 1 m i i N n ==∑ 则 组间差方和 211()m i i i Q n x x ==-∑ 组内差方和 2211 ()i n m ij i i j Q x x ===-∑∑ 记 ν1=m -1（组间自由度） ν2=N -m （组内自由度）
21 11 Q S ν= , 22 22 Q S ν= 作统计量F; 2 122 S F S = 由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2）的F 分布变量。 根据自由度（ν1,ν2）及给定的显著性水平α，可由F 表查得临界的F α值。若F C++程序设计中数据的有效性验证 l 数据有效性验证的意义 C 语言为了给程序员更大的空间，在编译时对语法限制并不严格，例如不会检查数组是否越界，也不检查类型是否匹配。编译通过的程序，在运行时可能会因为输入的数据与程序中期望的数据不一致而导致运行错误。例如在求三角形面积的程序中，需要用户输入三角形的三条边长，再根据边长求面积，用户输入的三个代表边长的数据有可能不能构成一个三角形，这样计算出来的就是一个没有意义的结果。通过验证用户输入数据的有效性，可以防止由于这类无效输入数据所导致的潜在问题，并有助于找到代码中的 bug。数据的有效性验证实际上就是检查数据是否在程序能接受的合理范围，下面就几种常见的数据有效性情况进行讨论。 2 数据有效性验验证的类别 2．1 验证数据类型 程序中每个变量在使用前都要先进行声明，即定义每个变量所属的类型，类型决定了变量中可存储的数据类型及分配的存储空间长度，例如定义存储年份、月份的变量一般为整型。变量的类型也决定了变量可以进行的运算，例如在算术运算中，通常是只能是整形、实型或字符型数据。如果用户输入的数据与程序中定义的变量类型不匹配就会导致运行异常。验证数据类型就是在给变量赋值时判断数据跟类型是否匹配，从根本上防止用户输入错误，即使发生了错误，也要在第一时间通知用户。 2．2 验证数据的范围 验证数据的范围，是指验证某一数据是否介于某一范围之间或不在某一范围之间，如表示年龄一般为正整数，表示时间中的月份的取值是 l一12，天数是 l一31，表示百分制成绩时一般在 0至 100范围，而性别的取值只能为“男”或“女”，输入口令时经常需要验证口令的长度是否满足一定要求，类似的例子还很多。 2.3 验证数据的合理性 有时输入的几个数据之间需满足一定的约束关系才是合理的，比如：输入三角形的三条边时需要验证这三个数是否能构成一个三角形，代表三角形的三条边长的三个数据之间必须满足的条件是：各条边的值都大于 0，且任两条边的和大于第三条边，任两条边的差小于第三条边。所以在求三角形面积之前必须先验证数据的合理性。现实生活中这样的例子还很多，如在录入用户信息的程序中，地址如果为北京，那么邮政编码就不应该是北京以外地区的邮编，还有出生日期和年龄这两个数据之间也存在一定的约束关系，在为学生分配宿舍时需要考虑与性别、所在班级这些数据之间的合理性。在程序中对于这些具有特定含义的数据很多时候都需要进行合理性验证。 2．4 数据的一致性 数据一致性通常指几个相互关联的数据之间的逻辑关系是否正确和完整。而数据不一致性是指数据之间相互矛盾。导致数据不一致的原因主要有以下几种：一是由于数据冗余造成的，出现这种情况往往是由于同一数据分别存储在不同地方，如果更新时没有对重复存放的数据进行一致性地更新，就会造成同一数据有多个不同的取值；二是由于并发控制不当造成的，这种情况是由于多用户共享数据，在多个用户同时对共享数据进行更新时，如果没有采取相应的同步措施，就会导致不同用户访问同一数据时结果不一致； 3 数据有效性验证的应用 标物均匀性研究方案 关键词：均匀性标准物质北京标准物质网 从均匀性的定义可以看出，不论制备过程中是否经过均匀性初检，凡成批制备并分装成最小包装单元的标准物质，必须进行均匀性检验。对于分级分装的标准物质，凡由大包装分装成最小包装单元时，都需要进行均匀性检验。对于每个单元样品都需要单个定值，且单元又是整体使用的标准物质，无需进行均匀性检验。检验的目的是为了确定瓶间及瓶内差异。 以溶液或是纯化合物制备的标准物质(如果定值的是纯度而不是杂质)，在物理意义上被认为具有高度的均匀性。但是由于诸如密度梯度或金属中包含的气体等原因，这些物质也会显示出一些不均匀性。对这些材料进行均匀性检验的目的在于发现制备过程中未能发现的任何杂质、干扰或异常。粉末混合物、矿石、合金等材料本质上其组分是不均一的。由这些材料制备的标准物质应当进行检验，以评定其不均匀程度。 实际上，如果物质的单元间特性值的差异不能被某测量方法检测出，则该物质就该测量方法而言，其特性也可视为均匀。因此，实际上均匀性的概念不但表征物质本身专有特性，而且与选择的测量方法相关，其中包括检测取样量的大小。因此，均匀性研究通常需要考虑因素有：抽取单元数和重复测量次数、取样方式、最小取样量、均匀性检验方法、统计方式。 1 待测特性量的选择 标准物质具有一种或多种特性量，其特性量必须是均匀的。虽然一个物质的其他性质可能不均匀，但只要这种不均匀对待测特性量不产生可检测出的影响，则可以认为作为该待测特性的标准物质是均匀的。 原则上应对标准物质每一个待测特性都进行均匀性检验。对那些具有多种特性的标准物质，当难于做到对所有特性的均匀性都进行评估时，选择在化学和物理基础上有代表性的和不易均匀的特性做均匀性检验，但这种检验必须保证未检特性的均匀性处于同样的受控状态。在所有的情况下，对于均匀性实验中没有涉及的特性量，应当获取其均匀性有关的额外证据。例如，通过文献、稳定性研究或定值过程得到。获取到的证据应当保证可量化地将不均匀性引入的不确定度传递到该特性量，并有足够的证据表明均匀性引入的不确定度没有被低估。 2 抽取单元数和重复测量次数 抽取的单元分布对样品总体要有足够的代表性。抽取单元数取决于总体样品的单元数和对样品的均匀程度的了解。当总体样品的单元数较多时，抽取单元数也应相应增多。当已知总体样品均匀性良好时，抽取单元数可适当减少。抽取单元数以及每个样品的重复测量次数还应适合所采用的统计检验要求。 均匀性研究所需的最佳样品数量是通过统计学方法来设计的。这些方法通常会考虑无法检测的非均匀性问题，比如测量方法的不确定度。此外，取样数量决定于批量生产的规模，整批样品的取样数量才具有良好的代表性。这个数量要求也要与测量方法的不确定度平衡(在重复条件下)它是重复测量的标准偏差和测量次数的函数。上述统计方法与取样数量和重复次数平衡考虑，从而保证选择最好的测试方法。 (1)若记总体单元数为N，当N≤200时，抽取单元数不少于11个；当200 GMP文件验证篇 盐酸小檗碱对照品溶液有效期验证方案 方案编号: SOP-COD0400 年月 验证方案审批表 验证方案名称盐酸小檗碱对照品溶液有效期验证方案 验证方案编号SOP—COD0400 方案起草人起草日期 方案审核部门审核人审核日期审核意见化验室 质量部 批准意见 批准人 批准日期 执行日期 盐酸小檗碱对照品溶液有效期验证方案目录 1.目的 2.背景 3.稳定性研究 .标签 .对照品溶液配制 .贮存条件 .测试时间点 .分析方法和接受标准 4.参考文件 5.结果报告 6.附件 1.目的：确定盐酸小檗碱对照品溶液的有效期。 2.背景：因药典中没有规定对照品溶液的有效期，因此，对于没有规定有效期的盐酸小檗碱对照品溶液进行4个月的研究，来观察其稳定性，并规定其内部使用有效期。本方案适用于常规方法—高效液相色谱法。 3. 稳定性研究： .标签：用于对照品溶液效期研究的溶液瓶上需注明“用于对照品溶液效期研究”。 .对照品溶液配制：根据《中国药典》2010版一部中药成方制剂—黄连上清片的含量测定项下对照品溶液制备方法。 .贮存条件：按规定将配制好的盐酸小檗碱对照品溶液用封口膜封好，放在2～8℃的冰箱内贮存。注意：用于分析前需放置至室温。 .测试时间点：分别在0天、7天、14天、30天、2个月、3个月、4个月内测试。 .分析方法和接受标准: 3.5.1分析方法：高效液相色谱法。色谱条件与系统适应性试验:以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈L磷酸二氢钾溶液（35：65）为流动相；检测波长345nm,理论板数按盐酸小檗碱峰计算应不低于4000. 对照品液的制备取盐酸小檗碱对照品适量，精密称定，加甲醇制成1 ml含20ug的溶液。 分别制备两份盐酸小檗碱对照品溶液（贴上“用于对照品溶液效期研究”的贴签），在零时间点，对两份对照品溶液分析两次，互相复核含量。在零时间点以外的测试时间点，分别新鲜配制一份对照品溶液，并用新鲜配制的对照品溶液和用于研究效期的两份对照品溶液分析两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值，来重新计算用于研究效期的两份对照品溶液的含量值。 我国股市有效性的检验 摘要：股票市场在资本市场中占据极其重要的地位,在当今市场经济的条件下,股票市场已经成为企业融资、大众投资的重要领域,是经济的晴雨表,对优化资源配置及经济发展起到极大的促进作用。多年来国内外学者热衷于对股市的研究,证券投资技术分析方法更是经常被投资大众津津乐道。技术分析常常带有神秘色彩，如，GARCH模型、Hurts指数、R_S分析法和随机游走模型等。这些吸引越来越多的学者对此进行研究,本文主要以两种种证券投资分析方法对我国近期的市场有效性进行研究，一种是比较经典的随机游走模型，另一种是GARCH模型。关键字：市场有效性、随机游走、GARCH模型 1.1我国股市有效性理解以及我国有效市场的弱势有效 股票市场的有效性是指任何与股票相关的信息(包括公开信息与内幕信息)都能够及时有效地反映到股票价格上，任何技术分析和信息的获得都无法使投资者获得超额收益。Roberts最早将EMH按证券价格反映的信息集不同分为了弱势有效、半强式有效和强势有效。弱势有效是证券市场效率的最低层次即投资者无法通过股票的历史信息获得超额收益，早期的验证方法是应用随机游走模型，随机游走模型是一种经典的方法但是却有其局限性，此模型比鞅假设要求更为严格，所以即使结果偏离随机游走模型，也并不能代表非弱势有效；半强式有效是指投资者无法通过股票的公开信息获得超额收益，目前通常用实践研究法加以检验；强有效市场指投资者无法通过任何信息包括内幕信息在市场上获得超额收益，检验研究对象为专业投资者或内幕人士的收益率。 我国股票市场的有效性研究主要从1994年俞乔发表的《市场有效、周期异动与股价波动》开始，1995年，宋颂兴、金伟根选用1993年1月第一周至1994年10月第现代经济信息以1992年至1999年上证综合指数为样本，用数理统计方法进行游程检验、自相关检验和正态性检验，结论是中国股市1996年前处于无效阶段，但有效性逐步增强，向弱式有效过渡，1997年后接近弱式有效，但离半强式有效甚远。之后多位研究者关于中国股票弱势有效性的分析，确定了我国如今的股票市场的弱势有效性。 1.2随机游走和市场有效性检验 随机游走和市场有效性假设认为如果股票市场股票价格是随机的，因此从该市场获得的收益将是不可预测的，因此我们接受市场是有效的相反，如果市场的收益是可以预测的，则价格是非随机游走的，该市场是无效的。对于市场的无效有以下几种原因，（1）Fam a(1970)的论文认为由于市场对信息反应的滞后造成；（2）Smith,Jefferis and Ryoo（2002）论文认为市场处于非均衡价格是由于资本定价和风险溢价的扭曲造成；（3）股票市场的交易制度也是该市场无效。 1.2.1数学方法的介绍 单位根检验是验证金融随机变量是否满足随机游走的有效方法，如果某时间序列存在单位根，则该序列的零假设是不可拒绝的，因而该序列满足随机游走。以下方法基于广义最小二乘法的趋势y d t ,我们有： 其中的(1) MZ d t =MZ d a *MSB (2) 第八章监测数据的有效位数 监测数据报出的位数，对监测结果的准确性和数据资料的统计整理都是十分重要的。监测数据的有效位数应与测试系统的准确度相适应。记录测试数据时，只保留一位可疑数字。 1、大气监测数据（以mg/m3计） ⑴降尘（吨/月·平方公里）取小数点后一位；硫酸盐化速率（SO 3 mg/100cm2 碱片·日）、CO取小数点后二位；SO 2、NO X 、TSP、光化学氧化剂取小数点后三位。 ⑵其它用比色法分析的项目取小数点后三位。 ⑶气温（℃）、风速（m/s）、气压（hPa）取小数点后一位；湿度（%）保留整数位。 2、环境水质监测数据（以mg/l计）。 ⑴重量法分析项目：悬浮物测值<1000时取整数位，测值>1000时取三位有效数字。 ⑵容量法分析项目：溶解氧、总硬度取小数点后一位；高锰酸盐指数测值>10 时取小数点后一位，测值<10时取小数点后二位；COD cr 、BOD 5 测值>100时取三位 有效数字，100>测值>10时取小数点后一位，测值<10时取小数点后二位。 ⑶分光光度法分析项目：亚硝酸盐氮、挥发酚、氰化物、六价铬、总铬、砷、总磷、溶解性磷酸盐等取小数点后三位；硝酸盐氮、氨氮、氟化物、总氮、石油类、凯氏氮取小数点后二位。 ⑷原子吸收分光光度法分项目：铅、铁、镍、锰等取小数点后二位，石墨炉法测定时取小数点后四位；锌、镉取小数点后三位，镉用石墨炉法测定时取小数点后五位；钙、镁、钠、钾等取小数点后果二位。 ⑸冷原子吸收法测汞取小数点后四位，冷原子荧光法测汞取小数点后五位。 ⑹气相色谱法分析项目（以μg/l计）：DDT、六六六等取小数点后二位。 ⑺硫酸盐、氯化物测值取三位有效数字。 ⑻其它分析项目：盐度（%）、pH、氟化物（电极法）、电导率（μs/cm×100）、透明度（m）等取小数点后二位；水温和气温（℃）、水深（m）、气压（hPa）等取小数点后一位。 1、降水监测数据 平稳性检验与协整检验操作步骤 在对时间序列Y、X1进行回归分析时需要考虑Y与X1之间是否存在某种切实的关系，所以需要进行协整检验。 1.1 利用eviews创建时间序列Y、X1 : 点击file-new-workfile，见对话框又三块空白处 workfile structure 打开eviews软件 type处又三项选择，分别是非时间序列unstructured/undate，时间序列dated-regular frequency，和不明英语balance panel。选择时间序列dated-regular frequency。在date specification中选择年度，半年度或者季度等，和起始时间。右下角为工作间取名字和页数。点击ok。 在所创建的workfile中点击object-new object，选择series，以及填写名字如Y，点击OK。将数据填写入内。 1.2 对序列Y进行平稳性检验: 此时应对序列数据取对数，取对数的好处在于可将间距很大的数据转换为间距较小的数据。具体做法是在workfile y的窗口中点击Genr，输入logy=log(y),则生成y的对数序列logy。再对logy序列进行平稳性检验。 点击view-United root test，test type选择ADF检验，滞后阶数中lag length选择SIC检验，点击ok得结果如下: Null Hypothesis: LOGY has a unit root Exogenous: Constant Lag Length: 0 (Automatic based on SIC, MAXLAG=1) t-Statistic Prob.* Augmented Dickey-Fuller test 带库备份数据一致性有效性验证方案 冯亚峰 2011/10/17 一.备份作业数据分析 通过对磁带备份服务器的备份作业进行考察，对正在运行的备份作业进行统计，目前正在运行的备份作业如下： 1、K3 备份内容：https://www.360docs.net/doc/a217755615.html, sql数据库 备份频率：每天 数据包大小：7.3G 生效日期：2008-6-11 2、xxx-pdm-sql 备份内容：xxx-pdmserver sql数据库 备份频率：每天 数据包大小：20.1G 生效日期：2009-2-24 3、xxx-erp-sql-完全 备份内容：https://www.360docs.net/doc/a217755615.html, sql数据库 备份频率：每周 数据包大小：0.96G 生效日期：2007-11-23 4、K3每周 备份内容https://www.360docs.net/doc/a217755615.html, sql数据库 备份频率：每周 数据包大小：7.3G 生效日期：2008-6-11 5、xxx-dlp 备份内容：https://www.360docs.net/doc/a217755615.html, sql\cobraDGServer库 备份频率：每周 数据包大小：54M 生效日期：2009-12-15 6、OA_Full 备份内容：Lotus Domino数据库\F:\program file\lotus\domino\data文件夹 备份频率：每周 数据包大小：144G 生效日期：2007-12-3 7、xxx-pdm-ftp 备份内容：xxx-pdmserver\I:\pdmftp文件夹 备份频率：每周 数据包大小：153G 生效日期：2009-2-24 8、eMail_Full 备份内容：\F:\program file\*.* /subdir |F:\*.* /subdir 备份频率：每周 数据包大小：数据量过大，从未成功备份过。 生效日期：2007-12-10 9、CAPP-SQL 备份内容：xxx-capp-sql sql数据库 备份频率：每周 数据包大小：8G 生效日期：2011-5-4 10、xxx-AD 备份内容：xxx-AD \系统状态\active dirctory\windows ntds xxx-AD \系统状态\com+ class registration database xxx-AD \系统状态\registry xxx-AD \系统状态\system files xxx-AD \系统状态\sysvol 备份频率：每周 数据包大小：1.4G 生效日期：2009-11-2 通过对磁带备份目前进行的10个作业进行分析，我们可以看到作业1、2、3、4、5、9这六项作业都是对系统SQL数据库进行备份，6号作业是对domino数据库进行备份，7、8号作业是对文件夹进行备份，其中8号作业由于数据量太大从未成功备份过，因此建议永久性停止该条作业。10号作业是对系统状态（文件）进行备份。 二、备份数据一致性和有效性检验分析 要对这些备份的数据进行一致性检验，确保备份数据和备份作业时的生产系统的数据完全一致，这种一致性检验是无需人工对每个数据表来校验核对的，只需要在备份策略上加上“备份后一致性检查”这条选项就能保证备份后的数据与生产系统完全一致，如果发现不一致，备份服务器校验后就会报错，技术人员再进行技术干预即可。由于备份后对备份数据进行一致性检查占用的系统资源较大，建议对现有的带库备份服务器进行内存升级，由目前的1G内存升级到4G内存即可。 而对备份后的数据进行有效性检验，只需要将备份的数据恢复到验证服务器上，恢复后的数据能正常访问就能证明备份数据有效。而这些有效的数据之前是已经进行过一致性检验 万方数据 万方数据 标准物质的均匀性及其检验 作者：韩永志 作者单位：国家标准物质研究中心,北京,100013 刊名： 化学分析计量 英文刊名：CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE 年，卷(期)：2001,10(3) 被引用次数：7次 参考文献(1条) 1.JJG 1006-1994.一级标准物质计量技术规范 本文读者也读过(10条) 1.韩永志标准物质的稳定性监测及评价[期刊论文]-化学分析计量2001,10(4) 2.韩永志标准物质讲座(第八讲)有证标准物质的使用[期刊论文]-化学分析计量2001,10(6) 3.靳京民.赵华.张辉.冯典英.李本涛.Jin Jingmin.Zhao Hua.Zhang Hui.Feng Dianying.Li Bentao标准物质定值方法优选方案[期刊论文]-化学分析计量2005,14(6) 4.韩永志标准物质讲座(第三讲)国外标准物质的现状[期刊论文]-化学分析计量2001,10(1) 5.韩永志标准物质的制备[期刊论文]-化学分析计量2001,10(2) 6.韩永志标准物质的现状及其进展[期刊论文]-化工标准·计量·质量2001(12) 7.韩永志标准物质的定值[期刊论文]-化学分析计量2001,10(5) 8.金献忠.郑曙昭.丘寅能力验证样品均匀性和稳定性检验的统计方法[期刊论文]-现代测量与实验室管理 2003,11(4) 9.韩永志.韩冰标准物质量值的溯源性及不确定度[期刊论文]-化工标准·计量·质量2002(10) 10.杨雁华.彭明婷.艾承锦.李臣宾血沉质评物的均匀性和稳定性评价[期刊论文]-临床输血与检验2008,10(2) 引证文献(7条) 1.徐书荣.王毅民.潘静.江蓝关注地质分析文献,了解分析技术发展——地质分析技术应用类评述论文评介[期刊论文]-地质通报 2012(6) 2.王媛.李铁龙.刘大喜.鞠美庭.张川.姚勇.叶盛林.高占科氧化还原电位标准溶液均匀性和稳定性检验[期刊论文] -中国计量学院学报 2012(2) 3.沈娟.吴建刚.李咏雪.赵鹏.马飞高效液相色谱仪标准物质丙三醇水溶液的研制[期刊论文]-医疗卫生装备 2011(9) 4.赵鹏.吴建刚.李咏雪.沈娟.马飞.武文君液相分析仪荧光检测器标准物质的研制[期刊论文]-中国医疗设备2010(10) 5.董兵.宋钰.范文嘉.朱英化妆品质控样品中砷的均匀性及稳定性检验[期刊论文]-卫生研究 2010(6) 6.马飞.吴建刚.李咏雪.沈娟生化分析仪杂散光标准溶液的研制[期刊论文]-计量技术 2009(11) 7.宋钰.董兵.范文嘉含铅、汞、砷的化妆品质控样品均匀性考察[期刊论文]-现代预防医学 2009(20) 本文链接：https://www.360docs.net/doc/a217755615.html,/Periodical_hxfxjl200103018.aspx -标准物质管理规定 ————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 1 目的 对实验室所用标准物质〔包括参考标准、基准、传递标准或工作基准及标准物质（参考物质）〕进行全过程质量控制。 2 范围 适用于实验室所有用于检测工作中质量控制、分析仪器校正、分析方法比对及评价、技术仲裁和实验室能力测试的标准物质。 3 职责 3.1质控室负责标准物质采购的申请实施工作，负责标准物质的验收、保管、发放。 3.2质控室责标准物质的采购工作。 3.3各相关部门负责对所领用的标准物质的保管及正确使用。 4 工作程序 4.1 标准物质的申购 4.1.1 各部门于每季度初上报本部所需标准物质的名称、浓度范围、数量，交质控室汇总。质控室编制标准物质采购申请表，上报质控室主任审核，由总经理批准。 4.1.2标准物质采购申请表的内容包括：序号、标准物质名称、浓度范围、介质、数量、申购部门（人）、申购日期。 4.2 标准物质的采购 标准物质季度采购计划经批准后，由质控室负责购买，购买的标准物质必须是有证并在有效期内。 4.3 标准物质的验收、管理 4.3.1 标准物质验收时应检查：外观、保质期及证书，标准物质名称、编号、技术特性（均匀性、稳定性、标准值及不确定度等）是否符合使用要求，最后填写《标准物质登记表》，内容包括：序号、标准物质名称及编号、型号规格、标准值及不确定度、数量、研制单位、有效期、验收情况及日期。 4.3.2标准溶液（包括标准气体及其他标准物质）主要用作实验室绘制校准曲线及校正分析仪器。对于标准溶液，需填写《标准溶液领用登记表》，内容包括：标准溶液名称及编号、介质、标准值及相对不确定度、数量、有效期、领用人、领用日期。 4.3.3 标准样品，按每年技术校核计划发放考核标准样品，刮掉原样品安瓿瓶上的标准样 标准物质的特性 标准物质最主要的是三大基本特性：均匀性、稳定性、溯源性构成了标准物质三个基本要素，其具体特性有： 1.量具作用：标准物质可以作为标准计量的量具，进行化学计量的 量值传递。 2.特性量值的复现性：每一种标准物质都具有一定的化学成分或物 理特性，保存和复现这些特性量值与物理的性质有关，与物质的数量和形状无关。 3.自身的消耗性：标准物质不同于技术标准、计量器具，是实物标 准，在进行比对和量值传递过程中要逐渐消耗。 4.标准物质品种多：物质的多种性和化学测量过程中的复杂性决定 了标准物质品种多，就冶金标准物质就达几百种，同一种元素的组分就可跨越几个数量级。 5.比对性：标准物质大多采用绝对法比对标准值，常采用几个、十 几个实验室共同比对的方法来确定标准物质的标准值。高一级标准物质可以作为低一级标准物质的比对参照物，标准物质都是作为“比对参照物”发挥其标准的作用。 6.特定的管理要求：标准物质其种类不同，对储存、运输、保管和 使用都有不同的特点要求，才能保证标准物质的标准作用和标准值的准确度，否则就会降低和失去标准物质的标准作用。 7.可溯源性：其溯源性是通过具有规定的不确定度的连续比较链， 使得测量结果或标准的量值能够与规定的参考基准，通常是国家 基准或国际基准联系起来的特性，标准物质作为实现准确一致的测量标准，在实际测量中，用不同级别的标准物质，按准确度由低到高逐级进行量值追溯，直到国际基本单位，这一过程称为量值的“溯源过程”。反之，从国际基本单位逐级由高到低进行量值传递，至实际工作中的现场应用，这一过程称为量值的“传递过程”。通过标准物质进行量值的传递和追溯，构成了一个完整的量值传递和溯源体系。 标准物质管理制度 1、标准物质的验收和验证 试验室对所获得的对检测结果有重要影响的标准物质首先应当收：检查制造商的资质、证书的有效性、生产日期、有效期及不确定度等是否符合要求；检查外观、包装有无异常。采用试验室可能达到的方法对标准物质的准确性进行验证，如与已有的标准物质进行比对，测试已知结果的样品等。 2、标准物质的包装与贮存 （1）标准物质的包装应满足该标准特定的用途。 （2）标准物质的最小包装单元应贴有标准物质标签。标准物质标签上应附有《制造计量器具许可证》标志。 （3）标准物质的储存条件应适合该标准物质的要求和有利于特性量值的稳定。一般应贮存于干燥、阴凉、洁净的环境中。某些有特殊贮存要求的，应有特殊的贮存措施。 3、标准物质证书 “标准物质证书”是介绍标准物质的技术文件。是研制单位向用户提出的质量保证书和使用说明，必须随同标准物质提供给用户。 “标准物质证书”中应提供如下基本信息：标准物质编号、名称、标准物质定值日期、用途、制备方法、定值方法、标准值、总不确定度、均匀性及稳定性说明，最小取样量，使用中注意事项，贮存要求等。 4、标准物质的正确使用 正确使用标准物质是保证测量量值准确、可靠的重要手段。在标准物质使用时，应注意以下几点。 （1）标准物质使用者应从国家质量技术监督局发布的“标准物质目标”中 选择与预期应用测量量值水平相适应的标准物质。一般所选标准物质的准确度应比被测仪器或检测方法的准确度高3～5倍。在普通工作场合可以选用二级标准物质，对实验上认证、方法评价、产品监督检验与仲裁等应选择一级标准物质。 （2）所选标准物质的基体组成与被测样品的基体组成一致或尽可能接近。所测量成分的含量也应尽可能相同或接近。同时还要注意标准物质的形态，是固体、液体还是气体，是测试片还是粉末，是方的还是圆的。 （3）使用者在使用标准物质前应全面、仔细地阅读标准物质证书，详细了解该标准物质的制备、性质、量值、用途、定值测量方法、定值日期以及最小取样量。这样可避免误用，保证测量结果的准确、可靠。 （4）在实际操作中，标准物质与被测样品应使用同一台仪器、同一种方法，并在同样的环境条件中进行测量，以保证测量结果的一致性，避免系统误差。 （5）所选的标准物质稳定性和数量应满足试验检测的需要，已超过稳定期的标准物质不能使用。 标准物质均匀性和稳定性 ●标准物质特指用于化学量溯源和赋值的物质 ●均匀性和稳定性是标准物质的最重要的质量特性 ●标准物质特性量均匀性检验 ●均匀性初检 ●从加工均匀的候选物料随机选取n份试样， ●选择并确定均匀性检验的特性量（应最不易均匀的特性量） ●用可靠方法检测确定的均匀性检验的特性量 ●对检测结果进行F-检验,计算值小于等于临界值，认为候选物在统计意义上是均匀的； 否则，是不均匀的 ●均匀性检验 ●将候选物包装为最小包装并编号，按随机数表抽取N1/2最小包装 ●用可靠方法检测确定的均匀性检验的特性量 ●对检测结果进行F-检验,计算值小于等于临界值，认为各最小包装之间在统计意义上 是均匀的；否则，是不均匀的 i n ji j n x x i ∑= 1 （组内平均值） m x x m j ∑= 1 （总平均值） ()2 1 1x x n Q j m j -=∑（组间平方和） ()∑∑-=m j ji n ji x x n Q i 1 2 1 2（组内平方和） 11-=m υ（组间自由度） m N υ-=2（组内自由度） ∑∑=m n ji i n N 1 1 计算统计量F ： 2 211υQ υQ F = ● 从F 表得自由度为1υ、2υ，给定的显著水平α的αF 临界值 ● αF F ≤，组内与组查间无显著差异，样品是均匀的 ● αF F >，组间存在显著差异，样品是不均匀的 ● 差异的方差为 ()???? ??---=∑221 11 2 21υQ υQ n N m N s m ji L 若各个j n 相同，均等于n ，则 ??? ? ??-= 22111υQ υQ n s L 58.3=x ,4 11036-?=Q ,4 21057-?=Q ,33.140 105719 10364 4=??=--F 从F 表，()84.119,4005.0=F ， ()19,4005.0F F <，该标准物质样品是均匀的 1 目的 对实验室所用标准物质〔包括参考标准、基准、传递标准或工作基准及标准物质（参考物质）〕进行全过程质量控制。 2 范围 适用于实验室所有用于检测工作中质量控制、分析仪器校正、分析方法比对及评价、技术仲裁和实验室能力测试的标准物质。 3 职责 3.1质控室负责标准物质采购的申请实施工作，负责标准物质的验收、保管、发放。 3.2质控室责标准物质的采购工作。 3.3各相关部门负责对所领用的标准物质的保管及正确使用。 4 工作程序 4.1 标准物质的申购 4.1.1 各部门于每季度初上报本部所需标准物质的名称、浓度范围、数量，交质控室汇总。质控室编制标准物质采购申请表，上报质控室主任审核，由总经理批准。 4.1.2标准物质采购申请表的内容包括：序号、标准物质名称、浓度范围、介质、数量、申购部门（人）、申购日期。 4.2 标准物质的采购 标准物质季度采购计划经批准后，由质控室负责购买，购买的标准物质必须是有证并在有效期内。 4.3 标准物质的验收、管理 4.3.1 标准物质验收时应检查：外观、保质期及证书，标准物质名称、编号、技术特性（均匀性、稳定性、标准值及不确定度等）是否符合使用要求，最后填写《标准物质登记表》，内容包括：序号、标准物质名称及编号、型号规格、标准值及不确定度、数量、研制单位、有效期、验收情况及日期。 4.3.2标准溶液（包括标准气体及其他标准物质）主要用作实验室绘制校准曲线及校正分析仪器。对于标准溶液，需填写《标准溶液领用登记表》，内容包括：标准溶液名称及编号、介质、标准值及相对不确定度、数量、有效期、领用人、领用日期。 4.3.3 标准样品，按每年技术校核计划发放考核标准样品，刮掉原样品安瓿瓶上的标准样 实验一时间序列数据平稳性检验实验指导 一、实验目的： 理解经济时间序列存在的不平稳性，掌握对时间序列平稳性检验的步骤和各种方法，认识利用不平稳的序列进行建模所造成的影响。 二、基本概念： 如果一个随机过程的均值和方差在时间过程上都是常数，并且在任何两时期的协方差值仅依赖于该两个时期间的间隔，而不依赖于计算这个协方差的实际时间，就称它是宽平稳的。 时序图 ADF检验 PP检验 三、实验内容及要求： 1、实验内容： 用Eviews5.1来分析1964年到1999年中国纱产量的时间序列，主要内容： （1）、通过时序图看时间序列的平稳性，这个方法很直观，但比较粗糙； （2）、通过计算序列的自相关和偏自相关系数，根据平稳时间序列的性质观察其平稳性；（3）、进行纯随机性检验； （4）、平稳性的ADF检验； （5）、平稳性的pp检验。 2、实验要求： （1）理解不平稳的含义和影响； （2）熟悉对序列平稳化处理的各种方法； （2）对相应过程会熟练软件操作，对软件分析结果进行分析。 四、实验指导 （1）、绘制时间序列图 时序图可以大致看出序列的平稳性，平稳序列的时序图应该显示出序列始终围绕一个常数值波动，且波动的范围不大。如果观察序列的时序图显示出该序列有明显的趋势或周期，那它通常不是平稳序列，现以1964-1999年中国纱年产量序列（单位：万吨）来说明。 在EVIEWS中建立工作文件，在“Workfile structure type”栏中选择“Dated-regular frequency”，在右边的“Date specification”中输入起始年1964，终止年1999，点击ok则建立了工作文件。找到中国纱年产量序列的excel文件并导入命名该序列为sha，见图1-2。 图1-1 建立工作文件 从检验结果可以看出，在1%、5%、10%三个显著性水平下，单位根检验的Mackinnon 临界值分别为-3.509、-2.896、-2.585，t 检验统计量值-10.099小于相应的临界值，从而拒绝H0，表明GDP 序列存在单位根，是平稳序列，Gdp 一阶单整。 从检验结果可以看出，在1%、5%、10%三个显著性水平下，单位根检验的Mackinnon 临界值分别为-3.508、-2.895、-2.585，t 检验统计量值-10.409小于相应的临界值，从而拒绝H0，表明pdi 序列存在单位根，是平稳序列，Pdi 数据是一阶单整。 从检验结果可以看出，在1%、5%、10%三个显著性水平下，单位根检验的Mackinnon 临界值分别为-3.508、-2.896、-2.585，t 检验统计量值-26.343小于相应的临界值，从而拒绝H0，表明pce 序列存在单位根，是平稳序列，Pce 是一阶单整数据。 从检验结果可以看出，在1%、5%、10%三个显著性水平下，单位根检验的Mackinnon 临界值分别为-3.508、-2.896、-2.585，t 检验统计量值-7.739小于相应的临界值，从而拒绝H0，表明利润数据序列存在单位根，是平稳序列，利润数据是一阶单整数据。 从检验结果可以看出，在1%、5%、10%三个显著性水平下，单位根检验的Mackinnon 临界值分别为-3.510、-2.895、-2.585，t 检验统计量值-5.856小于相应的临界值，从而拒绝H0，表明红利数据序列存在单位根，是平稳序列，红利数据是一阶单整数据。 国家重点监控企业污染源自动监测数据有效性审核办法 2009-05-11 第一章总则 第一条为了加强对国家重点监控企业（以下简称国控企业）污染源自动监测数据的使用和管理，规范环境监测管理部门对污染源自动监测数据的有效性审核工作，根据《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《排污费征收使用管理条例》、《主要污染物总量减排监测办法》和《污染源自动监控管理办法》等有关规定，制定本办法。 第二条本办法所称的国控企业污染源自动监测数据是指通过国控企业安装的污染源自动监控设施获取的监测数据。 国控企业名单，由国务院环境保护主管部门定期公布。 第三条国控企业污染源自动监测数据有效性必须同时符合以下条件： （一）安装的自动监控设施经环境保护主管部门验收合格； （二）自动监控设施的运行经环境保护主管部门定期考核合格。 第四条验收合格、日常运行定期考核合格的污染源自动监控设施获取的自动监测数据，认定为通过有效性审核的污染源自动监测数据。 第五条通过有效性审核的污染源自动监测数据，是环境保护主管部门进行排污申报核定、排污许可证发放、排放总量核算、环境统计、排污费征收和环境执法等环境管理行为的依据。 第六条国控企业污染源自动监测数据有效性审核工作由市（地）级环境保护主管部门（以下简称市级责任环保部门）负责。 其中装机容量30万千瓦以上火电厂（包括热电联产电厂）的污染源自动监测数据有效性审核工作由省级环境保护主管部门（以下简称省级责任环保部门）负责。 第二章责任 第七条国控企业对污染源自动监测数据的准确性负责。 第八条国控企业安装污染源自动监控设施应当严格执行《水污染源在线监测系统安装技术规范（试行）HJ/T353-2007》、《固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）HJ/T75-2007》和《污染源监控现场端建设规范》。 第九条国控企业的污染源自动监控设施必须与责任环保部门的污染源监控机构（指环保部门的监控中心、应急指挥中心或设在环境监察、环境监测或环境信息机构的监控平台等）联网。 第十条国控企业应当依据《水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（试行）HJ/T 355-2007》和《固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）HJ/T75-2007》要求，对污染源自动监控设施进行运行管理，建立健全相关制度和台帐信息，储存足够的备品备件。 第十一条国控企业按照有关技术规范要求对污染源自动监控设施进行巡检、维护保养、定期校准和校验，对异常和缺失数据进行标识和补充。 不论何种原因导致的污染源自动监测数据缺失，国控企业均应在8小时内报告责任环保部门。 在系统不能正常运行期间，国控企业要采取人工采样监测的方式向责任环保部门污染源监控机构报送数据，数据报送每天不少于4次，间隔不得超过6小时。进行人工监测的检测机构需具有相应的监测资质。 第十二条国控企业应当配合责任环保部门开展对污染源自动监测数据的有效性审核工作。 第十三条国控企业污染源自动监控设施由责任环保部门组织验收，国务院环境保护主管部门进行监督检查。 国控企业污染源自动监控设施已通过地市级以上环保部门验收的，经省级环保部门认定，报国务院环境保护主管部门备案。 第十四条责任环保部门对污染源自动监控设施验收时应当严格执行《国家重点监控企业污染源自动监控设施验收规程》。 第十五条责任环保部门依据《国家重点监控企业污染源自动监控设施考核规程》，对国控企业污染源自动监控设施进行考核。 第十六条责任环保部门的污染源监控机构在自动监测数据有效性审核中承担以下职责： 可靠性数据分析的计算方法 PROCEEDINGS,Annual RELIABILITY and MAINTAINABILITY Symposium（1996） 可靠性数据分析的计算方法 Gordon Johnston, SAS Institute Inc., Cary 关键词：寿命数据分析加速试验修复数据分析软件工具 摘要&结论 许多从事组件和系统可靠度研究的专业人员并没有意识到，通过廉价的台式电脑的普及使用，很多用于可靠度分析的功能强大的统计工具已经用于实践中。软件的计算功能还可以将复杂的计算统计和图形技术应用于可靠度分析问题。这大大的便利了工业统计学家和可靠性工程师，他们可以将这些灵活精确的方法应用于在可靠度分析时所遇到的许多不同类型的数据。 在本文中，我们在SAS@系统中将一些最有用的统计数据和图形技术应用到例子的当中，这些例子主要包涵了寿命数据，加速试验数据，以及可修复系统中的数据。随着越来越多的人意识到创新性软件在可靠性数据分析中解决问题的需要，毫无疑问，计算密集型技术在可靠性数据分析中的应用的趋势将会继续扩大。 1.介绍 本文探讨了人们在可靠性数据分析普遍遇到的三个方面： 寿命数据分析 试验加速数据分析 可修复系统数据的分析 在上述各领域，图形和分析的统计方法已被开发用于探索性数据分析，可靠性预测，并用于比较不同的设计系统，供应商等的可靠性性能。 为了体现将现代统计方法用于结合使用高分辨率图形的使用价值，在下面的章节中图形和统计方法将被应用于含有上述三个方面的可靠性数据的例子中。2.寿命数据分析 概率统计图的寿命数据分析中使用的最常见的图形工具之一。Weibull 图是最常见的使用可靠性的概率图的类型，但是当Weibull概率分布并不符合实际数据的时候，类似于对数正态分布和指数分布这一类的概率图在寿命数据分析中也能够起到帮助。 在许多情况下，可用的数据不仅包含故障时间，但也包含在分析时没有发生故障的单位的运行时间。在某些情况下，只能够知道两次故障发生之间的时间间隔。例如，在测试大量的电子元件时，如果记录每一个发生故障的元件的故障时间，那么这可能不经济。相反，在固定的时间间隔内C++程序设计中数据的有效性检查的意义和方法
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