基于乳酸和β-丙氨酸的聚酯酰胺共聚物合成及降解
Ｎｏ．７周海等：基于乳酸和伊丙氨酸的聚酯酰胺共聚物合成及降解
反应时间的增加，位于６１６９．２和１６９．３的肩峰逐渐增强，表明随着聚合反应的进行，乳酸单元消旋化的酯交换反应加剧，共聚物分子链的规整度降低．比较采用相同聚合方法得到的分子量相近的聚乳酸和聚酯酰胺的ＤＳＣ曲线可知，于１８０℃反应５ｈ所得到的聚酯酰胺（图５谱线６）的熔融温度比纯聚Ｌ．乳酸（图５谱线口）的熔点低，相应的熔融焓也更小，且由两个峰组成，表明此产物存在着一定的结晶缺陷，链段的立构规整度较低【ｌ６｜．当反应超过１０ｈ后，共聚物的熔融峰消失（图５谱线ｃ，ｄ和ｅ），即共聚物由部分结晶完全变成无定形态．结合核磁共振和ＤＳＣ结果可知，导致共聚合产物非晶化的原因可能是口一丙氨酸的引入使得催化剂体系中的对甲苯磺酸阻止Ｌ哥Ｌ酸链段消旋化的能力降低¨引，聚酯酰胺中的乳酸链段发生了严重的消旋化，同时也使共聚物中￡一乳酸链段的平均聚合长度降低，进而在一定程度上降低了Ｌ一乳酸链段的结晶能力．
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ｐＨ＝７．２，３７℃．口．Ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃａｃｉｄ／争Ａｌａ）（９５：５），
肘。＝１００００；６．Ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃ∽ｉｄ／争＾Ｊａ）９８：２，ｊＩｆ，＝
１００００；ｃ．ＰＩＬＡ，＾０＝１００００．
２．４降解实验
于３７℃将具有相同分子量但共聚比不同的聚酯酰胺和聚￡哥Ｌ酸圆片（彬ｎ蚰×１ｍｍ）置于ｐＨ为７．２的磷酸缓冲液中进行降解实验，降解时间与共聚物失重之间的关系见图６．可以发现，共聚物中口－丙氨酸的含量越大，其降解的速度越快．这是因为随着卢－丙氨酸片段含量的增加，ＪＢ．丙氨酸和￡．乳酸共聚物的结晶程度下降（甚至为完全无定形态），而在分子量基本相同的情况下无定形及结晶程度低的聚酯酰胺降解速度将更快归Ｊ．从不同降解时间的聚合物扫描电镜图（图７）可以看到，降解初期共聚物
ｎｇ．７ｓｕ出∞ｍｏｒｐｈｏｌｏｇ妇ｏｆｃ叩州ｙ卫呻ｒ（５％ｏｆｐ－ａｋＩｎｉｌ扯）ｄｕｒｉ呜ｄｅｇｒａｄａ嘶ｎｉｎＰＢＳ
Ｄｅｇ枷蚰ｔｉＩ地：（Ａ）０ｄ；（Ｂ）５ｄ；（Ｃ）ｌＯｄ；（Ｄ）２０ｄ；（Ｅ），３０ｄ；（Ｆ）４０ｄ．３７℃，ｐＨ＝７．２
基于乳酸和β-丙氨酸的聚酯酰胺共聚物合成及降解
作者：周海， 袁茂全， 姚晋荣， 邵正中， ZHOU Hai， YUAN Mao-Quan， YAO Jin-Rong，
SHAO Zheng-Zhong
作者单位：周海,姚晋荣,邵正中,ZHOU Hai,YAO Jin-Rong,SHAO Zheng-Zhong(教育部聚合物分子工程重点实验室,复旦大学高分子科学系和先进材料实验室,上海,200433)， 袁茂全,YUAN Mao-
Quan(上海氯碱化工股份有限公司,上海,200241)
刊名：
高等学校化学学报
英文刊名：CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
年，卷(期)：2008,29(7)
被引用次数：6次
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