化学母题专题09 电解质溶液

专题09 电解质溶液

【母题来源1】2019年高考新课标Ⅰ卷

【母题题文】NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的K a1=1.1×10?3 ，

K a2=3.9×10?6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是

A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B．Na+与A2?的导电能力之和大于HA?的

C．b点的混合溶液pH=7

D．c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH?)

【参考答案】C

【试题解析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。

A项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中Na+和A2—的浓度增大。由图像可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，故A正确；

B项、a点和b点K+的物质的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA—转化为A2—，b 点导电性强于a点，说明Na+和A2—的导电能力强于HA—，故B正确；

C项、b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2—在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液pH＞7，故C错误；

D项、b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中c（Na+）＞c（K+），由图可知，a点到b点加入氢氧化钠溶液的体积大于b点到c点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小顺序为c（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），故D正确。

故选C。

【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡，试题侧重考查分析、理解问题的能力，注意正确分析图象曲线变化，明确酸式盐与碱反应溶液浓度和成分的变化与导电性变化的关系是解答关键。

【母题来源2】2019年高考新课标Ⅰ卷

【母题题文】绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是

A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度

B．图中各点对应的K sp的关系为：K sp(m)=K sp(n)

C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

【参考答案】B

【试题解析】A. CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)?Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度积

K sp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱和溶液中，c(Cd2+)= c(S2-)，结合图象可以看出，图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS的溶解度，A项正确；

B. CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，B项错误；

C. m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c(Cd2+)减小，c(S2-)增大，溶液组成由m沿mpn向p方向移动，C项正确；

D. 从图象中可以看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS(s)?Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应，则温度降低时，q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减小，会沿qp线向p点方向移动，D项正确；

答案选B。

【命题意图】结合图象考查溶液的酸碱性、pH的相关计算及粒子浓度的大小比较等，通过图像分析、反应条件控制等考查难溶电解质的溶解平衡，很好的落实了宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知等化学学科的核心素养。

【命题方向】电解质溶液是高考的必考题型，涉及的内容很多，如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的变化、电离平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方程式的书写、盐水解的应用、电荷守恒规律、物料守恒规律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等。高考试题对本部分能力点的考查以分析和解决化学问题能力、以接受、吸收整合化学信息能力等为主，试题难度适中。在高考试题中经常将弱电解质的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡等内容相结合，以图象的形式出现。高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对弱电解质电离平衡、水的电离平衡的影响，溶液中离子浓度大小比较，既与盐类的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，还注重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒等)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性；题型主要以选择题为主。关于溶液pH的计算，题设条件可千变万化，运用数学工具(图表)进行推理的试题在高考中出现的可能性较大，推理性会有所增强，应予以重视。展望2020年高考仍然将以考查以电离平衡常数为载体考查电解

质的强弱及对应盐的水解强弱和相关计算；以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；以图像为载体，考查粒子浓度关系和三大守恒定律的运用；以某些难溶电解质为命题点，结合图像考查溶度积K sp的应用和计算。

【得分要点】沉淀滴定内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。有关图像分析需要明确：

1．第一步：明确图像中纵、横坐标的含义

纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。

2．第二步：理解图像中线上点、线外点的含义

（1）以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q c=K sp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。

（2）曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q c＞K sp。

（3）曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q c＜K sp。

3．第三步：抓住K sp的特点，结合选项分析判断

（1）溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：

①原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；

②原溶液饱和时，离子浓度都不变。

（2）溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。

1．【河南省洛阳市2019届高三第四次模拟考试】常温下，向10mL0.10 mol/L CuCl2溶液中

滴加0.10mol/L Na2S溶液，滴加过程中－lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。

下列说法正确的是

A．K sp(CuS)的数量级为10－21

B．曲线上a点溶液中，c(S2－)?c(Cu2+) > K sp(CuS)

C．a、b、c三点溶液中，n(H+)和n(OH－)的积最小的为b点

D．c点溶液中：c(Na+)>c(Cl－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H+)

【答案】D

【解析】A．求算CuS的K sp，利用b点。在b点，CuCl2和Na2S恰好完全反应，方程式为Cu2＋＋S2－=CuS↓，溶液中的Cu2＋和S2－的浓度相等，－lgc(Cu2＋)=17.7，则c(Cu2＋)=10－17.7mol/L。则Ksp= c(Cu2＋)·c(S2-)=10－17.7×10－17.7=10—35.4≈4×10－36，其数量级为10－36，A 项错误；

B．曲线上a点溶液为CuS的饱和溶液，c(S2-) ? c(Cu2+)=K sp(CuS)，B项错误；

C．在水溶液中，c(H＋)·c(OH－)=K w，温度不变，其乘积不变，C项错误；

D．c点溶液Na2S溶液多加了一倍，CuCl2＋Na2S=CuS↓＋2NaCl，溶液为NaCl和Na2S 的混合溶液，浓度之比为2:1。c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)，S2－会水解，S2－＋H2O HS－＋OH－溶液呈现碱性，c(OH－)>c(H＋)，水解是微弱的，有c(S2－) > c(OH－)。排序为

c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)；D项正确；本题答案选D。

2．【甘肃省定西市陇西县第一中学2019届高三下学期适应性训练】常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是

A ．常温下，0.1 mol·L -1氨水中32NH H O ?的电离常数b K 约为5110-?

B ．a 、b 之间的点一定满足：c(NH 4+)>c(Cl -)>c(OH -)>c(H +)

C ．c 点溶液中c(NH 4+)

D ．b 点代表溶液呈中性

【答案】B

【解析】

【分析】A.常温下，0.1mol/L 的氨水溶液中c （H +）=10-11mol/L ，则c （OH -）

=10?14/10?11mol/L=0.001mol/L ，结合Kb=c （NH 4+）?c （OH ?）/c （NH 3?H 2O ）计算；

B.a 、b 之间的任意一点，溶液都呈碱性，结合电荷守恒判断离子浓度大小；

C.根据图知，c 点水电离出的氢离子浓度最大，恰好反应生成氯化铵；

D. b 点溶液中c 点水电离出的c （H +）=10-7mol/L ，常温下c （H +）·c （OH -）=K w =10-14，据此判断。

【详解】A.常温下，0.1mol/L 的氨水溶液中c （H +）=10-11mol/L ，则c （OH -）

=10?14/10?11mol/L=0.001mol/L ，K b =c （NH 4+）?c （OH ?）/c （NH 3?H 2O ）

=10?3×10?3/0.1mol/L=1×10-5mol/L ，故A 正确；

B.a 、b 之间的任意一点，溶液都呈碱性，则c （H +）＜c （OH -），结合电荷守恒得c （Cl -）＜c （NH 4+），而c （Cl -）和c （OH -）的相对大小与所加盐酸的量有关，故B 错误；

C.根据图知，c 点水电离出的氢离子浓度最大，恰好反应生成氯化铵，铵根水解溶液呈酸性，结合电荷守恒得：c （NH 4+）＜c （Cl -），故C 正确；

D.b 点溶液中c （H +）=10-7mol/L ，常温下c （H +）·c （OH -）=K w =10-14，所以c （H +）=c （OH -），溶液呈中性，故D 正确。故选B 。

3．【山西省太原市2019届高三5月模拟考试（二模)】常温下，将等浓度的NaOH 溶液分别

滴加到等pH、等体积的HA、HB两种弱酸溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是

A．a点时，溶液中由水电离的c(OH-)约为1×10-10 mol·L-1

B．电离平衡常数：Ka(HA)< Ka(HB)

C．b点时，c(B-)=c(HB)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)

D．向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时：c(B-)> c(HB)

【答案】B

【解析】A. a点时，

()

()

-

c A

lg

c HA

=0，c(A-)=c(HA)，溶液为酸和盐的溶合溶液，pH=4，抑

制水的电离，溶液中由水电离的c(OH-)约为1×10-10 mol·L-1，选项A正确；

B.

()

()

-

c A

lg

c HA

=0，c(A-)=c(HA)，电离平衡常数：Ka(HA)=

()()

()

+-

c H c A

c HA

=()H+

c

=10-4mol/L；

() ()

-c B

lg

c HB =0，c(B-)=c(HB)，电离平衡常数：Ka(HB)=

()()

()

+-

c H c B

c HB

=()+

c H

=10-5mol/L，Ka(HA)> Ka(HB)，选项B错误；

C. b点时，

()

()

-

c B

lg

c HB

=0，c(B-)=c(HB)，pH=5，c(B-)=c(HB)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，选项

C正确；

D. 向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时，

() ()

-c B

lg

c HB

>0，c(B-)> c(HB)，选项D正确。

答案选B。

4．【福州市2019届高三毕业班第三次质量检测】已知NaClO2在水溶液中能发生水解。常

温时，有1 mol/L 的HClO 2溶液和1mol/L 的HBF 4(氟硼酸)溶液起始时的体积均为V 0，分别向两溶液中加水，稀释后溶液的体积为V ，所得曲线如图所示。下列说法错误的是

A ．HClO 2为弱酸，HBF 4为强酸

B ．常温下HClO 2的电高平衡常数的数量级为10—4

C ．在0≤pH≤5时，HBF 4溶液满足pH=lg(V/V 0)

D ．25Ⅰ时1L pH=2的HBF 4溶液与100Ⅰ时1L pH=2的HBF 4溶液消耗的NaOH 相同

【答案】B

【解析】A ．lg 0

V V +1=1时pH=0，则V=V 0，即1mol/L HBF 4溶液pH=0，说明HBF 4是强酸；而NaClO 2在水溶液中能发生水解，说明HClO 2是弱酸，故A 正确；B ．对于HClO 2

溶液，当lg 0

V V +1=1时pH=1，则V=V 0，即1mol/L HClO 2溶液中c(H +)=0.1mol ，常温下HClO 2的电离平衡常数Ka=()(

)()22c c H ClO c HClO +-?≈1×10-2，即HClO 2的电高平衡常数的数

量级为10—2

，故B 错误；C ．lg 0V V +1=1时pH=0，则V=V 0，即1mol/L HBF 4溶液pH=0，说明HBF 4是强酸，pH=-lgc （H +），溶液稀释多少倍，溶液中c （H +）为原来的多少分之一，所以在0≤pH≤5时，HMnO 4溶液满足：pH=lg 0

V V ，故C 正确；D ．25Ⅰ时pH=2的HBF 4溶液与100Ⅰ时pH=2的HBF 4溶液中c （H +）均为0.01mol/L ，则体积均为1L 的两溶液完全中和消耗的NaOH 相同，故D 正确；故答案为B 。

5．【山东省济南市2019届高三5月模拟考试】某温度下，向10 mL 0.1 mol·L-l NaCl溶液和

10 mL 0.1 mol·L-l K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-l AgNO3溶液。滴加过程中pM[－lgc(Cl-)

或－lgc(CrO42－)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如下图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。下列说法错误的是

A．该温度下，K sp(Ag2CrO4)＝4×10－12

B．a l、b、c三点所示溶液中c(Ag+)：a l＞b＞c

C．若将上述NaCl溶液浓度改为0.2mol·L－1，则a1点会平移至a2点

D．用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂

【答案】B

【解析】

【分析】根据pM=－lgc(Cl-)或pM=－lgc(CrO42－)可知，c(CrO42－)越小，pM越大，根据图像，向10 mL 0.1 mol·L-l NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-l K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-l AgNO3溶液。当滴加10 mL0.1 mol·L-l AgNO3溶液时，氯化钠恰好反应，滴加20 mL0.1 mol·L-l AgNO3溶液时，K2CrO4恰好反应，因此a l所在曲线为氯化钠，b、c所在曲线为K2CrO4，据此分析解答。

【详解】A．b点时恰好反应生成Ag2CrO4，－lgc(CrO42－)=4.0，c(CrO42－)= 10－4mol·L-l，则c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，该温度下，K sp(Ag2CrO4)＝c(CrO42－)×c2(Ag+)=4×10－12，故A 正确；

B．a l点恰好反应，－lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=10－4.9mol·L-l，则c(Ag+)=10－4.9mol·L-l，b点

c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，c点，K2CrO4过量，c(CrO42－)约为原来的1

4

，则c(CrO42－)=

0.025mol·L-l，则c(Ag+

12

41

25

.0

－

1.6×10－5mol·L-l，a l、b、c三点所示溶液中b点

的c(Ag+)最大，故B错误；

C．温度不变，氯化银的溶度积不变，若将上述NaCl溶液浓度改为0.2mol·L－1，平衡时，－lgc(Cl-)=4.9，但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍，因此a1点会平移至a2点，故C正确；

D．根据上述分析，当溶液中同时存在Cl-和CrO42-时，加入硝酸银溶液，Cl-先沉淀，用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂，滴定至终点时，会生成Ag2CrO4为红棕色沉淀，故D正确；答案选B。

6．【安徽省合肥市2019年高三第三次教学质量检测】25Ⅰ时，已知醋酸的电离常数为1.8×10-5。

向20mL 2.0mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入2.0mol/LNaOH溶液，溶液中水电离出的c(H+)在此滴定过程中变化曲线如下图所示。下列说法不正确的是

A．a点溶液中：c(H+)=6.010-3mol L-1

B．b点溶液中：c(CH3COOH)>c(Na+)>c(CH3COO-)

C．c点溶液中：c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)

D．d点溶液中：c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)

【答案】B

【解析】A．a点溶液没有加入NaOH，为醋酸溶液，根据电离平衡常数计算。设电离的出的H＋的浓度为x，由于电离程度很低，可认为醋酸浓度不变。

CH3COOH CH3COO－＋H＋

2 x x

K a=

()()

()

3

3

H CH COO

CH COOH

c c

c

+-

?

=

2

2

x

=1.8×10-5，解得x=6.0×10-3mol/L，A项正确；

B．b点的溶液为CH3COOH和CH3COONa等浓度混合的溶液，物料守恒为c(CH3COOH) +c(CH3COO-)=2c(Na+)，醋酸会电离CH3COOH CH3COO－＋H＋，醋酸根会水解，

CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，水解平衡常数

14

10 W

h5

a

10

5.610

1.810

K

K

K

-

-

-

==≈?

?

<1.8×10-5，CH3COOH的电离大于CH3COO-的水解，所以c(CH3COO-)> c(Na+)>

c(CH3COOH)；B项错误；

C．c点醋酸和氢氧化钠完全反应，溶液为CH3COONa溶液，在醋酸钠溶液中有电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)=c(CH3COO－)＋c(OH－)，有物料守恒c(Na＋)=c(CH3COO－)＋

c(CH3COOH)，将两式联立得到质子守恒，则有c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)；C项正确；

D．d点加入40mL的NaOH溶液，NaOH多一倍，为等物质的量浓度的NaOH和CH3COONa 的混合溶液，有物料守恒c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)，D项正确；

本题答案选B。

【点睛】电解质溶液中，粒子浓度有三大守恒，电荷守恒、物料守恒和质子守恒，写出前两个即可以导出质子守恒。要特别注意等物质的量浓度的混合溶液中水解和电离的大小关系。

7．【湖南省衡阳县三中2019届高三高考模拟（5月)】类比pH的定义，对于稀溶液可以定义pc= －lgc，pK a= —lgK a。常温下，某浓度H2A溶液在不同pH值下，测得pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)变化如图所示。下列说法正确的是

A．pH=3.50时，c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)

B．将等浓度等体积的Na2A 与H2A 溶液混合后，溶液显碱性

C．随着HCl 的通入c(H+)/c(H2A)先减小后增大

D．pH从3.00到5.30时，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小

【答案】C

【解析】随pH的升高，c(H2A)减小、c(HA-)先增大后减小、c(A2-)增大，所以pc(H2A)、

pc(HA -)、pc(A 2-)的变化曲线分别是。

A. 根据图示，pH=3.50时， c(HA -)> c(A 2-) >c(H 2A)，故A 错误 ；

B.根据a 点，H 2A 的 K a1=10-0.8，根据c 点，H 2A 的 K a2=10-5.3，A 2-的水解常数是-14

-5.31010=10-8.7，等浓度等体积的 Na 2A 与 H 2A 溶液混合，电离大于水解，溶液显酸性，故B 错误；

C.()()

()a12H HA H A c c K c +-?=，随着 HCl 的通入c(HA -)先增大后减小，所以c(H +)/c(H 2A)

先减小后增大，故C 正确；

D.根据物料守恒， pH 从3.00到5.30时，c(H 2A)+c(HA -)+c(A 2-)不变，故D 错误；答案选C 。

8．【湖北省黄冈中学2019届高三5月第二次模拟】水垢中含有的CaSO 4，可先用Na 2CO 3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO 3。某化学兴趣小组用某浓度的Na 2CO 3溶液处理一定量的CaSO 4固体，测得所加Na 2CO 3溶液体积与溶液中-lgc(CO 32-)的关系如下。

已知Ksp(CaSO 4)=9×10-6，Ksp(CaCO 3)=3×10-9，lg3=0.5，下列说法不正确的是 A ．曲线上各点的溶液满足关系式：c(Ca 2+)·c(SO 42-)=Ksp(CaSO 4)

B ．CaSO 4(s)+CO 32-(aq)垐?噲?CaCO 3(s)+SO 42-(aq) K=3×103

C ．该Na 2CO 3溶液的浓度为1mol/L

D ．相同实验条件下，若将Na 2CO 3溶液的浓度改为原浓度的2倍，则上图曲线整体向上平移1个单位即可

【答案】D

【解析】A. CaSO 4的溶度积表达式K sp (CaSO 4)= c(Ca 2+)·c(SO 42-)，A 项正确；

B. CaSO 4(s)+CO 32-(aq)垐?噲?CaCO 3(s)+SO 42-(aq)的化学平衡常数

2-2-2+sp 43442-2-26

9+33sp 3K (CaSO )c(SO )c(SO )c(Ca )=310c(CO )c(CO )c(Ca )K (CaCO )910310

K --?====????，B 项正确； C. 依据上述B 项分析可知，CaSO 4(s)+CO 32-(aq)垐?噲?CaCO 3(s)+SO 42-(aq) K=3×103，

每消耗1mol CO 32-会生成1mol SO 42-，在CaSO 4完全溶解前溶液中的c(SO 42-)等于Na 2CO 3溶液的浓度，设Na 2CO 3溶液的浓度为1mol/L ，则c(SO 42-)=1mol/L ，根据

2-342-3c(SO )K 310c(CO )==?可得溶液中c(CO 32-)=-31103

?，-lg c(CO 32-)=3.5，与图像相符，C 项正确；

D. 依据题意可知，起始CaSO 4的物质的量为0.02mol ，相同实验条件下，若将Na 2CO 3溶液的浓度改为原浓度的2倍，则消耗碳酸钠的体积为10mL ，在CaSO 4完全溶解前溶液中的c(SO 42-)=2mol/L ，根据2-342-3c(SO )K 310c(CO )==?可得溶液中c(CO 32-)=-32103?，-lg c(CO 32-)=3.2，图像中的横纵坐标都要改变，D 项错误；答案选D 。

9．【山东师范大学附属中学2019届高考考前模拟】25Ⅰ时，将浓度均为0.1 mol·L -1、体积分别为V a 和V b 的HX 溶液与NH 3·H 2O 溶液按不同体积比混合，保持V a +V b =100mL ，V a 、V b 与混合液的pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是

A ．K a (HX)的值与K b (NH 3·H 2O)的值相等

B ．b 点，c(NH 4+)+c(HX)=0.05 mol·L -1

C ．a→c 点过程中，()()()c X c OH c HX --

?值不变 D ．a 、b 、c 三点，c 点时水电离出的c(H ＋)最大

【答案】D

【解析】A.b 点加入等体积等浓度的HX 和氨水，两者恰好完全反应生成NH 4X ，b 点溶液的pH=7，说明X -与NH 4+的水解程度相等，则K a (HX)的值与K b (NH 3·H 2O)的值相等，故A 正确；

B.由图可知0.1 mol·L -1的HX 溶液的pH=3，HX 为弱酸，因为b 点的pH=7，所以b 点c(X -)=c(NH 4+)，，根据物料守恒c(X -)+c(HX)=0.1mol/L×0.05L/0.1L=0.05mol/L ，则c(NH 4+)+c(HX)=0.05 mol·L -1，故B 正确；

C. a→ c 点过程中，--h

c X 1=c(OH )c(HX)K ?（），水解平衡常数只与温度有关，温度不变，则()()()c X c OH c HX --

?值不变，故C 正确； D. b 点加入等体积等浓度的HX 和氨水，两者恰好完全反应生成NH 4X ，NH 4X 是弱酸弱碱盐，促进水电离，则a 、b 、c 三点，b 点时水电离出的c(H ＋)最大，故D 错误。答案选D 。

10．【黑龙江省大庆第一中学2019届高三第四次模拟】用0.1 mol·L －1 NaOH 溶液滴定40 mL 0.1 mol·L －1 H 2SO 3溶液，所得滴定曲线如图所示（忽略混合时溶液体积的变化）。下列叙述错误的是

A．K a2(H2SO3)的数量级为10－8

B．若滴定到第一反应终点，可用甲基橙作指示剂

C．图中Z点对应的溶液中：c(Na＋)>c(SO32－)>c(HSO3－)>c(OH－)

D．图中Y点对应的溶液中：3c(SO32－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)

【答案】C

【解析】

【分析】用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2SO4溶液，由于H2SO3是二元酸，滴定过程中存在两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O，NaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL，结合溶液中的守恒思想分析判断。

【详解】A．由图像可知，当溶液中c(HSO3-)= c(SO32－)时，此时pH=7.19，即

c(H+)=10-7.19mol/L，则H2SO3的K a2=

()

2

3

3

c SO c H

c HS

(

O

)+

-

－

（）

=c(H+)，所以H2SO3的K a2=1×10-7.19，

K a2(H2SO3)的数量级为10－8，故A正确；

B．第一反应终点时，溶液中恰好存在NaHSO3，根据图像，此时溶液pH=4.25，甲基橙的变色范围为3.1~4.4，可用甲基橙作指示剂，故B正确；

C．Z点为第二反应终点，此时溶液中恰好存在Na2SO3，溶液pH=9.86，溶液显碱性，表明SO32-会水解，考虑水也存在电离平衡，因此溶液中c(OH-)＞c(HSO3-)，故C错误；D．根据图像，Y点溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)，根据电荷守恒，

c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)，由于c(HSO3-)=c(SO32-)，所以

3c(SO 32-)=c(Na +)+c(H +)-c(OH -)，故D 正确；答案选C 。

【点睛】明确滴定反应式，清楚特殊点的含义，把握溶液中的守恒思想是解答本题的关键。本题的易错点为A ，要注意根据Y 点结合K a2的表达式分析解答。

11．【湖南省衡阳市2019届高三第三次联考(三模)】已知室温下溶度积常数：K sp [Pb （OH ）2]=2×10-15，K sp [Fe （OH ）2]=8×10-15。当溶液中金属离子浓度小于10-5mol?L -1视为沉淀完全。向20mL 含0.10mol?L -1Pb 2+和0.10mol?L -1Fe 2+的混合溶液中滴加010amol?L -1NaOH 溶液，金属阳离子浓度与滴入NaOH 溶液体积的关系曲线如图所示，则下列说法正确的是

A ．曲线A 表示()2c Pb +的曲线

B ．当溶液pH 8=时，2Fe +开始沉淀，2Pb +沉淀完全

C ．滴入NaOH 溶液体积大于30mL 时，溶液中()()22c Fe 4c Pb ++

= D ．室温下，滴加NaOH 溶液过程中，

()()()2c Pb c OH c H +-+?比值不断增大

【答案】C 【解析】A 项、Pb （OH ）2的K sp 小于Fe （OH ）2的K sp ，则等pH 时，Fe 2+浓度较大，则曲线A 表示c （Fe 2+）的曲线，故A 错误；

B 项、当溶液pH=8时，c （OH -）=10-6mol/L ，此时（Fe 2+）×c 2（OH -）=10-12×0.1=10-13＞K sp [Fe （OH ）2]，Fe 2+没有生成沉淀，故B 错误；

C 项、滴入NaOH 溶液体积大于30mL 时，曲线发生变化，溶液中c （Fe 2+）：c （Pb 2+）=22[]

[]（）（）sp sp K Fe OH K Pb OH =4：1，故C 正确；

D 项、()()()2c Pb c OH c H +-+?=2[]

（）sp w K Pb OH K ，2[]（）sp w K Pb OH K 为定值，

()()

()

2

c Pb c OH

c H

+-

+

?

不发生变化，故D错误。故选C。

【点睛】本题考查难溶电解质的溶解平衡，侧重分析与应用能力的考查，把握K sp的判断及计算、沉淀生成为解答的关键，注意选项D为解答的难点。

12．【江苏省盐城市2019届高三第四次模拟】室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为0.010

0 mol·L－1的苯酚(C6H5OH)、CH3COOH、H3PO4溶液及盐酸分别用0.010 0 mol·L－1NaOH

溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化曲线如图所示，下列说法正确的是

A．均可用酚酞作滴定指示剂

B．相同物质的量浓度时，由水电离产生的c(H＋)：Na2HPO4>C6H5ONa>CH3COONa C．0.100 0 mol·L－1 CH3COONa溶液中加入NH4Cl至中性：c(CH3COOH)＝c(NH3·H2O) D．0.010 0 mol·L－1Na2HPO4溶液中：c(OH－)－c(H＋)>2c(H3PO4)

【答案】CD

【解析】A.根据图象可知：苯酚溶液在用NaOH溶液滴定恰好反应时，没有明显的滴定pH突跃，所以不能使用酚酞为指示剂，A错误；

B.Na2HPO4的水解平衡常数K h=

14

6.8

w

7.2

a2

10

10

10

K

K

-

-

-

==；C6H5ONa的水解平衡常数K h=

14

4

w

10

a

10

10

10

K

K

-

-

-

==；CH3COONa的水解平衡常数K h=

14

9.25

w

4.75

a

10

10

10

K

K

-

-

-

==，盐水解平衡常数越大，水电离产生的H+浓度越大，所以相同物质的量浓度时，由水电离产生的c(H ＋)：C6H5ONa>Na2HPO4>CH3COONa，B错误；

C. 0.100 0 mol·L－1 CH3COONa溶液中加入NH4Cl至中性时，恰好发生反应：

CH3COONa+NH4Cl===NaCl+CH3COONH4，CH3COONH4是弱酸弱碱盐，CH3COO-、NH4+

发生水解，由于CH3COOH、NH3·H2O在同一温度下的电离平衡常数相同，所以CH3COO-、NH4+发生的水解程度相同，则水解产生的弱电解质CH3COOH、NH3·H2O的浓度相同，故c(CH3COOH)=c(NH3·H2O)，C正确；

D.在0.010 0 mol·L－1Na2HPO4溶液中，根据溶液c(H2PO4-)=c(HPO42-)的pH=7.2可知HPO42-的水解程度大于电离程度，根据物料守恒和电荷守恒可知

c(OH-)-c(H+)=2c(H3PO4)+c(PO43-)，所以c(OH-)-c(H+)>2c(H3PO4)，D正确；故合理选项是CD。