醇酚醚AlcoholPhenolandEther
第八章醇、酚、醚
（Alcohol ,Phenol and Ether）
一、教学目的和要求
从本章节开始讨论有机含氧化合物。
重要的含氧有机化合物有：醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物等。
本章将讨论醇、酚、醚；其它含氧化合物在以后几章中分别讨论。
本章将从分析各类化合物的结构着手，阐明羧酸基官能团的特性认识羧基和烃基相互之间的影响,在次基础上,讨论醇酚醚的性质,并介绍一些重要化合物的性质和用途。
本章学习的具体要求
1、掌握醇酚醚的结构特点及主要化学性质，以及如何运用这些性质上的异同点进行鉴别。
2、了解溶解度与分子结构的关系。
3、熟练掌握醇酚醚的系统命名法。
4、熟练掌握乙醇、乙醚、苯酚的结构、理化性质及用途。
5、掌握乙醚中过氧化物的检验与去除方法。
6、掌握环醚的特性——开环加成规律。
二、教学重点与难点
本章的重点是醇的化学性质，包括取代反应（卤烃的形成）、消除反应（脱水反应）等，可以和上一章卤烃的化学性质相比较。结合醚的氧化可以进一步了解氧化物的活泼性，环醚的特性要求掌握三元环的开环加成规律，理解酚及各种取得酚的酸性及变化规律。
难点是醇酚醚的结构特点与性质的关系。
三、教学方法和教学学时
（1）教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合，配合适量的课外作业。
（2）教学学时：4学时
四、教学内容
1、醇
（1）醇的概述
（2）醇的物理性质
（3）醇的化学性质
（4）个别化合物
2、酚
（1）酚的概述
（2）酚的物理性质
（3）酚的化学性质
（4）有机化合物分子各部分的相互影响
（5）个别化合物
3、醚
（1）醚的概述
（2）醚的性质
（3）个别化合物
五、总结、布置作业
醇：-OH 与开链烃或脂环烃的C 原子直接相连，通式：R-OH 酚：-OH 与芳香环直接相连，通式：Ar-OH 醚：O 原子直接与两个烃基相连，通式：R-O-R’
8.1 醇(Alcohol)
R
O ：1s 22s 22p 4
醇分子中氧原子外层电子为 SP 3 杂化（不等性
SP 3 杂化）
一、醇的分类和命名
命名：
选取含－OH 的最长链
碳链编号从靠近羟基端开始
若为不饱和醇，主链还应包含不饱和键；芳香醇命名时，常把芳基作取代基。
OH
OH
a n o l
异构现象
：碳链异构、位置异构、官能团异构
1-丁醇
乙醚
二、醇的物理性质
沸点、水溶性： 氢键的缔合作用
醇分子中-OH 可与水形成氢键，醇分子间也可以氢键相连，因此：
1. 1. 低级醇的沸点比分子量接近的烷烃高得多。
2. 2. 醇分子中-OH 所占比例越大则水溶性越大。
R O H
R O H
R O H
R
O
H R O H
H
O H H O H
氢键的形成对醇的沸点和水溶性影响极大。
叶醇 香叶醇
(Z)－3－己烯－1－醇 (2E)－3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 (3Z)-hept-3-en-1-ol (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol
三、醇的化学性质
结构特征：
键的极性
C －O 、O －H
的极性、α-及
β－H 的活性
O
1、似水性
HO-H + Na → HO -Na + H 2 RO-H + Na → RO -Na + H 2
烃基斥电子诱导效应使O-H 键极性减弱，所以醇的酸性比水弱。
水 > 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇 >> 烷烃 pk a 15.7 16 17 18 19 ~42 注意：此反应不可用于鉴定醇类，因微量水会干扰结果。 醇钠易水解：
OH
-
ROH
RO
HOH 醇与水的另一相似处是：
HOH + HCl H 3O +
+ Cl
-
ROH + HCl
RO +
H 2
+ Cl
-
质子化的醇
2、 醇与氢卤酸的反应
R-OH + HX → R -X + HO-H （制备卤代烃的重要方法）
HX 的活泼顺序：HI > HBr > HCl
醇的活泼顺序：烯丙基型、苄基型醇> 叔醇> 仲醇> 伯醇Lucas试剂的鉴别反应：
Lucas
试剂：无水ZnCl2+浓盐酸
叔丁醇1分钟内浑浊
仲丁醇10分钟内浑浊
正丁醇常温无现象，加热后才浑浊
历程：
烯丙基型、苄基型醇、叔醇、仲醇可能按S N1反应历程进行：
HX
C
H
3
CH
3
CH
3
OH C
H
3
CH
3
CH
3
OH
2
+
X-
质子化醇或烊盐，使C-O键极性增强C
H
3
CH
3
CH
3
OH
2
+
C
H
3
C+
CH
3
CH
3
HOH
C
3
CH
3
CH
3
X
伯醇与HX反应可能按S N2历程进行。
3、醇的脱水反应
R-CH=CH
2
HOH
分子间脱水：
R-O-R H OH
醇的两种脱水反应是竞争反应。
分子内脱水的历程
CH
3
CH
2
OH + H
2
SO
4
CH
3
-CH
2
-O+H
2
+ HSO
4
-
CH
3
-CH
2
-O+H
2
CH-C+H
2
+ H
2
O
HSO
4
-
H
2
SO
4
+ CH
2
=CH
2
分子内脱水实际上是β-消除反应，因此结构较复杂的醇进行分子内脱水时，也遵守查依采夫规则。
Lucas试剂/ 常温
Lucas试剂/ 常温
Lucas试剂/ 加热
CH
3
CH
2
-OH H2SO4HSO
4
-
CH
3
CH
2
-O+H
2
CH
2
CH
3
2
CH
3
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
4、醇的酯化反应
CH
3
C-OH
O
HO-CH
2
CH
3
CH
3
C-O-CH
2
CH
3
O
HOH
H+
酯化反应的特点是可逆。
CH
2
-OH
CH
2
-OH
CH
2
-OH
HONO
2
HONO
2
HONO
2
CH
2
-ONO
2
CH
2
-ONO
2
CH
2
-ONO
2
甘油硝酸三硝酸甘油酯，炸药
HOSO
2
OH
硫酸二甲酯是常用的甲基化试剂，有剧毒，如：
OH
OH
OH
HOOC
(CH
3
)
2
SO
4
OMe
OMe
OMe
HOOC
3,4,5-三羟基苯甲酸
5、醇的氧化和脱氢
伯醇：氧化成羧酸
R-C-OH H H R-C-OH
OH
H
R-C-H
O
R-C-OH
O
仲醇：氧化成酮
叔醇难以氧化（无
α-H ）
醇在生物体内也有同样的氧化过程。
四、几个代表物
1. 甲醇
CH 3OH
CO 2
CH 3OH
2. 乙醇 CH 3CH 2OH
乙醇俗名酒精，是酒的主要成分，可由粮食发酵制得。 3. 甘油 丙三醇
CH 2CH CH 2OH
OH
OH
Cu(OH)
2
CH 2CH CH 2O
O OH
Cu
深蓝色 此反应可区别一元醇和多元醇。
4. 4. 3－氯－1,2－丙二醇 [1~3]
OH
Cl
又称氯甘油，致癌物，有毒，主要毒害神经和血液循环系统，使人易得神经疾病和心脏病。 致癌物 酱油中允许检出量： 美国 0.1 ppm 欧盟 0.01 ppm 英国 0.005ppm (摘自V ARIAN 公司资料)
1999年8月，英国官方公布，抽查40个酱油品种中，19个含氯甘油，其中9个来自中国大陆，其余为香港、台湾、新加坡、菲律宾等地所产。此抽查结果对我国调味品行业打击颇大。世界酱油年产量约800万吨，其中中国内地年产约400万吨，是我国重要出口创汇行业。
2000年我国制定行业标准：3-MCPD≤1mg/kg ，与美、日等国相同。
发酵酱油中，一部分糖可被酵母菌发酵成甘油，遇食盐中的Cl-生成氯甘油，但这种形式形成的氯甘油含量很少。而配制酱油使用酸（HCl ）水解植物蛋白，由于工艺问题会形成少量氯甘油。目前科技工作者已提出多种降低酱油中氯甘油含量的方法。
8.2 酚(Phenol)
一、酚的分类和命名
（自学）
二、酚的物理性质
酚的沸点和熔点较相应的芳烃高。例：苯的沸点为80.1℃，而苯酚的沸点为181.8℃，其熔点为43℃，常温下为无色晶体。原因：酚分子间通过羟基能形成氢键。
邻位上有-Cl、-OH、-NO2的酚，可形成分子内氢键，降低分子间缔合程度，所以它们的沸点比间位和对位异构体低。
分子间的氢键和分子内的氢键：
三、酚的化学性质
由于p-π共轭效应使苯氧负离子稳定：
O
H
H+
①p-π共轭使O-H键极性更强，易断裂，氢离子离去显弱酸性
②p-π共轭使C-O键极性减弱，酚羟基不如醇羟基那样容易发生亲核取代，不能直接形成醚和酯，也不能进行消除反应，同时由于-OH是活化基，苯环亲电取代更容易。
1、酚羟基的反应：
难以进行亲核取代反应，但H＋易离去
O
H
O
Na
NaOH
pka=9.95 弱于碳酸 (pka=6.34)
ONa
OH
①酚的酸性比醇强、比碳酸弱； ②可用此反应分离提纯酚；
③酚的酸性受芳环上所连其它基团影响，当芳环上连有吸电子基团时酸性增强，连有斥电子基团时酸性减弱。
酸性的比较：
OH
CH 3
OH
OH
NO
2
OH
NO 2
NO 2
2
N
OH
OH
NO
2
NO
2
2
Fe(C 6H 5O)6
蓝紫色
可用此反应鉴定酚及其他烯醇式化合物（注意：不是所有酚都与三氯化铁显色）
3、酚的氧化反应
OH
O
O
K 2Cr 2O 7H 2SO 4
对苯醌，黄色 多元酚更易被氧化。
4、芳环上的取代反应 卤代：
OH
Br 2
Br
Br
Br
OH
白色沉淀 可鉴定苯酚。
若用非极性溶剂如CCl 4，控制Br 2用量，可得一溴苯酚。 硝化：
OH
3
OH
NO OH
NO 2
此反应室温即可进行，硝酸需用稀硝酸，若用浓硝酸会生成2,4,6-三硝基苯酚（俗称苦味酸，一种烈性炸药）。
利用水蒸气蒸馏可分离上述两种产物，原因：邻位产物存在分子内氢键，对位产物能形成分子间氢键，因此后者比前者的沸点要高。
H
O H
O O H
O
四、植物中存在的酚类化合物
1. 漆酚：生漆的主要成分。
OH
OH R
R 代表不同的烃基，一般用-C 15H 25 表示，大都是不饱和的，也有部分共轭烯烃基，并以后者含量越多品质越佳。
2. 儿茶酚：存在于茶叶等植物中。
OH
OH
O
H O H CHCH 2-NH-CH 3OH
肾上腺素
肾上腺素是邻苯二酚的一个重要衍生物，对交感神经有兴奋作用，能加速心脏跳动，收缩血管，增高血压，放大瞳孔等。
人体内的黑色素也是由邻苯二酚结构的物质氧化而得。 3. 白藜芦醇[4][5]
(E)-1,2-( 3,4’,5-三羟基)-二苯乙烯
H
H
OH
OH
OH
红葡萄酒中含0.6~8mg/L ，有抗心血管疾病和抗癌等作用。白葡萄酒中无，因其酿制时去皮，此物质主要存在于红葡萄的皮中。
8.3 醚(Ether)
一、醚的分类和命名：
简单醚 醚键两侧烃基相同。 混合醚 醚键两侧烃基不同。
环醚 C
H 2CH 2
O 环氧乙烷
冠醚
O
O
O
O O O 18-冠-6
简单醚：
CH 3-O-CH 3
二甲醚(甲醚) 二乙醚（乙醚）
混合醚 ：
甲乙醚
苯甲醚
对甲氧基苯甲醇 (茴香醇)
二、醚的物理性质
醚不能形成分子间氢键，因此醚比分子量相近的醇的沸点低，其沸点与分子量相近的烃相近。但醚能以醚键与水分子形成氢键，因此低级醚具有一定水溶性。
三、醚的化学性质
醚不活泼，与活泼金属、碱、氧化剂、还原剂都不发生作用，但醚比烷烃活泼。
1 、
盐的生成
CH 3-O-CH 3
Cl
H CH 33
Lewis 碱 弱碱强酸盐，不稳定 ①醚可溶于硫酸或盐酸中，可以此区别醚与烃类或卤代烃。
②醚与强酸形成的盐不稳定，当用冰水稀释时即释出原来的醚，此法可分离醚与卤代烃或烷烃。
2、醚键的断裂
O-CH 3
OH
CH 3I
C 2H 5-O-C 2H 5
I
H C 2H 5-I + C
H OH C 2H 5I
①活性顺序：HI ＞ HBr ＞ HCl
②两个烃基不同时，一般较小的烷基生成卤代烷
③芳基烷基醚断裂烷氧键生成酚和卤代烷（Ar-O 键因p-π共轭结合牢固）
3、过氧化物的生成
CH 3CH 2-O-CH 2CH 32
CH 3CH 2-O-CHCH 3
OOH
一般认为反应中心在α-H 上 过氧化物不稳定，易爆炸。
检验醚中是否有过氧化物可用淀粉-KI 试纸，除去过氧化物可加硫酸亚铁或亚硫酸钠等还原剂，防止醚氧化可加入抗氧化剂如对苯二酚等，并应避光保存。
四、个别化合物
1. 环氧乙烷
C
H 2
CH
2
O
HO-CH 2CH 2-OH
CH 3-O-CH 2CH 2OH HO-CH 2CH 2-Cl HO-CH 2CH 2-NH 2
环氧乙烷与环丙烷一样是三元环，非常活泼，易和许多含活泼氢的试剂作用而开环，C-O 键断裂，生成双官能团化合物。
2. 冠 醚：具有（-CH2CH2O-）重复单位的大环多醚类化合物
OH
O
O
OH O
Cl
Cl
O
O
O
O O
冠醚既可与金属离子形成配合物，又可溶解有机物，因此被用作“相转移催化剂”，且不同大小的环对不同金属离子具有较高的配合选择性，因此可用来分离金属离子。
3. 舞毒蛾性信息化合物：
舞毒蛾性信息化合物由78000头雌蛾分离鉴定，其结构为： 顺-(7R,8S)-环氧-2-甲基十八烷
O
H H
“Science 170, 87 (1970)”
4. 木素[6][7]：
木素广泛存在于种子植物中。通常植物在除去水溶物及苯、醇抽提物之后，再以无机酸水解除去纤维素及半纤维素，剩下来的就称为木素。针叶木中的含量较多，约为25－35％，阔叶木中含量较少，约为18-22％。木素在木材中起着胶粘剂的作用。
木素的结构很复杂，其分子量可达一万以上。总的说来，木素具有芳香族化合物的特征，其基本结构单元是苯丙烷的碳架：
C
C
C
苯环上连有羟基、甲氧基等官能团，主要基本单元有以下三种：
OH
OMe
C
C C OH
OMe
MeO
C
C C OH C
C C
（Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ）
（Ⅰ）称为愈疮木基型单元；（Ⅱ）称为紫丁香基型单元；（Ⅲ）称为对羟基苯基型单元。各种基本结构单元之间依赖丙基支链和酚羟基等形成C －C 共价键和各种醚键连成一体。
各种基本单元的多种连接方式，导致木素结构复杂多样，因此它没有规整性。下图是1968年提出的包括16个苯丙烷单位构成的木素切段图：
CH 2OH
O
CH 2OH
O
OH
HC=O H
O
H CH 2OH
HCOH
O O
CH 2OH
HCOH
O
HC
MeO
OMe
MeO
OMe
O
HCOH
CH 2OH
O O CH 3O HOH 2C
H
O O
O
HC
O
OMe
OMe
O H MeO
O
O
CH 3O
HC CH 2OH
CH HCOH
HCOH
O
OMe
HOCH 2
O
O
OH
CH 3O
O CH 2OH HCOH
OH
CH 3O
OH
HOCH 2
H
OMe
7.4 参考文献
[1] 刘建文. 探讨酱油发酵中3-MCPD的形成和解决办法[J].中国酿造，2000，（2）：1-4
[2] 黎景丽，文一彪. 天然酿造酱油中是否含3-MCPD [J].中国调味品，2000，（9）：3-6
[3] 黎景丽，文一彪. 天然酿造酱油中是否含3-MCPD（续）[J].中国调味品，2000，（10）：9-12
[4] 吕振岳，王庆华. 白藜芦醇的研究进展[J]. 食品研究与开发，2003，24（1）：25-26
[5] 白杨，潘隽丽，苏薇薇. 白藜芦醇与白藜芦醇甙的研究进展[J]. 中药材，2004，27（1）：55-59
[6] 郭京波，陶宗娅，罗学刚. 不同提纯方法对竹木质素结构特性的影响分析[J]. 分析测试学报，2005，24（3）：77-85
[7] 郑大锋，邱学青，楼宏铭. 木质素的结构及其化学改性进展[J]. 精细化工，2005，22（4）：249-252
醇酚醚
第十章 醇、酚、醚 一 基本内容 1． 定义和分类 （1） 醇 醇即是烃分子中碳原子上的氢原子被羟基取代而成的化合物（不包括某些化合物的烯醇式）。羟基-OH 是醇的官能团。根据分子中所含羟基的数目，可分为一元醇、二元醇、三元醇和多元醇。根据分子中羟基所连烃基的类型不同，可分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇等。根据羟基所连碳原子的不同类型，可分为伯、仲、叔醇。值得注意的是，在多元醇分子中，两个或三个羟基连在同一个碳原子上的化合物不稳定，容易失水生成醛、酮或羧酸；羟基连在双键碳原子上的醇为烯醇，烯醇与醛或酮形成动态平衡： （2）酚 酚为芳烃中芳环上的氢原子被羟基取代而成的化合物。根据分子中所含羟基的数目，可分为一元酚（如苯酚）、二元酚（如对苯二酚）和多元酚（如1，3，5-间苯三酚）。 （3）醚 醚可以看作是水分子中两个氢分子被烃基取代而生成的化合物。两个烃基相同的称为简单醚，通式为ROR ；两个烃基不同的称为混合醚，通式为ROR ˊ。随着烃基的结构不同可分为：二烷基醚、二芳基醚、烷芳混合醚、乙烯醚、环醚等。 2． 反应 （1）醇的反应 主要发生在羟基上，由C-OH 键和O-H 键的断裂而引起的反应。 （ⅰ）酸碱性：醇分子中含有极化的O-H 键，电离时生成烷氧基负离子和质子而具有微弱的酸性；羟基上的氧原子有孤对电子，也能接受质子，因而又有一定的碱性。 由于烷氧基在溶剂中的溶剂化程度不同，所以醇的酸性次序有H 2O>CH 3OH>伯醇>仲醇>叔醇。醇分子中烷基上的氢被电负性大的原子取代，其酸性增强，如：2，2，2-三氟乙醇（pK a =12.4）的酸性比乙醇（pK a =15.9）强得多。这样的取代基越多及距离羟基越近，取代醇的酸性越强。醇的酸性虽然很弱，但能与K 、Na 、Mg 、Al 等活泼金属、NaH 、RMgX 、RLi 及其他强碱作用生成醇金属化合物。如：CH 3OH + Na +H - → CH 3O -Na + H 2↑。醇金属化合物既是强碱又是亲核试剂，遇水迅速分解。 RCH CHOH RCH 2CHO RCH C R 1 OH RCH 2CR 1 O
醇酚醚答案
1、将下列化合物按伯、仲、叔醇分类，并用系统命名法命名。 ⑴ 2-戊醇（仲醇） ⑵ 2-甲基-2-丙醇（叔醇） ⑶ 3，5-二甲基-3 -己醇（叔醇） ⑷ 4-甲基-2-己醇（仲醇） ⑸ 1-丁醇（伯醇） ⑹ 1，3-丙二醇（伯醇） ⑺ 2-丙醇（仲醇） ⑻ 1-苯基乙醇（仲醇） ⑼ 2-壬烯-5-醇（仲醇） ⑽ 2-环己烯醇（仲醇） ⑾ 3-氯丙醇（伯醇） 2、预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的次序。 ⑴ 正丙醇 ＜ ⑶ 二乙基甲醇 ＜ ⑵ 2-甲基-2-戊醇 3、区别下列各组化合物： ⑴ CH 2＝CHCH 2OH BrCH 2CHBrCH 2OH （红棕色退去) CH 3CH 2CH 2OH × CH 3CH 2CH 2ONa + H 2↑ CH 3CH 2CH 2Cl × × ⑵ (CH 3)3COH (CH 3)3CBr （1min） 现象为 CH 3CH 2CH(OH)CH 3 CH 3CH 2CH(Br)CH 3 （10min） 先混浊 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2Br （ △ ） 后分层 ⑶ （＜1min） 现象同上 （ △ ） （最好用碘仿反应来区别：前者可以发生碘仿反应）4、 某醇C 5 H 11O β碳上有氢； 该不饱和烃氧化的酮和羧酸，说明碳链为 。 结论：该醇的结构为： 或 有关化学反应式： 5、5H 11Br，说明A为卤代烃；5H 12O（B），说明水解得醇；5H 10（C），说明C为烯烃； C 臭氧化后的丙酮和乙醛，说明碳链为 结论：A、 B、 C、 （A、B均为一对对映体） 6、写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。 ⑴ C 4H 10O CH 3OCH 2CH 2CH 3 CH 3OCH (CH 3)2 CH 3CH 2OCH 2CH 3 甲丙醚 甲异丙醚 乙醚 甲氧基丙烷 2-甲氧基丙烷 乙氧基乙烷 ⑵ C 5H 12O CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3OCH 2CH (CH 3)2 CH 3OCH (CH 3) CH 2CH 3 甲（正）丁醚 甲异丁醚 甲仲丁醚 甲氧基丁烷 甲氧基异丁烷 2-甲氧基丁烷 CH 3OC (CH 3)2 CH 3CH 2OCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2OCH (CH 3)2 甲叔丁醚 异丙醚 乙异丙醚 Br 2 水 Na 浓HCl + ZnCl 2 20℃ 浓HCl + ZnCl 2 20℃CH CH 3OH CH 2CH 2OH CH CH 3Cl CH 2CH 2Cl C C C C C H H OH CH 3(CH 3)2 H O H CH 3 (CH 3)2 CH 3CHCH (CH 3)2 CH 3C CH (CH 3)2 O CH 3CH C(CH 3)2 H 2S O 4 170℃ K MnO 4 CH 3COOH CH 3CH 3 O +C C C C C H Br CH 3 (CH 3)2 CH 3 CH (CH 3)2 H OH CH 3CH 2 C 33 ［O ］
10 醇酚醚习题参考答案
第十章醇酚醚 习题答案 习题1 请参照教材中醇的命名部分 习题2 有两个红外吸收的应为顺式异构体，除了羟基的伸缩振动，另一个吸收是形成分子内氢键后的吸收。只有一个吸收的应为反式异构体，它只有羟基的伸缩振动。分子内的氢键不会随浓度变化。 习题 3 (a) 正己醇 > 正戊醇 > 2-戊醇 > 2,2-二甲基丙醇 > 正戊烷 (b) 乙酸 >乙醇 > 乙醚 习题 4 习题 5 习题 6 三溴化磷先和醇发生S N2反应，得到构型翻转的溴化物；然后甲氧基负离子再次与溴化物发生S N2反应，构型再次翻转，最终得到构型不变的产物。 对甲苯磺酰氯先和醇反应得到对甲苯磺酸酯，构型不变；然后然后甲氧基负离子与中间体发生S N2反应，得到构型翻转的产物。
习题 7 习题 8 习题 9 硅胶上吸附的氧化剂重铬酸盐，遇到司机酒精含量过高，将被还原为绿色的三价铬。 习题 10 习题 11 d右边用乙醇-乙酸-腈乙酸的方式构建，酰化后保护,碱水解CN部分，LiAlH4还原，PPh3处理，连上苯甲醛，水解右边，格式试剂 习题12 顺式1,2-二醇更容易和高碘酸形成环状中间体。 习题 13
习题 14 b最快， a为顺式，反应没有反式快；b中正好羟基和溴处于直立键，反应比c 快。 习题 15 习题16 请参照教材中环氧丙烷的化学性质，注意酸性条件下和碱性条件下反应的区域选择性。 习题17
底物a被质子化后会开环得到b’和c’，其中b’能形成烯丙基碳正离子，没有破坏另外一个环的芳香性，而c’则需要破坏苯环的芳香性来稳定碳正离子；因而b’比c’具有更高的稳定性，从而导致b是主要产物。 习题 18 习题 19 请参照教材中醇的化学性质 习题20 习题 21 习题22 加水溶解环己醇，然后用NaHCO3与苯甲酸反应，接着用Na2CO3与苯酚反应，最后用分液漏斗分离环己烷。 习题 23 弗里斯重排是一个分子间反应，既可以与含有13C的化合物也可以同没有标记的化合物反应。 习题 24
有机化学-醇酚醚
醇 ※结晶醇—>利用氯化钙等除去混合物中的醇 利用Mg、Al制取无水乙醇 醇的酸性：水>醇>丙酮>炔>胺>烷烃 液相： ※ 苯酚的酸性： 邻位效应使邻位取代基的酸性最大（邻o>对p>间m） 给电子基团越强，酸性越弱 在间位略是吸电子 醇被卤素取代：SN1（只有1°伯醇SN2：活性最弱） （也是脱水活性）—>鉴别：根据不同的醇被卤素取代的活性区别： 氢卤酸反应容易发生重排，SOCl2、PBr3不会碳正离子重排
SOCl2构型保持 ※邻基参与：SN2 构型保持和翻转的均有 位阻影响小TsO-、BsO-： 分子内脱水反应： 碳正离子中间体：重排；Al2O3不重排 取代为卤代烃也可减少重排（1°）：
※对甲苯磺酸甲酯：双分子反应，不会发生重排：TsCl-TsOH-TsOR 例： 分子间脱水反应成醚： 1°：SN2 2°、3°：SN1 氧化： （Sarrett试剂）
不影响双键：一边丙酮、一边异丙醇 新制MnO2：烯丙位羟基氧化为醛基或羰基；甲苯变成苯甲醛 脱氢；（催化氧化） Pd、Cu、Ag or CuCrO4。加热 高碘酸或四醋酸铅（几个碳碳键消耗几摩尔氧化剂） 也会反应 中间体：环状高碘酸酯或脱醋酸形成五元环—>邻二醇 四醋酸铅反式也可反应（速度慢）： 邻二醇还与氢氧化铜反应：
二醇的脱水： 频哪醇重排（羟基邻位卤素也可）：动力：由碳正离子转化成稳定的（氧正离子）八隅体掉羟基：先掉碳正离子稳定的那个羟基； 基团迁移（给、提供较多电子的优先）：Ar- > 烷基 环类： 酯的热消除：顺势消除（六元环过渡态） 烯烃加水（H2O，H+)：易重排，马氏规则 羟汞化还原（Hg（OCOCH3）2，H2O；NaBH4）：不重排，马氏规则，反式加成 硼氢化氧化（B2H6；H2O2，OH-）：反马氏规则，顺式加成 反式 顺式 （OsO4/H2O2）
醇酚醚习题答案
醇酚醚自测题 一 将下列醇和酚按其与HCl 反应的活泼程度由大到小排序 CH 2CH 2CH 3 OH 、 CHCH 2CH 3OH 、CH 23OH 、CH 2CH 2CH 2OH 、 二 完成下列反应 1 CH 2OH HO + NaOH 2．CH 2OH HO + HBr 3．+ HCl CHCHCH 3CH 3 4．+ PCl CHCHCH 3CH 3 5． CH 3CH 2CH 2CH 2OH + NaBr H 2SO 4 6． OH + HNO 3CH 3 7． O CH 2+ HI 8． O OH HO KMnO 4 9． CH 2MgCl +O
醇酚醚自测题答案 一 CHCH 2CH 3OH >CH 23OH >CH 2CH 2CH 2OH >CH 2CH 2CH 3 OH 。苄醇容易生成稳定的 碳正离子，反应快；仲醇的取代反应比伯醇快；酚羟基不能与HCl 作用发生取代反应。 二 1． CH 2OH NaO 。酚羟基解离度大，能与NaOH 作用；醇羟基不能。 2．CH 2Br HO 。酚羟基不能被卤离子取代，醇羟基可以发生取代反应。 3．CCH 2CH 3CH 3。氢卤酸使醇质子化过程中，会使2o 醇脱羟基，形成2o 碳正离子 CHCHCH 3CH 3，此碳正离子容易重排成更稳定的3o 碳正离子CCH 2CH 3CH 3 （也是 苄基碳正离子）。 4． 。PCl 3作为卤化剂不会产生碳正离子，因此不会得到重排产物。 5．CH 3CH 2CH 2CH 2Br 。用H 2SO 4与 NaBr 反应生成的 HBr 直接作用于醇的取代反应是实验室常用的方法。 6． OH CH 3O 2N 及OH CH 3NO 2 。2位上由于位阻影响难于发生取代反应。 7． OH 和ICH 2。酚的环上羟基不会被I -取代。 8．O COOH HO 。醚不会被氧化，叔醇在非酸性的条件下也不被氧化。 9． CH 2CH 2CH 2OMgCl 。格氏试剂作为亲核试剂对环氧乙烷发生开环的加成反应。 CHCHCH 3CH 3
第十章醇酚醚习题答案(第五版).(DOC)
第十章醇、酚、醚 （P306-310) 1．写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。 解： (1) (2) 1-戊醇 3-戊醇 （3）（4） 2-戊醇 3-甲基-1-丁醇 （5）（6） 2-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇 （7）（8） 3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇 2.写出下列结构式的系统命名： (1) 3-甲基-2-戊醇 (2)反-4-己烯-2-醇或 (E)-4-己烯-2-醇 (3) 2-对氯苯基乙醇 (4)(顺)-2-甲基-1-乙基环己醇(1-己醇中的1可以省) (5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚 (6) 5- 硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7) 对溴乙氧基苯或对溴苯基乙醚 (8) 2,6-二溴-4-异丙基苯酚 (9) 1,2,3- 三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚 (10) 1,2-环氧丁烷
（11）反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醚 （12）1-甲氧基-1，2-环氧丁烷 3.写出下列化合物的构造式： (1) （2） OCH 3 OCH 3 (4) (9) (10) O O O O 4 .写出下列化合物的构造式
5.写出异丙醇与下列试剂作用的反应式: (1) Na (2) Al (3) 冷浓H2SO4 (4) H2SO4 > 1600C (5) H2SO4 < 1400C (6) NaBr+H2SO4 (7) 红P + I2 (8) SOCl2 (9) CH3C6H4SO2Cl (10) (1) 的产物+C2H5Br
(11) （1）的产物+ 叔丁基氯 (12) （5）的产物+HI（过量） 6． 7 .有试剂氘代醇和HBr，H2SO4共热制备， 的具有正确的沸点，但经对光谱性质的仔细考察，发现该产物是CH 3CHDCHBrCH 3 和CH 3CH 2 CDBrCH 3 的混合物，试问反应过程中发了什么变化？用反应式表明。 解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。 8．完成下列反应式
大学有机化学练习题第七章 醇 酚 醚
第七章醇酚醚 学习指导： 1.醇的构造，异构和命名； 2. 饱和一元醇的制法：烯烃水合，卤烷水解，醛、酮、羧酸酯还原和从 Grignard试剂制备； 3．饱和一元醇的物理性质：氢键对沸点的影响； 4. 饱和一元醇的化学性质：与金属的反应；卤烃的生成，酸的催化醚作用； 与无机酸的反应；脱水反应；氧化与脱氢； 5. 二元醇的性质（高碘酸的氧化，频哪醇重排）； 6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍生物，芳磺酸制备）； 7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）； 与三氯化铁的显色反应； 8. 取代基对酚的酸性的影响。 9、醚（简单醚）的命名、结构； 10、醚的制法：醇脱水，Williaman合成法； 11、环氧乙烷的性质：与水、醇、氨、Grignard试剂的作用； 12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在一定条件下相互转化的规律。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。 2、写出的系统名称并写成Fischer投影式。 3、写出的系统名称。 4、写出的系统名称。 5、写出乙基新戊基醚的构造式。 6、写出3-乙氧基-1-丙醇的构造式。 7、写出的名称。8、写出的系统名称 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、 、3． 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、
11、 12、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、将下列化合物按与金属钠反应的活性大小排序： (A) CHOH (B) (CH)CHOH (C) (CH)COH333322、下列醇与Lucas试剂反应速率最快的是：(A) CHCHCHCHOH (B) (CH)COH 333222OH )CHCH(C) (CH2323、将下列化合物按沸点高低排列成序：(A) CHCHCH (B) CHCl (C) CHCHOH2323334、比较下列醇与HCl反应的活性大小： 5、将苯酚(A)、间硝基苯酚(B)、间氯苯酚(C)和间甲苯酚(D)按酸性大小排列成序。 6、将下列化合物按酸性大小排列： 7、比较下列酚的酸性大小： ?反应生成相应的卤代烃HX、下列化合物中，哪个易与8． 2.(CHCH)COH332 9、将下列化合物按稳定性最大的是： (A) (B) (C) (D) 10、将2-戊醇(A)、1-戊醇(B)、2-甲基-2-丁醇(C)、正己醇(D)按沸点高低排列成序。 11、比较下列化合物的酸性大小： 12、将下列试剂按亲核性强弱排列成序： 13、下列化合物进行脱水反应时按活性大小排列成序： 四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-己烯 (B) 1-己炔 (C) 1-己醇 (D) 2-己醇 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)苯酚 (B) 甲苯 (C) 环己烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)己烷 (B) 1-己醇 (C) 对甲苯酚 五、有机合成题（完成题意要求）。 1、用苯和C以下的烯烃为原料(无机试剂任选)合成：3 2、以甲苯为原料(无机试剂任选)合成对甲苯酚。 3、以环己醇为原料(其它试剂任选)合成： 六、用化学方法分离或提纯下列各组化合物
醇酚醚
比较下列化合物在水中的溶解度并说明理由 1 CH 3CH 2CH 2OH 2 CH 2OHCH 2CH 2OH 3 CH 3OCH 2CH 3 4 CH 2OHCHOHCH 2OH 5 CH 3CH 2CH 3 ( IV)( III )( II ) ( I ) CHOCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3 CHOCH 3CH 2OCH 32OH CHOH CH 2OCH 3CH 2OH CHOH CH 2OH 2OH 沸点升高的顺序是: A I,II,III,IV B IV,III,II,I C I,II,IV,III D III,IV,II,I 碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是: A II>I>III
C I>III>II D II>III>I b b 1、1-甲基环己醇在酸催化下进行分子内脱水反应,写出所得两种烯烃的结构,并指出主要产物 2、(CH3)2COHCH2CH3和(CH3)3CCHOHCH3,哪一个较易脱水,其主要产物是 3、为了合成烯烃(CH3)2C=CH2,最好选用下列何种醇? A (CH3)2CHOH B (CH3)3COH C CH3CHOHCH3 D CH3CH2CH2CH2OH 4、为了合成烯烃CH3CH2CH2CH=CH2,应采用何种醇? A CH3CH2CH2CH2CH2OH B CH3CH2CH2CHOHCH3 C (CH3)2COHCH2CH3 D (CH3)2CHCHOHCH3 5、比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)酸性的大小: A II>I>III B III>I>II
第6章 醇酚醚课后习题答案
第六章 醇酚醚 用系统命名法命名下列化合物，并指出哪些是伯、仲、叔醇： 1、 答案：3，5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇 （伯醇） 2、 答案：苯酚 3、 答案：邻甲氧基苯酚 4、 答案: 2-苄基-2-丁醇 （叔醇） 5、 答案：（Z ）-4-甲基-3-己烯-1-醇 （伯醇） 6、 答案：二乙烯基醚 7、 答案：1，2-环氧丁烷 8、 答案：12-冠-4 9、 答案：1，3，5-苯三酚（均苯三酚） CH 3CH 2CH 3CH 3 Cl 3CH CH CH CH CH 2OH OH OCH 3OH CH C CH 32CH 3C C CH 3CH 3CH H CH 2CH 2OH CH 2=CHOCH=CH 2C CHCH 2CH 3H 2O O O O OH OH HO
10、 答案：对甲基苯酚 二、写出下列化合物的构造式： 1、异丙醇 答案： 2、甘油 答案： 3、苦味酸 答案： 4、邻甲苯酚 答案： 5、苯甲醚（茴香醚） 答案： 6、仲丁醇 答案： 7、对苯醌 答案： 8、二苯甲醇 答案： OH 3CH 3 -CH-OH CH 3CH 2OH CHOH CH 2OH OH NO 2 NO 2 O 2N CH 3 OH OCH 3 OH CH 3CHCH 2CH 3 O O CH HO
9、2-甲基-2，3-环氧丁烷 答案： 10、（2R ，3S ）-2，3-丁二醇 答案： 11、（E ）-2-丁烯-1-醇 答案： 12、18-冠-6 答案： 三、将下列化合物按沸点高低排列顺序： （1）2-丙醇 （2）丙三醇 （3）1-丙醇 （4）1,2-丙二醇 （5）乙醇 （6）甲醇 答案: (2)>(4)>(3)>(1)>(5)>(6) 四、将下列化合物按酸性大小排列次序： （1）对硝基苯酚 （2）间甲基苯酚 （3）环己醇 （4）2，4-二硝基苯酚 （5）间硝基苯酚 答案： (4)>(1)>(5)>(2)>(3) 五、试比较仲丁醇、异丁醇和叔丁醇： 1、在一般反应条件下，它们的氧化产物有何不同？写出可能发生的氧化反应式 答案： HC C H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3 H OH H OH C C CH 3CH 2OH H H O O O O O O 仲醇氧化成酮伯醇氧化成羧酸 叔醇难氧化 CH 3CH 2CHCH 3[O] CH 3CH 2CCH 3CH 3CHCH 2OH [O] CH 3CHCOOH CH 3CH 3C OH [O] X OH O CH 3CH 3
有机化学课后题答案—醇 酚 醚
第七章醇酚醚 1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇(2) 2-甲基苯酚(3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇(5) 2-溴-1-丙醇(6) 1-苯基乙醇 (7) 2-硝基-1-萘酚(8) 3-甲氧基苯甲醇(9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚） 2. (1) (CH3)2C C(CH3)2 （2,3-二甲基-2,3-丁二醇） (2) （3-氯-1,2-环氧丙烷） (3) O 二（对甲苯）醚 （4）（3,3-二甲基-1-环己醇） (5) （2,3-二甲基-3-甲氧基戊烷） （6）CH2OH CH3 3（2,4-二甲基苯甲醇） （7）OH 2 O2N（2,6-二硝基-1-萘酚）（8） CH3OCH2CH2OCH3（乙二醇二甲醚）（9） CH3CH CHCH2OH（2-丁烯-1-醇）
(10) O O O O （苯并-12-冠-4） (11) OH Cl （间氯苯酚） (12) O O O （二苯并-14-冠-4） 3. CH 3CH CHCH 3(1) E1历程，重排 CH 3CH CHCH 3(2) (3) (CH 3)2C CH 2 (4) C 6H 5CH CHCH(CH 3)2 (5) 4. (1) √ 分子间 (2) × (3) √ 分子间 (4) √ 分子内 (5) √ 分子内 (6) √ 分子内 (7) × (8) √ 分子间 5. (CH 3)2C CHCH 3(1) Cl (2) O (3) OCH 2 (4) (5)HO CH 2I + CH 3I (6) OH （7） （8） 6. CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH CHCH H 2O/H +CH 3CH 2CHCH 3 T,P OH (1)
第七章醇、酚、醚
第七章 醇、酚、醚 Ⅰ 学习要求 1. 掌握醇、酚、醚的结构特点及主要化学性质，以及运用这些性质的异同点进行鉴别。 2. 熟练掌握醇、酚、醚各类化合物的系统命名法。 3. 了解沸点、溶解度与分子结构的关系。 4. 熟练掌握乙醇、乙醚、苯酚等几个典型化合物的结构、理化性质及用途。 Ⅱ 内容提要 一. 醇的结构 醇可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的衍生物，羟基是醇的官能团。根据醇分子中烃基的不同，可以分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇等。 二. 醇的性质 1. 似水性：醇的酸性比水弱，不能与碱的水溶液作用，只能与碱金属或碱土金属作用 放出氢气，并形成醇化物。 醇的反应活性：甲醇 ＞伯醇＞仲醇＞叔醇 醇化物遇水分解成醇和碱。 醇还有极弱的碱性，可溶于浓酸中。 2. 亲核取代反应（与HX 的反 应）： HO H +Na 22NaOH +H 22RO H 2+Na 2 2 RONa +H 2 RO H 2+Mg (RO)2Mg +H 2 醇钠 醇镁 RONa +HOH ROH +NaOH H 2O +HCl H 3O ++Cl -ROH +HCl RO + H 2+Cl - 羊钅盐
HX 的活性：HI ＞HBr ＞HCl 醇的活性：烯丙醇（苄醇）＞叔醇＞仲醇＞伯醇（按S N 1机理进行） 该反应可用于鉴别C 6以下的醇，通常使用Lucas 试剂（浓HCl + 无水ZnCl 2） 3. 酯化反应：醇与酸（包括无机酸和有机酸）作用，失水后所得产物称为酯 4 . 脱 水反应：反应温度不同，产物不同。 5. 氧化或脱氢：伯醇和仲醇用KMnO 4、K 2Cr 2O 7等氧化剂氧化或催化脱氢能得到醛或酮。氧化伯醇得到醛，进一步氧化得到羧酸，氧化仲醇得到酮，叔醇一般不易被氧化。 三. 酚的结构 羟基直接与芳香环相连的化合物叫做酚。由 于酚羟基中的氧与芳环有较强的p –π共轭作用，因此酚和醇在性质上有很大的不同。苯酚更容易发生亲电取代反应，酚羟基不容易被取代，但酚的酸性强于醇。 四. 酚的性质 R OH +HX R X +H 2 O 2R ONO 2O 2OH R OS O 2OH 2S OR R OS O 2O R R'COOR + H 2O + H 2O + H 2O + H 2O 硫酸氢酯（酸性）硫酸酯（中性） 无机酯 有机酯 CH 3CH 2OH H 2SO 4浓170~180CH 2CH 2+ H 2O 2 CH 3CH 2H 2SO 4浓C 2H 5OC 2H 5+ H 2O 分子间脱水，发生的是消除反应。产物一般符合扎依采夫规则。 分子内脱水，发生的是亲核取代反应 R CH 2OH R C O H [O] R C O OH R CH R'[O] R C R'醛 羧酸 酮
第6章 醇酚醚课后习题答案资料
第6章醇酚醚课后 习题答案
__________________________________________________ 第六章 醇酚醚 用系统命名法命名下列化合物，并指出哪些是伯、 仲、叔醇： 1、 答案：3，5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇 （伯醇） 2、 答案：苯酚 3、 答案：邻甲氧基苯酚 4、 答案: 2-苄基-2-丁醇 （叔醇） 5、 答案：（Z ）-4-甲基-3-己烯-1-醇 （伯醇） CH 3CH 2CH 3CH 3 Cl 3CH CH CH CH 2OH OH OCH 3 OH CH 2C CH 3 2CH 3 C C CH 3 CH 3CH 2H CH 2CH 2OH
__________________________________________________ 6、 答案：二乙烯基醚 7、 答案：1，2-环氧丁 烷 8、 答案：12-冠-4 9、 答案：1，3，5-苯三酚 （均苯三酚） 10、 答案：对甲基苯 酚 二、写出下列化合物的构造式： CH 2=CHOCH=CH 2 C CHCH 2CH 3 H 2O O O O OH OH HO OH 3 CH 3 -CH-OH 3
__________________________________________________ 1、异丙醇 答案： 2、甘油 答案： 3、苦味酸 答案： 4、邻甲苯酚 答案： 5、苯甲醚（茴香醚） 答案： 6、仲丁醇 答案： 7、对苯醌 答案： 8、二苯甲醇 答案： CH 2OH CHOH CH 2OH OH NO 2 NO 2 O 2N CH 3 OH OCH 3 OH CH 3CHCH 2CH 3 O O CH HO
第七章 醇酚醚
第七章 醇 酚 醚 一、写出下列有机化合物的结构式 (1) 5-甲基-1,3-庚二醇 2CH 222CH 3 OH OH CH 3 (2) 3-苯基-1-丁醇 CH 3CHCH 2CH 2OH (3) 3,5-二甲基苯酚 OH CH 3 CH 3 (4) 4-戊烯-1-醇 CH 2=CHCH 2CH 2CH 2OH (5) 3-甲基环己醇 OH CH 3 (6) 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） OH NO 2 NO 2 O 2N (7) α-萘酚 OH (8) 苯甲醚 OCH 3 二、命名 （1）CHCH 2CH 2OH CH 3 3-苯基-1-丁醇 （2）CH 32OH CH 2CH 3 2-乙基-2-丁烯-1-醇
（3） OH CH33-甲基环己醇 （4） CHCH3 HO 1-苯基-1-乙醇 （5）OH （E）-2-壬烯-5-醇或反-2-壬烯-5-醇 （6）(CH3)2C C(CH3)2 OH 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 （7）OH OCH3 2-甲氧基苯酚 （8）Cl OH3-氯-1-丙醇 （9）H OH CH3 CH2Ph(S)-1-苯基-2-丙醇 （10）CH2OH 环己基甲醇 （11）O CH2CH3Br 2-苯氧基溴乙烷 （12）CH2CHCH2CH3 OH 1-环戊基-2-丁醇 （13） C C 2 CH2OH C6H5 H CH3（Z）-3-甲基-4-苯基-3-丁烯-1-醇 三、填空 一、填空题 1、醇的分类方法较多，最常见的是根据醇羟基连接的碳原子类型不同分为、、。 2、在实验室常使用由和配制而成的Lucas试剂来鉴别1°、2°、3°醇。
醇酚醚习题答案
命名： 1．(CH 3)2CHOHCH 3 2．CH 2CHCH 2OH 3． OH OCH 3 CH 3CH 2CHCHCH 3 4． OH CH 3CH 2CHCHCH 2OH 5． CH 3 HO 6．CH 3H 3C OH 7． NO 2NO 2 O 2N OH 8．(CH 3)3CCH 2OH 9. OH 10.CH 3OC(CH 3)3 11.CH 3OCH CH 2 12. OCH 3 13.C 6H 5CH 2CHOHCH 3 14. 3 2H 5 15. OC 2H 5 Br 16. CH 2CH 2OH Cl 17. Br Br OH (CH 3)2CH 18. O H 2C CH CH 2Cl 19. 20. CH 2OH 答案： 1．3-甲基-2-丁醇 2．2-丙烯-1-醇（烯丙醇） 3．3-甲氧基-2-戊醇 4．3-苯基-1，2-戊二醇 5．1-甲基环己醇 6．3，5-二甲基苯酚 7．苦味酸 8．新戊醇 9．β-萘酚（2-萘酚） 10．甲基叔丁基醚 11．甲基乙烯基醚 12．苯甲醚 13．1-苯基-2-丙醇 14．（Z ）-2-甲基-1-乙基环己醇 15．对乙氧基溴苯 16．2-对氯苯基乙醇 17．2，6-二溴-4-异丙基苯酚 18．3-氯-1，2-环氧丙烷 19．顺-1，2-环戊二醇 20．苄醇（苯甲醇） 完成反应： 1 ．OC 2H 5 答： OH +C 2H 5I
2 + HIO 4 答： OHCCH 2CH 2CH 2CHO 3． CH 2 ClCH 2CH ONa + 答： CH 2OCH 2CH 4．OH CH 3 H 3PO 4 答： CH 3 5． OCH 3 答： OH +CH 3I 6．CH 3OH OH CH 3 答： CH 3O CH 3 7．HO OH H 2SO 4 答： O 8．CH 3 O CH 3 C CHCH 3 3CH 3OH 答： OH CHCH 3(CH 3)2C OCH 3 9． OH + C(CH 3)(C 6H 5)2C OH 答： CH 3 O CCH 3 (C 6H 5)2C 10． OC 2H 5 HI 答：+C 2H 5I OH 11．HO HIO 4 OH CH CHCH 3 答： +CHO CH 3CHO 12．+CH 2ONa CH 2CHCH 2Cl 答： CH 2OCH 2CH CH 2 13．CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 3 + HI (1mol) 答：CH 3CH 2CH 2CH 2OH + CH 3I 14． OH HIO 4 OH 答： O O
第十章醇酚醚习题答案第五版
章醇、酚、醚 (R O 6-31O ) 写出戊醇C 5H 11OH 的异构体的构造式，用系统命名法命名。 2.写出下列结构式的系统命名: 解: (1) OH peutau-3-ol 3-戊醇 3- 3- 2-甲基-1- 丁醇 P entin-l-ol 戊醇 OH 3-niethvlbutaii-l-ol 甲基-1- 醇 2 OH / -、 2-methvlbutan- 2-0I (6) - 2- 甲基-2- 丁 醇 0H 3 -iiiethylbiitaii-2-ol 3-甲基-2- 丁醇 2卫-diinerhylpropaii- lY)] ，2-二甲基-1-丙醇 (1) 3-甲基-2-戊醇 ⑵ (3) 2-对氯苯基乙醇 (4) ( 反-4-己烯-2-醇 或(E)-4-己烯-2-醇 顺)-2- 甲基-1-乙基环己醇(1-己醇中的1 可以省) (5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚 ⑹5- 硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7) 对溴乙氧基苯或对溴苯基乙醚 (8) 2,6-二溴-4-异丙基苯酚 (9) 1,2,3- 三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚 (10)1,2- 环氧丁烷 1.
(11 )反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醚 (12) 1-甲氧基-1 , 2-环氧丁烷 OCH 3 OCH 3 Ph Ph 一CH2 CH3 CH3—C CH30H (9) CH3 OH ⑴ 1 4-duiietliyl-1 -hexanol ' ) ⑵ 4-peiiteii-2-ol 0H (3) 3-broiiio-1-uiethylphenol Br OH NO, ⑹ 1.2-dimethoxyethane /。、/'''''。丿 3.写出下列化合物的构造式: NQ Q 4.写出下列化合物的构造式 (415-mtro-?-iKiplitliol HO (5) T&rt-biihl phenyl Ether
第10章醇、酚、醚练习与实践参考答案
[练习与实践] 一、选择题 1．乙醇在浓硫酸在170℃时脱水反应的产物是（ B ） A 、乙烷 B 、乙烯 C 、 丁醚 D 、乙醚 2．下列物质不能与溴水发生反应的是（ A ） A 、苯 B 、乙烯 C 乙炔 D 、苯酚 3．下列化合物属于叔醇的是（ A ），能氧化并生成酮的是（ C ）。 A 、 B 、 C 、 D 、 4．下列化合物互为同分异构体的是（ D ） A 、乙醚和丁醇 B 、邻甲酚和苯甲醇 C 、戊烯和环戊烷 D 、以上都是 5．下列化合物一般不容易被氧化的是（ D ） A 、丁醇 B 、2，2-二甲基丁醇 C 、3，3-二甲基-2-丁醇 D 、2 -甲基-2-丁醇 二、写出下列化合物的名称或结构式 2,3-二甲基-2-丁醇 2，4-己二醇 CH 3CH 2C CH 3OH CH 3CH 3CH CH CH 3OH 3CH 3CH CH 2CH 3OH CH 3C CH 2 OH CH 3CH 3CH C OH 3CH 33CH 3(1)CH 3O H (3)CH 2CH CH 3(4)CH CH 3CH 2CH 2CH CH 3(2)
间甲基苯酚（3-甲基苯酚） 1-苯基-2-丙醇 间苯二酚（1，2-苯二酚） 苯甲醚 （7） 2，3-二甲基-2-戊醇 （8）甘油 （9）苯甲醇 （10）亚硝酸异戊酯 三、完成下列化学反应 1)(2)(3)CH 3 CH OH CH 32H 24o CH 3C H CH 2CH 3OH [O]OH +Br 2 四、用化学方法鉴别下列各组化合物 （1）苯甲醇、苯酚和苯乙烯 （2）乙醇、甘油 五、推导结构式 某有机化合物的分子式为C 5H 12O ，能发生下列反应： （1）与金属钠作用放出氢气 （2）被酸性高锰酸钾溶液氧化生成酮 （3）与浓硫酸共热只生成1种烯烃，若将生成的烯烃催化氢化得2-甲基丙烷。写出该化合物的结构式和名称，并写出有关的反应方程式。 OH OH (5)OCH 3 (6)CH 3CH CH 3OH [O](2)CH 3CH 2OH 2(1)浓硫酸 140℃
第十一周有机化学教案第六章醇酚醚
教案（章、节备课）
1?俗名：如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2?简单的一元醇用习惯命名法命名。 例如： CH 3 CH 3 CH 3 CH CH 2OH CH 3 C —0H CH 3 异丁醇 叔丁醇 3. 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基 的位置最小编号，称为某醇。 0H CH 3-CH-CH-CH 才CH-CH 3 CH 3 Cl CH 3-CH -CH 2-CH =CH 2 I OH CH-CH 3 OH 2- 甲基-5-氯-3-己醇 4 -戊烯-2-醇 1 -苯基乙醇（a 苯乙醇） 2 -苯基乙醇（3苯乙醇） 多元醇的命名，要选择含 -OH 尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如: § 8.2醇的性质 § 8.2.1 醇的物理性质 1 . 性状：（略） 2. 沸点： 3. 溶解度： 4. 结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl 2、CaCl 2、CuSO 4等）作用形成结晶醇，亦称醇化 MgCb 一 6CH 3OH CaCl 2 ' 4C 2H 5OH CaCl 2 - 4CH 3OH Q O 0H 环己醇 CH 2OH 例如: CH I 0H 2-CH 2-CH 2 OH 1, 3丙二醇 不溶于有机溶剂，溶于水。 可用于除去有机物中的少量醇 如: 苄醇
§ 8.1.2醇的化学性质 1 ?与活泼金属的反应 CH 3CH 2OH + Na -------------- CH 3CH 2ONa + 1/2 H 2 K K 粘稠固体（溶于过量乙醇中） Na 与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃, 故常利用醇与Na 的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH 3CH 2O -的碱性比-OH 强，所以醇钠极易水解。 CH 3CH 2ONa + H 2O — CH 3CH 2OH + NaOH 较强碱 较强酸 较弱酸 较弱碱 醇的反应活性： CH s OH >伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇 pKa 15.09 15.93 > 19 醇钠（RONa ）是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、 醇铝。 CH 3 CH 3 I I I 6 CH 3—CH — OH + 2AI --------------- 2（CH 3—CH O ）3 Al + 3H 2 还原剂 有机合成中常用的试剂 与氢卤酸反应 （制卤代烃的重要方法） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关 。 卢卡室温^ CH3CH2CH CH3 +⑷ 10min 钟混浊，放置分层 R-OH + HX —R-X + H 2O HX 的反应活性: HI > HBr > HCl 醇的活性次序: 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH a OH 例如，醇与卢卡斯（ Lucas ）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应: CH 3 CH 3 C —OH CH 3 （浓 HCl + 无水 ZnCI 2 ） 室温 CH 3 CH 3 —C — CI + H 2O CH 3 〔min 钟混浊，放置分层 CH 3CH 2CHCH 3 OH
8章醇酚醚习题答案
第八章醇酚醚习题答案 1、答案： 1、顺-3-戊烯-1-醇 2、（反、R）-6-辛烯-3-醇 3、对硝基苯甲醚 4、4-苯基-2-戊醇 5、乙二醇二甲醚 6、乙基仲丁基醚 7、(1R, 2R)-2-甲基环已醇8、1,2-环氧丙烷 9、5-硝基-1-萘酚 2、答案：B,C,A 3、答案： A>B>C 化合物结构中能形成氢键的羟基越多，b.p越高。 4、答案： （1）AgNO3/NH3.H2O，A有沉淀现象产生 （2）FeCl3，B显色反应 （3）AgNO3/乙醇，C有沉淀现象产生；Lucas 试剂，Ａ立即有浑浊现象产生 （4）Lucas 试剂，C立即有浑浊现象产生，A数分钟后有浑浊分层现象产生，B加热有浑浊分层现象产生 5、答案：（仅供参考） (1) 、①饱和CaCl2洗 (2)、①浓H2SO4/H2O ②AgNO3/NH3H2O ③HCl (3)、①浓H2SO4②H2O (4)、①NaOH ②CO2
6、答案： (1)、(CH 3)2CHCH 2CH 2Br (2)、(CH 3)2C=CHCH 3 (3) 、 (4) 、Cl (5) 、CH 3I + I CH 2CH 2I (6) 、 H 3C OH Br Br (7) 、(CH 3)3CCOCH 3 7、答案： (1) 、① 浓硫酸 ② Br 2 ③ KOH/alc (2) OH 2. H 2O H SO OH 1. OH HBr Br TM (3)、① 浓硫酸 ② H 2O/H 2SO 4 8、答案： OH
9、答案：A 、 OCH 3 B 、 OH C 、CH 3I OCH 3 OH CH 3I + HI + OH ONa H 2O + CH 3I + AgNO 3 CH 3ONO 2AgI +C 2H 5OH 10、答案： A 、 OH B 、 C 、 OH D 、 Br OH ONa + H 2 + H 2SO 4(浓) OH + KMnO 4(冷 ) OH OH
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醇酚醚 1．在叔丁醇中加入金属钠，当Na被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可得到C6H14O；如在乙醇与Na反应的混合物中加入2-溴-二甲基丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有乙醇一种有机物，试写出所有的反应，并解释这两个实验为什么不同？ C2H5OH + Na C2H5ONa )3CBr +C2H5ONa(CH3)2C=CH2 (CH 第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。 2．完成下列各反应
H 3C CH 2 C H CH 2 H 3C O C O OH KMnO 4 3．化合物（A ）为反-2-甲基环已醇，将（A ）与对甲苯磺酰氯反应产物以叔丁醇钠处理所获得的唯一烯烃是3-甲基环已烯。（1）写出以上各步反应式。（2）指出最后一步反应的立体化学。（3）若将（A ）用H 2SO 4脱水，能否得到下列烯烃。 （1 ） OH CH 3 OTs CH 3 CH 3 33 （2）最后一步反应的立体化学是S N 2反式消除。 （3）若将A 用H 2SO 4脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产
物烯烃 因为（CH 3）3COK 是个体积大的碱在反应是只能脱去 空间位阻小的H ，而得到3-甲基环己烯，而用硫酸脱水时，都是E1 历程，所以主要产物是 4．选择适当的醛酮和Grignard 试剂合成下列化合物： （1）3-苯基-1-丙醇： （2）1-环已基乙醇 （3）2-苯基-2-丙醇 (3) PhMgBr + (CH 3)2C=O C Ph CH 3 CH 3 C Ph CH 3O + CH 3MgBr C Ph CH 3 CH 3 （2）水解（2）水解 (1) 加成 （4）2，4-二甲基-3-戊醇 (4)（CH 3)2CHMgBr + (CH 3)2CHCHO C (H 3C)2HC CH(CH 3)2 H (1) 加成（2）水解 5．用简单的化学方法区别以下各组化合物 （1）1，2-丙二醇，正丁醇，甲丙醚，环已烷。