10_螺螨酯悬浮剂的研制

CHINA AGROCHEMICALS

研究与开发

10%螺螨酯悬浮剂的研制

李凤明1 唐浩2 李军民1 马学成1 徐万涛1 吴家全1

（1北京大北农科技集团股份有限公司 2农业部科技发展中心）

1 引言

螺螨酯是德国拜耳开发的新型季酮酸类杀螨剂，作用机制是抑制有害螨体内的脂肪合成和能量代谢，与目前使用的杀螨剂无交互抗性，在不同气温条件下对作物非常安全，对人畜安全、低毒，适合于无公害生产。开发螺螨酯悬浮剂具有广阔的市场前景。

10％螺螨酯悬浮剂由有效成分螺螨酯原药、表面活性剂、消泡剂、增稠剂、稳定剂、防腐剂和水配制而成。本文对10％螺螨酯悬浮剂的稳定剂和防腐剂及加工工艺进行了研究，并对其理化性质进行了测试。

2 实验内容

2.1 试验试剂和仪器

螺螨酯原药（质量分数98%），南京永诺医药化工生产；表面活性剂：烷基酚与环氧乙烷缩合物（TX-10#），乙氧基丙氧基衍生物（700#）；消泡剂：有机硅消泡剂；增稠剂：黄原胶；稳定剂：铝镁硅酸盐无机矿物（WD-20）、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(WD-11)、烷芳基酚聚氧乙烯硫酸盐(WD-01)、烷基萘磺酸盐(WD-C)；防腐剂：多聚甲醛、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯(DJS)、苯甲酸钠；以水为连续分散相；设备：①WM30A卧式磨砂机；②WRL290高剪切乳化机；③LTH流体搅拌机。

2.2 配制方法

按照一定量的比例，将原药、助剂（包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、稳定剂和防腐剂）和水在高剪切乳化机中，进行高速剪切并均质乳化，然后经过胶体磨进行初步研磨，最后经过磨砂机研磨至悬浮粒径在0.1～7.0μm达98％以上，再进入搅拌机混合

均匀，即可得到10％螺螨酯悬浮剂。工艺流程图

2.3 配方筛选

2.3.1 稳定剂的筛选

以铝镁硅酸盐无机矿物（WD-20）、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(WD-11)、烷芳基酚聚氧乙烯硫酸盐(WD-01)、烷基萘磺酸盐(WD-C)为添加对象，以0.5%的用量做对照试验，分别测出分解率、热贮外观变化，测定结果见表1。

表1 稳定剂选择试验测定结果

编号 稳定剂 分解率% 热贮后10%螺螨酯悬浮剂外观

11# WD-20 10.1 析水,有分层现象出现

12# WD-11 15.1 有分层现象出现

13# WD-01 4.1 有严重分层现象出现

14# WD-C 2.3 有少量析水现象，无明显分层

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试验数据表明，WD-C（烷基萘磺酸盐）配制的10%螺螨酯悬浮剂经热贮试验分解率小，外观无明显分层，具有良好的稳定性，因此选择WD-C（烷基萘磺酸盐）为本研究的稳定剂。

以W D-C（烷基萘磺酸盐）为添加对象，以0.1%、0.3%、0.4%、0.5%、0.7%、1.0%的用量作对照试验，分别测出分解率、热贮外观变化，测定结果见表2。

表2 稳定剂用量的选择试验测定结果

编号 稳定剂 用量% 分解率% 热贮后10%螺螨酯悬浮剂外观21# WD-C 0.1 30.1 析水, 有严重分层现象出现22# WD-C 0.3 20.1 析水, 有严重分层现象出现23# WD-C 0.4 4.1 少量析水,有分层现象出现

24# WD-C 0.5 2.3 有少量析水现象，无明显分层25# WD-C 0.7 2.1 有少量析水现象，无明显分层26# WD-C 1.0 2.0 有少量析水现象，无明显分层

试验数据表明，随着WD-C（烷基萘磺酸盐）稳定剂添加量的增加，分解率变化显著，析水明显减少，10％螺螨酯悬浮剂外观变化显著。当添加量增加到0.5%左右时，其10％螺螨酯悬浮剂的分解率、悬浮剂稳定性都能控制在比较理想的范围之内。因此，WD-C（烷基萘磺酸盐）的用量以0.5%为宜。2.3.2 防腐剂的筛选

以多聚甲醛、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯(DJS)、苯甲酸钠为添加对象，以0.7%的用量做对照试验，分别测出分解率、热贮外观变化，测定结果见表3。

表3 防腐剂选择试验测定结果

编号 防腐剂 分解率% 热贮后10%螺螨酯悬浮剂外观31# 多聚甲醛 1.1 没有明显变化

32# 山梨酸钾 5.4 出现绿色霉点

33# DJS 14.7 颜色变为暗灰色

34# 苯甲酸钠 8.3 出现黄绿色霉点

试验数据表明，多聚甲醛配制的10%螺螨酯悬浮剂经热贮试验分解率小，外观无明显变化，具有良好的稳定性，因此选择多聚甲醛为本研究的防腐剂。

以多聚甲醛为添加对象，以0.2%、0.4%、0.6%、0.7%、0.9%、1.5%的用量作对照试验，分别测出分解率、热贮外观变化，测定结果见表4。

表4 防腐剂用量的选择试验测定结果

编号 防腐剂 用量% 分解率% 热贮后10%螺螨酯悬浮剂外观41# 多聚甲醛 0.2 20.1 颜色变为黑色

42# 多聚甲醛 0.4 9.5 出现大量黑色斑点 43# 多聚甲醛 0.6 3.1 出现少量黑色斑点 44# 多聚甲醛 0.7 1.1 没有明显变化

45# 多聚甲醛 0.9 1.0 没有明显变化

46# 多聚甲醛 1.5 0.9 没有明显变化

试验数据表明，随着多聚甲醛防腐剂添加量的增加，分解率变化显著，10％螺螨酯悬浮剂外观变化显著。当添加量增加到0.7%时，其10％螺螨酯悬浮剂的分解率、悬浮剂稳定性都能控制在比较理想的范围之内，因此，多聚甲醛的用量以0.7%为宜。3 结果与讨论

3.1 配方

根据配方试验的筛选结果，结合原料来源等综合考虑，确定10%螺螨酯悬浮剂的最佳配方为:螺螨酯有效成分为10%、烷基酚与环氧乙烷缩合物（TX-10#）为5%、乙氧基丙氧基衍生物（700#）为3%、有

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机硅消泡剂为1%、增稠剂为0.5%、黄原胶为1%、萘基磺酸盐(WD-C)为0.5%、多聚甲醛0.7%，水补足至100%。3.2 性能测定

按照上述配方，分5个批次进行各项技术指标检测和热贮试验，结果分别见表5和表6。

表5 10%螺螨酯悬浮剂的热贮试验数据

编号 051# 052# 053# 054# 055# 平均含量% 相对分解率%

热贮前含量% 10.00 10.06 10.03 10.12 10.01 10.04

热贮后含量% 9.88 9.95 9.96 10.03 9.90 9.94 1.0

结果表明，热贮相对分解率为1.0%，该方法生产的制剂稳定性较好，达到分解率小于5%的国家标准。

表6 10%螺螨酯悬浮剂的配方质量检测结果

编号 悬浮率% 乳液稳定性 筛析(通过44μm)% 热贮稳定性(54±2℃)

61# 96 上无浮油,下无沉淀 99 1.20(合格)

62# 97 上无浮油,下无沉淀 100 1.09(合格)

63# 97 上无浮油,下无沉淀 99 0.69(合格)

64# 97 上无浮油,下无沉淀 100 0.88(合格)

65# 96 上无浮油,下无沉淀 100 1.09(合格)

检测结果表明，各项技术指标均符合悬浮剂的质量标准。

4 结论

该产品悬浮率高、效果好、成本低、环保安全,并且制备方法简单可行，设备投资少，以水为连续相的分散体系，既节省了大量有机溶剂，降低了成本，又减少了有机溶剂对操作者的刺激和对环境的污染。加速贮存试验表明，产品的各项技术指标均能达到质量要求。

巴斯夫投资扩大生产能力

巴斯夫将在今后两年内在它的农药生产厂投资1.50亿欧元(2.363亿美元)。这项扩大计划将增加它在德国、法国、巴西和美国的生产厂的能力。这些工厂将增加以下产品的生产：杀菌种子处理剂F500(唑菌胺酯)；杀菌剂啶酰菌胺；杀虫剂氟虫腈和除草剂吡草胺。公司说，大部分新能力将在2010年实现。这些资金是除了已经指定2008年做的9000万欧元(1.418亿美元)的基础投资以外的，该基础投资包括巴斯夫未登记的宽叶除草剂Kixor(saflufenacil)的生产能力建设费。巴斯夫希望Kixor于2010年获得北美批准。

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拜耳和中国商讨在GM作物方面的合作

7月，拜耳作物科学公司和中国农业科学院(CAAS)的代表在北京开会，目标建立在作物研究方面更大的合作。拜耳代表团由Joachim Schneider博士带队，他是拜耳作物科学的种子与特性的生物科学部负责人，中国代表团包括来自植物保护研究所、水稻研究所、作物科学研究所、棉花研究所和油料作物研究所(它们都属于CAAS)的代表。

双方讨论了水稻、棉花、大豆和木薯种子培育研究的进展和GM作物的安全性。Schneider博士认为，会议产生了“激动人心的结果”，有希望成为双方合作的新起点。7月7日的会议正好是中国国家委员会决定增加开发GM作物投资的前两天。

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