芳烃联合对二甲苯材质流程图
工艺流程
(3)重整油和裂解汽油联合生产对二甲苯
以催化重整油和裂解汽油为原料，联合生产对二甲苯也是国外生产芳烃或对二甲苯的常用方法，其生产示意流程见图5。
此流程特点是将催化重整油和裂解汽油一起来生产对二甲苯，同时生产苯、甲苯、混合二甲苯等产品，生产流程灵活，可根据市场需求调整产品比例；使资源充分而合理利用，经济效益显著；流程合理，投资省，能耗物耗低；歧化、异构化与二甲苯生产一体化，能提高对二甲苯产量。
图5 重整油和裂解汽油联合生产对二甲苯流程
从二甲苯分离塔开始
国外邻二甲苯的生产均与对二甲苯的生产同时进行，即所谓“联产法”。
此法对芳烃联合装置尤为适用。
在对二甲苯分离之前先用精馏法将邻二甲苯分离出来。
该法是两塔操作。
第一塔实现对二甲苯与其他C8异构体分离。
该塔的塔板数和回流比与对二甲苯回收率和纯度有关。
第二塔实现对二甲苯与C9 +芳烃的分离。
塔板数100块，回流比约 5-8。
对二甲苯产品纯度一般为95%或96%。
联产法生产对二甲苯工艺流程示意如图3。
图3 对二甲苯联产流程
根据国外C8芳烃加工经验表明，把混合二甲苯全部异构为对二甲苯，C8芳烃收率只有83%，而当联产邻二甲苯与对二甲苯时，其异构化C8芳烃收率可提高到91%。
联产法比单产对二甲苯，其工艺流程简单，投资少，操作费用低，C8芳烃利用率高，装置操作富有弹性，装置处理能力增大，能耗低和经济效益显著等优点。
对二甲苯(PX)生产工艺及其危险性
对二甲苯（PX）生产工艺及其危险性对二甲苯是一种重要的基础有机化工原料。
以混合二甲苯为原料，选取美国环球油品公司（UOP）生产技术，简单介绍了对二甲苯的主要生产工艺技术流程。
从对二甲苯生产工艺各阶段、开停车、检维修等方面对对二甲苯生产中的危险性进行了分析，有助于提高工艺安全生产水平和企业安全管理，促进企业安全生产。
标签：对二甲苯；生产工艺；危险性；安全生产对二甲苯（PX）是现代工业生产中的一种重要的基础有机化工原料，主要作为对二甲苯（PTA）、对苯二甲酸二甲酯（DMT）等的原料使用，从而用来生产聚酯材料。
不仅如此，对二甲苯还在涂料、医药、香料、杀虫剂以及油墨等的生产行业也有广泛的应用，具有很好的应用前景。
由此可见，对二甲苯在已成为化工生产中不可或缺的原料，与我们的生活息息相关。
但近年来，随着我国下游产品（比如PTA）的生产量快速增产，对其的需求量也大幅提高，而由于种种原因，我国的PX产量已远不能满足于现有需求量，只能依靠进口来维持生产。
1对二甲苯生产工艺技术现在全球美国环球油品公司（UOP）和法国Axens公司拥有整套且比较成熟的对二甲苯生产工艺技术，2011年我国拥有了自主知识产权的对二甲苯整套生产技术。
其中UOP是世界领先的芳烃生产工艺技术供应商，截至2014年，UOP 已经为100多套联合成套装置和700多套单独芳烃生产工艺装置发布了许可。
本文主要以混合二甲苯为原料，装置采用无歧化流程，即由二甲苯精馏、异构化、产品分离三个单元组成。
其中二甲苯精馏是通过精馏除去混合二甲苯原料中除二甲苯之外的其它组分；异构化是将精馏后二甲苯中的1，2-二甲苯（邻二甲苯）、1，3-二甲苯（间二甲苯）和乙苯转化为1，4-二甲苯（对二甲苯），最大限度地生产需要的PTA原料；PTA原料分离是将异构化产物中的1，4-二甲苯与反应后还存在的1，2-二甲苯和1，3-二甲苯等进一步分离，从而得到纯度符合要求的1，4-二甲苯。
有机化工生产技术17裂解汽油加氢生产芳烃对二甲苯的生产
来源于图 1-4裂解汽油加氢生产芳烃对二甲苯的生产授课内容：● 裂解汽油加氢生产芳烃反响原理、工艺流程及操作掌握 ● 对二甲苯的生产反响原理、工艺流程及操作掌握学问目标：● 了解裂解汽油加氢生产芳烃反响原理、工艺流程 ● 了解对二甲苯的生产反响原理、工艺流程力量目标：● 分析和推断裂解汽油组成及特点● 分析和推断芳烃之间的相互转化实现过程思考与练习：● 比照催化重整产物与裂解汽油芳烃分布特点 ● 裂解汽油加氢生产芳烃反响原理 ● 对二甲苯的生产反响原理其次节 裂解汽油加氢一、裂解汽油的组成裂解汽油含有C 6～C 9 芳烃，因而它是石油芳烃的重要来源之一。
裂解汽油的产量、组成以及芳烃的含量，随裂解原料和裂解条件的不同而异。
例如，以石脑油为裂解原料生产乙烯 时能得到大约 20%〔质、下同〕的裂解汽油，其中芳烃含量为40～80%； 用煤柴油为裂解原料时，裂解汽油产率约为 24%，其中芳烃含量达 45%左右。
裂解汽油除富含芳烃外，还含有相当数量的二烯烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及微量的硫、氧、氮、氯及重金属等组分。
裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃在组成上有较大差异。
首先裂解汽油中所含的 苯约占 C 6～C 8 芳烃的 5 0%，比重整产物中的苯高出约5～8%，其次裂解汽油中含有苯乙烯， 含量为裂解汽油的 3～5 %，此外裂解汽油中不饱和烃的含量远比重整生成油高。
二、裂解汽油加氢精制过程由于裂解汽油中含有大量的二烯烃、单烯烃。
因此裂解汽油的稳定性极差，在受热和光 的作用下很易氧化并聚合生成称为胶质的胶粘状物质，在加热条件下，二烯烃更易聚合。
这 些胶质在生产芳烃的后加工过程中极易结焦和析碳，既影响过程的操作，又影响最终所得芳 烃的质量。
硫、氮、氧、重金属等化合物对后序生产芳烃工序的催化剂、吸附剂均构成毒物。
所以，裂解汽油在芳烃抽提前必需进展预处理，为后加工过程供给合格的原料。
目前普遍采用催化加氢精制法。
对二甲苯生产工艺 混合芳烃的分离流程
对二甲苯 138.351 13.263
间二甲苯 139.104 -47.872
邻二甲苯 144.411 -25.173
C8混合芳烃 深冷结晶 对二甲苯首先结晶 用于分离二甲苯的方法主要有深冷分步结晶分离法和模拟移动床吸附分地吸附混合物中某一组分，随后 使之从吸附剂上解吸出来，从而达到分离的目的。
混合芳烃分离流程
混合芳烃是苯、甲苯、二甲苯的混合物，其中对二甲苯含量不高
实验级的纯度要求99.99%以上 工业级纯度要求99%以上
对二甲苯
目
CONTENTS
录
01 反应原理 02 工艺流程
01
反应原理
反应原理
项目 沸点/℃ 熔点/℃
表 C8芳烃中各组分的沸点与熔点
乙苯 136.186 -94.975
吸附分离C8混合芳烃采用液相操作，原理是：
分子筛吸附
脱附
精馏
02
工艺流程
工艺流程
模拟移动床吸附分离工艺流程
工艺流程
1.吸附过程
工艺流程
2.解吸过程
工艺流程
3.对二甲苯分离过程
小
结
混合芳烃分离的工艺原理 混合芳烃分离的工艺流程
2010-01芳烃联合装置操作培训--异构化
中海炼化惠州炼油分公司 18
二 XyMax异构化工艺技术
2.3 异构化补充氢来自歧化单元，在正常工况下使用
歧化氢组成（摩尔%） 氢气 甲烷 乙烷 SOR工况 77.36 3.73 14.55 EOR工况 76.04 3.70 15.29
丙烷
丁烷 戊烷 己烷
3.96
0.08 0.01 0.00
4.54
41
中海炼化惠州炼油分公司 41
二 XyMax异构化工艺技术
NART 计算实例:
实际条件: 转化率= 74.2 wt% 平均反应温度 = 411.4 ℃ 设计条件: 设计转化率 = 75 wt% 规范化因子: A1 = 2℃ / % EBC
NART=411.4 ℃ + 2 (75 - 74.2) = 413 ℃
甲烷
乙烷 丙烷 苯
4.48
17.01 0.30 0.09
4.92
17.22 0.34 0.09
甲苯
乙苯 对二甲苯 间二甲苯
0.01
0.01 0.07 0.15
0.01
0.01 0.07 0.15
邻二甲苯
质量流率(kg/h) 摩尔质量(kg/mol)
中海炼化惠州炼油分公司
0.05
157 7.96
0.05
主要组成（重量%） 乙烷 丙烷 丁烷 粗苯 0.21 0.58 0.13
戊烷
己烷 苯 甲苯 其它 质量流率(kg/h)
中海炼化惠州炼油分公司
0.40
1.11 95.85 1.45 0.27 9 041
22
22
二 XyMax异构化工艺技术
2.7 反应限制条件：
氢气应满足总气体中： （循环氢+补充氢）纯度大于65%
芳烃转化制备对二甲苯的生产工艺
间二甲苯 间二甲苯
结论：二甲苯在该催化剂上的异构化反应历程是串联式异构化反应历程。
催化作用机理：间二甲苯非均相催化异构化反应属表面反应控制，动力学 规律与单分子层吸附反应机理相符合。
b) 乙苯的异构化过程
表4-35 反应温度对乙苯异构化的影响
反应温度/(K) 700 726 756 782
乙苯转化率(质量分数)/(%) 40.9 28.6 24.0 21.1
2）C8混合芳烃异构化工艺流程建立
工艺思想 流程安排
打破旧的平衡（即先分离出对二甲苯） 再通过反应建立新的平衡（继续转化对二甲苯）
平衡
分离 反应
非平衡
C8芳烃转化生产对二甲苯工艺过程描述 ① 在进行C8芳烃异构化之前，先从平衡态C8混合芳烃中分离出对、邻二甲苯；
平衡发生移动，至非平衡态； ② 非平衡C8混合芳烃进行异构化反应，转化为邻、间和对位的平衡二甲苯混合物；
目前，甲苯、间二甲苯及C9芳烃产量过剩且尚未得到直接利用。
如何解决对二甲苯的需求？
4.11 C8芳烃转化制备对二甲苯的生产工艺
4）工业生产对二甲苯的路线
主要是以混合二甲苯或甲苯为原料的生产路线。 ① 以C8混合芳烃为原料，通过异构化反应使邻和间位二甲苯和乙苯转化成
对二甲苯； ② 以甲苯为原料，通过歧化反应生成对二甲苯。
③ 分离出平衡混合物中的对、邻二甲苯；（重复过程1）； ④ 多次过程循环
二甲苯收率(质量分数)/(%) 32.0 24.2 19.2 11.8
实验结果 乙苯异构化速率比二甲苯慢，且受温度影响较大； 温度越高，乙苯转化率愈小，二甲苯收率越小； 但有利于中间的异构化和最后的脱氢。
因此，需对温度综合考虑，以获得较高收率的二甲苯产品。
对二甲苯生产工艺设计方案
张加干
-1-
化学工程学院 2014 年化工设计竞赛（2012 级）
2014 年 3 月 13 日
第一章 总论.............................................7
1.1 项目名称及性质........................................................... 7 1.2 可行性研究报告编制的依据、指导思想和原则..... 7
第五章 项目选择与工艺方案.............. 32
5.1 项目工艺确定............................................................ 32 5.2 原料生产流程方案.................................................... 33
5.2.1 石脑油与加氢精制........................................................................34 5.2.2 重整与分馏........................................................................................35 5.2.3 歧化装置的设置.............................................................................35 5.2.4 二甲苯分馏塔.................................................................................. 36 5.2.5 尾部分离收集装置........................................................................36
芳烃装置
芳烃产率：76.38%(w)，
纯氢产率：4.24%(w)，
催化剂分布：1反/2反/3反/4反=10/15/25/50。
一级再接触：压力：0.83 Mpag，温度：38℃，
二级再接触：压力：2.40 Mpag，温度：4℃，
脱戊烷塔操作条件： 塔盘数：30层，筛板塔
塔顶：89℃，1.03Mpag，回流温度：44℃，
预加氢装置流程图
连续重整装置
生产芳烃的主要装置，通常包括重整反应、再接触和 重整 油分离三部分。重整反应采用UOP新一代超低压重整工艺 或IFP超低压重整工艺 ，催化剂连续再生工艺。
重整反应加热炉为纯辐射四合一炉，对流段通常采用发生 3.5 Mpa蒸汽的方案回收烟气能量，对流段烟气排烟温度可 降到180-200℃，四合一炉的总效率可达到90-92%。再接 触是使反应产物油和含氢气体两段再接触，提高氢气纯度， 同时提高液体收率。为了达到更好的氢气提纯效果，其中 的二级再接触是在冷冻条件下进行的，本装置设计了一套 氨冷冻系统为其供冷。重整油分离采用三个塔系统，脱戊 烷塔用于脱去重整产物中的C5-馏分，重整油分离塔把C6、 C7馏分和C8+芳烃分离，脱丁烷塔把液态烃和戊烷分离。
塔底：174℃；
溶剂抽提蒸馏法
较常见的溶剂抽提蒸馏法有两种：KRUPP WUDE 公司60年代中叶开发的MORPHYLANE法和UOP开发 的环丁砜抽提蒸馏工艺（ED）。这两种工艺相似，主 要是溶剂不同。
石油化工科学研究院也开发了自己的抽提蒸馏工艺 （EDA），以环丁砜加助溶剂作为混合溶剂。
塔底：231℃，
脱丁烷塔操作条件： 塔盘数：37层，筛板塔
塔顶：64℃，0.93Mpag，回流温度：44℃，