2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷2(含答案)
全国化学竞赛初赛模拟试卷
全国化学竞赛初赛模拟试卷（时间：3小时满分：100分）一．（4分）黄绿色ClO2具有漂白、消毒作用，沸点9.90℃，制备ClO2的方法是：将湿润的KClO3和草酸（固体）混合加热到60℃即得。
1．ClO2的分子构型为；2．制备反应方程式为3．用此法制备获得的ClO2和其它生成物分离的方法是二．（12分）传统合成冰晶石（Na3AlF6）的方法是使用萤石（CaF2）为原料，萤石作为一种重要的战略物资需要加以保护，使用磷肥副产氟硅酸钠（Na2SiF6）为原料的方法成为一条合理利用资源、提高经济效益的新方法。
冰晶石的生产合成主要由晶种生成、氨解、偏铝酸钠的制备和冰晶石合成四个工段组成。
工艺流程如下图所示：使用这种方法可以得到大量副产品白炭黑。
为了提高副产品白炭黑的质量，可以采用外加晶种法，得到的白炭黑用于丁苯橡胶中，拉伸强度可以达到21Mpa，而外加晶种法对冰晶石质量也有影响。
1．冰晶石的化学名称为，主要用途是。
2．副产品白碳黑的化学成分是，丁苯橡胶的结构简式是3．氨解反应方程式是4．偏铝酸钠的制备反应是5．冰晶石合成反应方程式是6．晶种制备的原料为硫酸或氢氟酸、水玻璃、水。
分别使用HF和H2SO4合成晶种，生成的冰晶石检验结果如下：制备晶种用酸对冰晶石质量的影响从实验结果看，使用 制晶种，合成的冰晶石质量较好，简述你的理由。
三．（20分）能源是当今社会发展的三大支柱之一，是制约国家经济发展的瓶颈。
目前，我国的能源结构主要是煤，还有石油、天然气、核能等，这些能源都是一次不可再生且污染环境的能源，研究和开发清洁而又用之不竭的能源是未来发展的首要任务。
科学家预测“氢能”将是未来21世纪最理想的新能源。
氢能是利用氢气的燃烧反应放热提供能量，即H 2＋1/2O 2＝H 2O ＋284 kJ 。
1．当今社会发展的三大支柱除能源外，还包括 和 。
2．试分析为什么“氢能”将是未来21世纪最理想的新能源？3．目前世界上的氢绝大部分是从石油、煤炭和天然气中制取。
2013全国化学竞赛初赛模拟试卷
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷第一题（6分）β衰变为核素的一种基本类型，主要是：1 0n→11P＋01e＋0v（0v代表中微子）1412．在衰变过程中有一元素能以＋4价离子存在于水溶液中，且具有强氧化性，还原产物为＋3价离子。
其＋4价离子的硝酸盐和硝酸铵可按1︰2形成一种复盐，它常作为分析中的一种基准物质，写出该复盐的化学式。
3．该复盐常用来测定某样品中Fe2＋的含量，请写出滴定反应的化学方程式。
第二题（8分）离子晶体A中存在共价键，A仅由2种位于不同周期的元素组成。
将A溶于稍过量NaOH中得一无色透明溶液，且无气体和沉淀产生。
向所得溶液中加入AgNO3溶液，生成浅黄色沉淀，经分析知道该沉淀为两种银盐的混合物，一种沉淀由两种元素组成，另一种沉淀由三种元素组成。
写出A的化学式以及所有涉及的反应方程式。
第三题（10分）Lewis结构中至少有一个原子周围多于8个电子的化合物叫超价化合物。
出现超价化合物对于第三至第六周期而言是个相当普遍的现象，例如PCl3和SF6结构中的P和S原子。
传统的解释认为这些元素的低能级未满d轨道能够容纳额外的电子，如果利用3d轨道，P 的价层电子数就能超过8，PCl5中至少必须利用一个3d轨道，第二周期较少出现超价是由于这些元素没有2d轨道。
然而，新近的计算表明传统的解释方法过分强调了3d轨道在超价化合物中所起的作用，空轨道并不是形成超价化合物的主要原因，超价SF6分子中的成键作用不必用d轨道扩大S原子的八隅体就能作出解释。
和PCl。
4．已知SF6不容易水解，其原因可归结于其结构的稳定性及S已达到最高配位等因素，但TeF却可在水中明显地水解，说明其原因。
水解的反应方程式。
第四题（9分）化学耗氧量通常以英文缩写COD表示，COD是利用氧化剂将水中可氧化物质氧化分解，然后根据氧化剂的消耗折算成每升水样耗氧的毫克数，其值越大，说明水质污染越严重。
测定COD常用KMnO4法和K2Cr2O7法，前者多用来测定较清洁的水样，后者用于测定污染严重和工业废水的水样。
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷3(含答案).
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷3 (时间:3小时满分:100分第一题(9分利用质谱仪来分析分子结构已经成现代化学重要的技术,其原理为利用电子撞击分子(M使它产生阳离子团(M+或分子裂解产生的阳离子团在磁场飞行的差异,而侦测各种离子,图谱的横坐标为质量与电荷比(m/z,纵坐标为强度代表所产生粒子数的多寡。
右图为氯甲烷的质谱分析,其中m/z=15是氯甲烷经过裂解产生甲基阳离子[CH3]+的讯号,而m/z=50与52则是氯甲烷阳离子[CH3Cl]+的讯号。
利用图谱资料,回答下列问题:1.自然界中氯的同位素是_____________,且其含量比为____________。
2.写出自然界中氯气各种可能的质量数,以及每种质量数的氯分子在氯气中所占的体积410第二题(8分某些金属或非金属在杂化材料中主要采用四面体构型,如图1表示,端位原子位于正四面体的顶点,中心原子位于正四面体的体心(俯视图中被端位原子挡住。
图2至图5中,这些多面体通过共角、共边及共面堆积成不同的构筑块,为杂化材料提供无机阴离子骨架。
相对强度m/z1.图3是绿柱石的硅氧四面体形成的阴离子骨架,绿柱石是铍、铝的硅酸复盐。
写出绿第三题(8分反应1:Fe(s+CO2(gFeO(s+CO(g的平衡常数为K 1; 反应2:Fe(s+H 2O(g FeO(s+H 2(g的平衡常数为K 2; 反应3:CO 2(g+H 2(gCO(g+H 2O(g的平衡常数K 3。
1.温度973K 时,K 3=___________;1173K 时,K 3=___________。
2.在973K 、4.00×105Pa 时,向反应容器通入5.15m 3 H 2,要使H 2的转化率达到60%,计3.在1173K 时,向10.0m 的容器内通入物质的量比为1︰1的CO 2和H 2,一段时间后,5第四题(5分右图是两个高温超导物质的单位晶格结构。
1.物质A 的化学式是_____________。
2013年全国初中学生化学素质和实验能力竞赛初赛试题及答案(广东赛区)
2013年全国初中学生化学素质和实验能力竞赛 （第二十三届天原杯）初赛试题(广东赛区) 说明：1. 考试时间为100分钟。
2．本卷分两部分，共27小题，满分为120分。
答案必须写在答题卷上。
3．可能用到的相对原子质量：H-1 C -12 O-16 Na-23 Cl-35.5 Cu-64第一部分 (共100分)一．选择题（本大题包括14小题，每小题2分，共28分。
每小题只有一个选项符合题意，请将正确选项的字母填在答题卷相应题号的空格内。
）1．2013年3月22日是第二十一届“世界水日”，3月22－28日是第二十六届“中国水周”。
联合国确定2013年“世界水日”的宣传主题是“水合作”(Water Cooperation)。
我国纪念2013 年“世界水日”和“中国水周”活动的宣传主题为“节约保护水资源，大力建设生态文明”。
下列做法符合宣传主题的是A ．不间断地放水洗衣服B ．农业浇灌推广使用喷灌、滴灌技术C ．富含氮、磷的生活污水不能排放到河中，但可以直接用于农田的灌溉D ．工业污水直接压入地下2.懂得一些燃烧与爆炸的基本常识可以避免一些危险事故的发生。
下列图标与燃烧和爆炸无．关．的是3．下列物质中属于溶液的是A ．豆浆B ．牛奶C ．碘酒D ．蒸馏水4．下列是日常生活中常发生的一些变化，其中属于化学变化的是A ．水受热沸腾B ．木材变成木炭C ． 汽油挥发D ． 试管破裂5．用“分子的观点”解释下列现象，不正确．．．的是 A ．湿衣晾干——分子不停地运动 B ．气体受热膨胀——分子间间隔变大C ．水结成冰——分子本身发生变化D ．轮胎充气——分子间有间隔6．下列有关说法中，正确的是A ．室内放置一大盆水，就可防止煤气中毒B ．用水可以灭火，是因为降低了可燃物的着火点C ．夜间室内有煤气泄漏，可立即开灯检查D ．久未开启的地窖、窖井，不可冒然进入7．某种电池的正极材料由锂（Li ）、钴（Co ）和氧元素组成，三种元素的化合价分别是+1、+3、-2，则该物质的化学式为A ．LiCoOB ．LiCoO 2C ．LiCoO 3D ．LiCoO 48．人们常说菠菜中富含铁质，这里所说的“铁质”应理解为A ．铁元素B ．铁单质C ．铁离子D ．铁原子9．PM2.5是指大气中直径小于或等于2.5微米的颗粒物，也叫可入肺颗粒物，与肺癌、 哮喘等疾病的发生密切相关，是灰霾天气的主要原因，它主要来自化石燃料的燃烧（如机动车尾气、燃煤）等。
2013年第27届中国化学奥林匹克(初赛)答案
7
Cr(OH)4(随酸量增加又溶解)；溶液变紫红且生成棕色沉淀的是 MnO42-。 1 分+1 分
4
Cr(OH)4 ＋H+ ＝ Cr(OH)3＋H2O
1分
Cr(OH)3＋3H+ ＝ Cr3+＋3H2O
3MnO42＋4H+ ＝ 2MnO4＋MnO2＋2H2O
1分
若第 1 步用稀 H2SO4，评分标准同上。
M 的摩尔质量：0.93 g / 0.040 mol＝23 g mol-1
2分
5-2 A：H，M：Na，X：O，Y：Cl
每个 0.5 分，共 2 分
5-3 Na3OCl＋H2O 2NaOH＋NaCl
1分
5-4 M 的坐标：1/2, 0, 0；0, 1/2, 0；0, 0, 1/2。
Y 的坐标：1/2, 1/2, 1/2。
杂化轨道类型：sp3d2
1分
不写主量子数，不扣分；
写成 d2 sp3，不得分。
1
2-2MgI2 在液氨中难溶。
答微溶或溶解度小，也可得 1 分。
2-3 阳极
1分
2-4
2-4-1：m＝4，n＝4。
2-4-2：p＝4，q＝4。
2-4-3：MO。
2-5
1分
9/4mol
1分
m: 0.5 分， n: 0.5 分 p: 0.5， q: 0.5 分 MO：1 分
相当于35.45 g mol-1×5.68 ×10-2 mol L-1＝2.01×102 mg/100mL
1分
第 5 题（10 分）
5-1 PV＝nRT
n(A2)＝PV/(RT) ＝100 kPa× 0.50 L / (8.314 kPa L mol-1 K-1×298K) ＝0.020 mol
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷2含答案
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷2（时间：3小时满分：100分）第一题（4分）以冰醋酸作溶剂，将HClO4、HBr、H2SO4、HCl、HNO3分别溶于其中，结果测得其摩尔电导比分别为400︰160︰30︰9︰1。
第二题（6分）密闭的镍镉电池广泛用于各种无线器具，Ni－Cd电池经济效应高，循环寿命长，在高低温下可完好放电，已知：典型Ni－Cd电池中：E1Θ(Cd(OH)2/Cd)＝－0.809V、E2Θ(NiO(OH)/2Ni(OH)2)＝＋0.490V（E1Θ与E2Θ是25℃下的标准电极电池）。
第三题（8分）1865年，凯库勒提出了苯的环状结构，提出了碳是四价，当时已知邻二取代的苯只有一种异构体。
凯库勒假定其中的单、双键“因某种原因而化合在一起”解决了邻二取代异构体的矛实验事实说明苯有三种取代，Ladenburg3RR 、RR、R经仔细研究，你会发现Ladenburg 犯了一个错误，实际上存在第四种异构体，画出其结构； 4．芳香化合物比对应的非芳香化合物更稳定，据此写出蒽的二聚体结构及与1分子溴加成的反应式。
第四题（9分）现代社会中，砂子也可以被用作半导体材料。
硅是地球最丰富的元素之一，二氧化硅在地表也十分丰富1．β－方石英的晶胞与金刚石类似，仅将其中的C 换成Si 并在Si －Si 键之间插入氧原子，2第五题（4分）化学中经常会使用到类比的方法，镧系元素铕（Eu ）的电子结构为[Xe]4f 76s 2，有＋2、＋3的氧化态，当用Zn 、Mg 还原Eu 3＋（aq ）离子，可以得到Eu 2＋（aq ）离子2＋第六题（10分）已知Diel —Alder 反应是可逆的，可以环加成也可以发生开环反应。
1．写出化合物C 、D 、E 的结构：（A ）＋O O（B ）−→−C −−−→−；开环C o50D −→−+B E试写出中间产物的结构式−−→−电环合F （C 8H 8）−→−+B G （C 12H 10O 3）−−−→−；环加成hv H （C 12H 10O 3）第七题（9分）一离子晶体给X 射线衍射测定属于立方晶体，晶胞参数a ＝400pm ，晶胞中顶点位置为Mg 2＋，体心为K ＋，棱心为F －。
2013年全国化学竞赛初赛模拟试题2
2013年全国化学竞赛初赛模拟试题21.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CdIn S n S b Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl S i P Cl S K Ca S c Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As S e Br Rb Cs Fr S r BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar KrXe Rn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第一题、2007年是门捷列夫逝世100周年，为了纪念俄国科学家门捷列夫，1955年是Ghiorso, Harvey, Choppin 成功合成的第101号元素被命名为钔（Md Mendelevium ）。
他的首次合成是用α粒子轰击25399Es 得到，同时放出一个中子。
后来苏联杜布纳联合核子研究所的3.1m 重离子加速器，用2210Ne 轰击23892U 靶，并放出四个常见的实物粒子，也曾获得数百个256101Md 原子，请写出以上两个核反应方程式第二题、“熵”是德国物理学家克劳修斯在1850年创造的一个术语，是体系混乱度的量度 2-1、预言下列从左到右的过程，熵是增加的还是减少的？(1) H 2O(s) → H 2O(l) (2) C(s) + 2H 2(g) → CH 4(g) (3) 2CO 2(g) → 2CO(g) + O 2(g) (4) N 2(g,1atm) → N 2(g,2atm) (5) CaCO 3(s) + 2H +(aq) → Ca 2+(aq) + CO 2(g) + H 2O(l)(6) NaCl(s) → Na +(aq) + Cl －(aq) 第三题、3-1、0.1 mol 某有机物A 在O 2中完全燃烧，生成的气体通过足量的澄清石灰水生成沉淀13.9 g ，则推测有机物A 的分子式，写出A 在O 2中燃烧的化学方程式。
2013年全国初中学生化学素质和实验能力竞赛初赛试题及答案word(第二十三届天原杯)
+3 2013年全国初中化学竞赛初赛试题及答案 说明：1．本卷分两部分，共27小题，满分为120分。
2．可能用到的相对原子质量：H-1 C -12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Zn-653. 考试时间为100分钟。
第一部分 (共100分)一．选择题（本大题包括14小题，每小题2分，共28分。
每小题只有一个选项符合题意，请将正确选项的字母填在答题卷相应题号的空格内。
）1．2012年3月22日是第二十届“世界水日”，3月22－28日是第二十五届“中国水周”。
联合国确定今年 “世界水日”的宣传主题是“水与粮食安全”（ Water and Food Security ）。
下列跟水有关的变化中没有化学变化的是……………………………………………（ ）A ．海水晒盐B ．太阳能光解水制氢气C ．饮用水生产D ．肥皂水区分硬水和软水2．下列有关物质的用途主要是由其物理性质决定的是…………………………………（ ）A ．干冰用于人工降雨B ．氧气用于医疗急救C ．硫酸清除金属表面的锈D ．氮气用作保护气3．某综合实践活动小组在校外调查时发现了下列一些现象，你认为其中不合理．．．的是（ ） A ．生产农作物时，农民按国家标准适量使用化肥、农药B ．大量的农作物秸秆就地焚烧C ．城市的“地沟油”经过加工处理后，作为化工原料D ．一些农民用熟石灰改良酸性土壤4．对符号中“3”所表示的含义，说法不正确．．．的是…………………………………………（ ） A ．3O 2——表示三个氧分子 B ．SO 3——表示一个三氧化硫分子中含有三个氧元素 C ． Al ——表示铝元素的化合价为+3 D ．3H ——表示三个氢原子5．用分子的相关知识解释下列生活中的现象，其中错误．．的是…………………………（ ） A ．热胀冷缩，说明分子的大小随温度升降而改变B ．“酒香不怕巷子深”，说明分子在不停地运动C ．10mL 酒精和10mL 水混合后，体积小于20mL ，说明分子间有空隙D ．湿衣服在夏天比冬天容易晾干，说明分子的运动速率随温度升高而加快6．“庄稼一枝花，全靠肥当家”。
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2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷2（时间：3小时满分：100分）第一题（4分）以冰醋酸作溶剂，将HClO4、HBr、H2SO4、HCl、HNO3分别溶于其中，结果测得其摩尔电导比分别为400︰160︰30︰9︰1。
第二题（6分）密闭的镍镉电池广泛用于各种无线器具，Ni－Cd电池经济效应高，循环寿命长，在高低温下可完好放电，已知：典型Ni－Cd电池中：E1Θ(Cd(OH)2/Cd)＝－0.809V、E2Θ(NiO(OH)/2Ni(OH)2)＝＋0.490V（E1Θ与E2Θ是25℃下的标准电极电池）。
第三题（8分）1865年，凯库勒提出了苯的环状结构，提出了碳是四价，当时已知邻二取代的苯只有一种异构体。
凯库勒假定其中的单、双键“因某种原因而化合在一起”解决了邻二取代异构体的矛实验事实说明苯有三种取代，Ladenburg3RR 、R、R经仔细研究，你会发现Ladenburg 犯了一个错误，实际上存在第四种异构体，画出其结构； 4．芳香化合物比对应的非芳香化合物更稳定，据此写出蒽的二聚体结构及与1分子溴加成的反应式。
第四题（9分）现代社会中，砂子也可以被用作半导体材料。
硅是地球最丰富的元素之一，二氧化硅在地表也十分丰富1．β－方石英的晶胞与金刚石类似，仅将其中的C 换成Si 并在Si －Si 键之间插入氧原子，2第五题（4分）化学中经常会使用到类比的方法，镧系元素铕（Eu ）的电子结构为[Xe]4f 76s 2，有＋2、＋3的氧化态，当用Zn 、Mg 还原Eu 3＋（aq ）离子，可以得到Eu 2＋（aq ）离子2＋第六题（10分）已知Diel —Alder 反应是可逆的，可以环加成也可以发生开环反应。
1．写出化合物C 、D 、E 的结构：（A ）＋O O（B ）−→−C −−−→−；开环C o50D −→−+B E试写出中间产物的结构式−−→−电环合F （C 8H 8）−→−+BG （C 12H 10O 3）−−−→−；环加成hv H （C 12H 10O 3）−−→−32CO Na −−−−−→−-242)(CO OAc Pb ； 第七题（9分）一离子晶体给X 射线衍射测定属于立方晶体，晶胞参数a ＝400pm ，晶胞中顶点位置为Mg 2＋，体心为K ＋，棱心为F －。
第八题（10分）合镍的脲水解酶催化尿素水解为铵离子与氨基甲酸根的反应，氨基甲酸根随后无须脲酶催化而进一步自发水解个能级。
请指出5个d轨道哪几个在高能级，哪几个在低能级，画出强场配体与弱场配体配位第九题（9分）1．最常见的铜盐是CuSO4·5H2O。
含10gCuSO4·H2O 250ml溶液的pH＝5.0；同浓度的Cu(ClO4)2溶液的pH＝4.5。
2＋＋＋32＝Ag 2O ＋H 2O 。
当滴定误差要求不大于0.1％时，溶液pH 必须要多大？不考虑稀释。
K sp （AgOH ）－8－9.7第十题（9分）在非水体系中，铝粉、氯化铝、氯化铬及苯混合在一密闭的容器中进行反应，生成了铬的一不常见的化合态的产物A ，A 在Na 2S 2O 4的作用下得到化合物B 。
B 中Cr 的质量分数为25%，B 的稳定性较差，在潮湿的空气中易被氧化成化合物C ，且生成的另一产物具有一定的氧化性，在C 中Cr 的质量分数为23.1%。
第十一题（11分）Br−−−−→−O H NaOH 2/A −−−→−722O Cr K B −−→−HCl C −−−−−→−OH H C NaOH 52/ D−→−−−→−4KMnO E −−−−−→−4252/SO H OH H C F （C 7H 12O 2）4．O的一异构体为O，若用乙基溴化镁以1︰1处理，画出所有可能产物的结构（考虑异构体）；第十二题（11分）称取2.00g的铬钒样品，经酸溶后：①用(NH4)2S2O8（Ag＋作催化剂）氧化Cr3＋和VO2＋成为Cr2O72－和VO43－离子；②氧化完毕后，在溶液中加入25.0mL浓度为0.05050mol·L－1的FeSO4溶液与之反应；③然后用浓度为0.0560mol/L的KMnO4溶液滴定，共耗去12.0mL，此KMnO4用于氧化VO2＋离子和过量的FeSO4；④氧化后加入不计量的FeSO4，用以还原VO2＋，然后用(NH4)2S2O8（不加Ag＋）氧化掉过量的FeSO4，此时Cr3＋、VO2＋因无催化剂而均不被氧化，然后用上述浓度的KMnO4滴定溶液中的VO2＋离子，共耗0.90mL。
参考答案第一题（4分）1．HClO 4＋HAc ＝H 2Ac ＋＋ClO 4－HBr ＋HAc ＝H 2Ac ＋＋Br －H 2SO 4＋HAc ＝H 2Ac ＋＋HSO 4－ HCl ＋HAc ＝H 2Ac ＋＋Cl －HNO 3＋HAc ＝H 2Ac ＋＋NO 3－（2分）HClO 4＞HBr ＞H 2SO 4＞HCl ＞HNO 3（1分）2．在冰醋酸中，H 2SO 4、HCl 、HNO 3均是弱酸，它们有一部分以分子状态存在（1分）第二题（6分）1．Cd （s ）＋2Ni(OH)（s ）＋2H 2O ＝2Ni(OH)2（s ）＋Cd(OH)2（s ）正极：2NiO(OH)（s ）＋2H 2O ＋2e －＝2Ni(OH)2（s ）＋2OH －负极：Cd （s ）＋2OH－Cd(OH)2（s ）＋2e －（各1分） 2．E ＝E 2Θ－E 1Θ＝0.490V －(－0.809V)＝1.299V （1分）3．700mAh ＝0.700A ×3600s ＝2520.0C m cd ＝2520.0×112.4g/2×96485＝1.47g （2分）第三题（8分）1．（0.5分） 4种（1分）2．6种（1.5分）3．该异构体为第3种异构体的对映异构体：R（2分）4．（2分）BrBr（1分）第四题（9分）1．8个Si 与16个O （1分） 2．sp 3 109°28’（1分）3．SiO 2＋2C ＝Si ＋2CO （1.5分） 4．Si ＋3HCl ＝HSiCl 3＋H 2（1.5分） ，有极性（1分）5．空穴导电，P 型半导体（1分）（1分）参杂B 原子后，在原来价带上方附带产生受主能带，有利于电子进入而产生空穴（1分）第五题（4分）1．Eu 2＋的电子构型为[Xe]4f 7，由于是半满，不会发生f －f 跃迁，所以无色（1.5分） 2．镧系元素两价离子与ⅡA 族性质相似，尤其是和Ba 2＋相似，故EuSO 4、EuCO 3不溶于水（1分）3．Eu 2＋与EDTA 形成配离子，稳定性介于Ca 2＋与Sr 2＋之间。
Eu 3＋半径比Eu 2＋小，离子势大，与EDTA 形成配合物比Eu 2＋稳定得多（1.5分）第六题（10分）1．C ：O OOD ：O O（各1.5分） E ：O OO O（2分） 2．F ：（1.5分） G ：≡（2分） H ：（1.5分）第七题（9分）1．Mg 2＋（0，0，0）；K ＋（1/2，1/2，1/2）；F －（1/2，0，0），（0，1/2，0），（0，0，1/2）（1分）2．KMgF 3（1分） 3．简单立方（1分）4．Mg 2＋的F －配为6，K ＋的F －配为12（各1分）5．r Mg2＋/r F －＝0.75/1.33＝0.563，介于0.414与0.732之间，故Mg 2＋以6配位的正八面体是合理的；r K ＋/r F －＝1，因此K ＋以12配位也是合理的（各1.5分）6．K ＋、F －合在一起形成立方最密堆积（1分）第八题（10分）1．NH 2COO －＋H 2O NH 4＋＋CO 32－（1.5分） 2．[Ar]3d 8（0.5分）3．dx 2－y 2与dz 2在高能级，dxy 、dxz 、dyz低能级（1分）强场dz 2、dx 2－y 2 dxy 、dxz 、dyz （1分） 弱场dz 2、dx 2－y 2dxy 、dxz 、dyz （1分）强场与弱场中电子排列一样，说明d 8电子无高、低自旋之分（1分）4．cis-： tran-：（2分）5．、、（2分）第九题（9分）1．（1）CuSO 4的浓度为：10g/250g ·mol ×0.250L ＝0.16mol ·L －1；Cu(ClO 4)2的浓度同上。
Cu 2＋＋2H2O Cu(OH)＋＋H 3O ＋……K 1（1分）但由于HSO 4－是弱酸，故在CuSO 4中存在如下平衡： SO42－＋H 2O HSO 4－＋OH －……K 2 （1分） 故CuSO 4的pH 比Cu(ClO 4)2大（2）由于Cu(ClO 4)2的pH 仅由Cu 2＋水解引起，故K 1可以由Cu(ClO 4)2的pH 求得[H 3O ＋]＝[Cu(OH)＋] [Cu 2＋]＝c 0－[H 3O ＋]≈c 0（1分）∴K 1＝[H 3O ＋]2/c 0＝10－9/0.16＝6.25×10－9（2分）2．要求滴定误差小于0.1％，则溶液中未滴定的Cl －浓度为10－5mol ·L －1当Cl －浓度为10－5mol ·L －1时，[Ag ＋]K sp （AgCl ）/[Cl －]＝10－9.7/10－3＝2.0×10－5mol ·L －1 [OH －]＝K sp （AgOH ）/[Ag ＋]＝5×10－8/2.0×10－5＝2.5×10－3mol ·L －1 ∴pH ＝14－pOH ＝11.40（2分）若Ag ＋浓度为10－5mol ·L －1，则[OH －]＝5×10－8/1.0×10－5mol ·L －1＝5.0×10－3mol ·L －1 pH ＝14－pOH ＝11.70（1分）∴为使滴定误差不大于0.1％，pH 应在11.40～11.70之间（1分）第十题（9分）1．A ：[(C 6H 6)2Cr]AlCl 4；B ：(C 6H 6)2Cr ；C ：[(C 6H 6)2Cr]OH （各1.5分）2．2Al ＋6C 6H 6＋AlCl 3＋3CrCl 3＝3[(C 6H 6)2Cr]AlCl 44OH －＋2[(C 6H 6)2Cr]＋＋S 2O 42－＝2(C 6H 6)2Cr ＋2SO 32－＋2H 2O 2(C 6H 6)2Cr ＋O 2＋2H 2O →2[(C 6H 5)2Cr]OH ＋2H 2O 2（各1分）第十一题（11分）1．A ：OH （0.5分） B ：O （0.5分） C ：O Cl （1分）D ：O （1分）E ：COOH （1分） F ：COOC 2H 5（1分）2．＋（2分）3．（E ）－3－戊烯酸乙脂（1分）4．＋＋＋（3分）第十二题（11分）1．各步操作的反应方程式：①2Cr 3＋＋3S 2O 82－＋7H 2OCr 2O 72－＋6SO 42－＋14H ＋2VO 2＋＋S 2O 82－＋6H 2O 2VO 43－＋2SO 42－＋12H ＋②Cr 2O 72－＋6Fe 2＋＋14H ＋＝2Cr 3＋＋6Fe 3＋＋7H 2O VO 43－＋Fe 2＋＋8H ＋＝VO 2＋＋Fe 3＋＋4H 2O③MnO 4－＋5Fe 2＋＋8H ＋＝5Fe 3＋＋Mn 2＋＋4H 2O5VO 2＋＋MnO 4－＋11H 2O ＝5VO 43－＋Mn 2＋＋22H ＋④2Fe 2＋＋S 2O 82－＝2Fe 3＋＋2SO 42－（各0.5分）2．FeSO 的量/mol ＝25.0×0.0505mol/1000＝1.26×10－3mol第一次用去KMnO4的量/mol＝12.0×0.0560mol/1000＝6.72×10－4molFe2＋︰MnO4－＝1︰1/5＝5︰1＝VO2＋︰MnO4－（1.5分）设FeSO4一部分用来还原Cr2O72－，为Xmol，另一部分还原VO43－为Ymol，则剩余的FeSO4为Zmol，有X＋Y＋Z＝1.26×10－3mol （Ⅰ）（0.5分）5(Y＋Z)＝6.72×10－4mol （Ⅱ）（0.5分）第二次用去KMnO4的量/mol＝0.90mol×0.0560mol/L/1000mol/mL＝5.04×10－5mol＝5Y Y＝1.008×10－5mol（1分）钒的百分量＝1.008×10－5×50.94×100%/2.00＝0.26%（1分）由（Ⅱ）知Z＝6.72×10－4mol/5－1.008×10－5mol＝1.24×10－4mol（0.5分）由（Ⅰ）知X＝1.26×10－3mol－1.24×10－4mol－1.008×10－5mol＝1.128×10－3mol（0.5分）由Cr2O72－︰Fe2＋＝1︰6 Cr3＋︰Fe2＋＝1︰3（1分）∴铬的百分含量＝(1.128×10－3÷3)×52×100%/2.00＝0.98%（1分）。