甲醇转化制丙烯技术进展
复旦大学开发甲醇制丙烯(MTP)工业催化剂

国内外石油化工快报
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5 万 ta 0 / 醋酸合资项 目由中国石化扬子
P以 5 :0的股份共同投资建设 , 05 得合适的反应条件、 合计连续 运转 82小时 分公司和 B 4 失去活性。经反应器体 内活化后再进行寿命 总投资 1 . 亿元 。该项 目使用原 料为 甲醇 39 采用 B P公司的羰基合成醋酸专 考评 , 单程催化反应 已连续运转超过 10 小 和一氧化碳 , 00 其特点为高选择性 、 高反应速率 、 副 时, 仍保持 高的活性 和选 择性。该 催化剂再 利技术 , 能耗低 。计划于 2 0 年上半年建成 09 生条件温和 , 再生后催化剂 活性 、 选择性 和稳 产物少 、
投 入运 行 。 定性 可完 全恢 复 。 该催 化剂 以 国产 工 业 原 料 生 产 , 艺 简 工 我国是世界醋酸市场发展最快 的国家之
单, 质量容 易控制 , 制备重 复性好 , 生产过程 状或者小球状 , 强度大于 3 N 颗粒。 0/
( 复旦 大学 化学系龙英才 )
1 个月 才切换 一次 。
缺难题的“ 捡漏补缺”充分发挥炼化一体、 , 大 2 02 后级反应器温度 402—50 , 5* , ( 6* ( 2 ℃ 原料 小乙烯互补的优势。新建 4 t 国产化裂解 输入的液时空速 1 0 .h 万 / a . —15 ~。甲醇单程转
炉其设备和材料采购容易且检维修方便。
料保证。
( 孙可华 )
20 0 6年 乙 烯 裂 解 装 置 运 转 负 荷 率 高 于 10 乙烯产量达到 10 2万 t 0 %, 9. 。今年第二
季度 , 开动麦寮新投产 的 10万 ta 将 2 / 乙烯
兰州石化乙烯新 建 2台 4万 ta / 裂解炉性 能优越
甲醇制烯烃技术报告(非常好)

1 甲醇制烯烃1.1 工艺技术方案的选择1.1.1 甲醇制烯烃工艺技术1.1.1.1 原料路线确定的原则和依据甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃(Methanol-to-Olefin,简称MTO)是最有希望替代石脑油为原料制烯烃的工艺路线,目前工艺技术开发已趋于成熟。
该技术的工业化,开辟了由煤炭或天然气经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线,有利于改变传统煤化工的产品格局,是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。
甲醇制烯烃的反应比较复杂,在高选择性催化剂上,MTO主要发生如下放热反应:2CH3OH CH3OCH3+H2O12CH3OH C2H4+ 2C3H6+ C4H8+12H2O6CH3OCH3C2H4+ 2C3H6+ C4H8+6H2O本项目采用煤炭气化制甲醇,甲醇制烯烃的生产路线。
1.1.1.2 国内、外工艺技术概况(1) 国外工艺技术概况二十世纪八十年代初,美国美孚(Mobil)公司在研究采用沸石催化剂利用甲醇制汽油(MTG)工艺的过程中发现并发展甲醇制烯烃(MTO)工艺。
Mobil对反应机理进行了细致的研究,优化催化剂,合成了针对MTO和MTG反应的新型沸石催化剂ZSM-5。
Mobil基于流化床的工艺示范装置自1982年底运行至1985年末,成功地证明了流化床反应系统可以应用于MTG和MTO过程。
Mobil甲醇制汽油技术的成功开发推动了甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)等工艺的开发。
目前,国外的工艺技术中,由※※※※/※※※※公司共同开发的MTO 工艺、由Lurgi公司开发的MTP工艺最具有产业化前景。
1986年UCC发现采用SAPO-34(磷酸硅铝分子筛)可以有效地将甲醇转化为低碳烯烃,而后UCC将相关技术转让给了※※※※公司。
1992年※※※※和Norsk※※※※合作开发了以多孔性MTO-100(主要活性组分为SAPO-34)为催化剂的※※※※/※※※※工艺,MTO-100催化剂具有更好稳定性和耐磨性。
甲醇制丙烯FMTP工艺技术开发简介

④天津大学:分离流程的化工模拟计算。
(三)催化剂原粉开发
2008.3-7
2008.7-8
2008.8-9
2008.9-10 2008.10- 2009.8
装置建设
试验五釜,未获成功,但找到了问题所在
装置整改 进行了六釜试验,开发成功,生产出合格的原 粉 共生产 27.5 吨干基原粉,供催化剂造粒装置 生产催化剂
高丙烯收率创造了条件;
⑤采用流化床反应器,使装置易于放大。
(三)FMTP工艺流程简图
烟气
混合工艺气
C2=+干气 C4=
C3=+C30
Air
甲醇
R101 R102
R104 R103
反再工段
C40
C5=
C201 急冷压缩工段
C301 C304
C302
C303
吸收稳定工段
C401 C402 C404 丙烯分离工段
(五)3万吨甲醇/年生产丙烯装置
在安徽淮南淮化集团有限 公司现有厂区内建设3万 吨甲醇/年生产丙烯装置。
三、开发工艺技术说明
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(一)FMTP主要技术创新点
①开发了SAPO-18/34交生相混晶催化材料,该催化剂不仅三烯 选择性高,而且使甲醇制烯烃的反应产物中丙烯与乙烯的含量比 达到1.20,这对实现甲醇制丙烯是十分有利的,单产丙烯时总收 率可达77%;原料甲醇消耗小于3吨/丙烯。在甲醇制丙烯中使用 上述催化剂使副产物中不含高碳烷烃和异构芳烃,为提高丙烯的 总收率创造了条件。
其三是甲醇传统消费领域以甲醛、醋酸、二甲醚三大下游产品领 域为主,占总消费量的64%。在MTBE(甲基叔丁基醚)、二甲基甲酰 胺(DMF)、甲烷氯化物、溶剂、农药、医药以及其他有机合成等领 域也有所应用。但这些产品需求量远低于甲醇产能增加量;其四是近 年来有一定量的甲醇作为汽油的掺烧燃料,但大量使用甲醇燃料还有 相当一段时间。
甲醇制丙烯工艺

甲醇制丙烯工艺与甲醇制烯经同时生产乙烯和丙烯不同,甲醇制丙烯工艺主要生产丙烯,副产LPG和汽油;反应中生成的乙烯和丁烯返回系统再生产,作为歧化制备丙烯的原料。
1、鲁奇公司(Lurgi)的MTP工艺1996年鲁奇公司使用南方化学公司的高选择性沸石基改性ZSM-5催化剂,开始研发MTP工艺。
1999年,鲁奇公司在德国法兰克福研发中心建立了一套单管绝热固定床反应装置,装置设计规模为数百克/时甲醇处理能力,主要完成了催化剂性能测试,并验证了MTP设计理念、优化了反应条件。
2000年,鲁奇公司在法兰克福研发中心建立了三管(3x50%能力)绝热固定床反应装置,装置处理甲醇能力为1千克/小时,该装置打通了MTP总工艺流程,模拟了系统循环操作,进一步优化了反应条件,并为MTP示范厂的建立积累了大量基础数据。
2002年1月,鲁奇公司在挪威Tjeldbergodden地区的Statoil甲醇厂建成甲醇处理能力为360千克/天的MTP示范厂。
2004年5月,示范工作结束。
通过测试,催化剂在线使用寿命满足8000小时的商业使用目标;产物丙烯纯度达到聚合级水平,并副产高品质汽油。
鲁奇公司MTP技术特点是甲醇经两个连续的固定床反应器,第一个反应器中甲醇首先转化为二甲醚,第二个反应器中二甲醚转化为丙烯。
该技术生成丙烯的选择性高,结焦少,丙烷产率低。
整个MTP工艺流程对丙烯的总碳收率约为71%。
催化剂由德国南方化学公司生产。
鲁奇公司MTP反应器有两种形式:即固定床反应嚣(只生产丙烯)和流化床反应器(可联产乙烯/丙烯)。
2008年3月,鲁奇公司与伊朗Fanavaran石化公司正式签署MTP技术转让合同,装置规模为10万吨/年。
2008年9月,LyondeIIBasell,特立尼达多巴哥政府,特立尼达多巴哥国家气体公司(NGC),特立尼达多巴哥国家能源公司(NEC)和鲁奇(Lurgi)公司联合宣布,已经签署了一项项目发展协议,共同建设和运营在特立尼达多巴哥的一体化甲醇制丙烯(MTP)和聚丙烯(PP)项目。
甲醇与C4烯烃偶合制取乙烯和丙烯可行性分析

该工艺示范装置建在挪威的NookHydro公司,甲醇的加工能力达到0.75 t.d-1。装置包括甲醇原料和催化剂储存进料系统、空气压缩净化系统、氮气系统、压缩冷冻系统、冷却系统、冷换系统、产品分离系统、反应-再生系统以及控制系统。反应-再生部分基本与工业规模催化裂化(FCC)装置反应再生系统相同。示范装置于1995年6月投料运行,连续运转90天,各系统的操作正常,表明MTO-100催化剂具有良好的稳定性和强度。甲醇转化率接近100%,产品收率(以碳为基准):乙烯48%,丙烯33%,丁烯9.6%,C5+2.4%,C1-C3饱和烃3.5%,Cox0.5%,焦炭3.0%。
来自MegaMethanol装置的甲醇首先预热至(250-350)℃后进入预反应器,在预反应器中部分甲醇转化为二甲醚和水。另一反应器出口流出物换热器中产生的蒸汽和预反应器的出口物料混合,一起被送入主反应器。该主反应器是一种带有盐浴冷却系统的管式反应器,管长(1~5)m,内径(20-50)mm。甲醇和二甲醚的转化率在99%以上,丙烯为烃类中的主要产物。为获得最大丙烯收率,还附加了第二和第三MTP反应器。反应器出口物料先将部分热量传递给循环水并生成蒸汽:再将热量传递给甲醇进料,最后通过空气冷却和水冷相结合的方式冷却至凝点,得到的混合物送人相分离器分离为烃类液体和水。分离后的烃类液体被送到下游精馏区,水被气提,且部分循环到反应器科学院大连化学物理研究所早在20世纪80年代初就开始进行甲醇制烯烃的研究,“七五”期间完成了300t,a-1的中试装置,采用固定床反应器,催化剂为P-ZSM-5,在(500-550)℃和压力(0.1-0.15)MPa条件下,甲醇转化率达100%,低碳烯烃(乙烯、丙烯和C4烯的总和)为86%。
以乙烯和丙烯为代表的低碳烯烃是重要的基础有机化工原料。随着化学工业的发展,对低碳烯烃的需求日益增长。目前的工业生产中,低碳烯烃的生产基本上依赖石油资源。在世界范围内,石油资源贮量愈来愈少,通过煤或天然气为原料经由甲醇或二甲醚制取乙烯和丙烯等低碳烯烃工艺(MTO/MTP)近年来受到广泛关注。
大连化学物理研究所科研成果介绍 甲醇制丙烯新技术(DMTP)

1560 当代化工 2020年7月大连化学物理研究所科研成果介绍甲醇制丙烯新技术(DMTP)负责人:刘中民电话:0411-******** 联络人:叶茂E-mail:*************.cn学科领域:能源化工项目阶段:成熟产品项目简介及应用领域丙烯是化学工业的重要基础原料,目前其生产方式主要是对石油或其衍生品迚行热裂解或者催化裂解。
但是我国石油资源相对匮乏,随着社会经济的发展,原油需求量已进进大于国内生产量,供需矛盾日益突出。
在我国能源结构中,煤占据主导地位。
因此一条可行的途径是利用我国相对优势的煤资源,通过合成甲醇迚一步制备丙烯等大宗化学品。
这不仅实现了石油化工和煤化工的协调发展,而且可为国家节约原油资源,符合国家能源安全战略以及可持续发展的要求,对我国煤炭资源综合利用具有重大的经济和社会意义。
中国科学院大连化学物理研究所成功开发了具有原始创新性的甲醇制丙烯流化床工艺技术。
研制了性能优异的DMTP 专用催化剂,成功耦合了甲醇转化、乙烯烷基化和C4+转化三个反应,工艺技术和挃标先迚。
完成了百吨级DMTP放大试验,验证幵优化了DMTP据。
流化床工艺技术,获取了设计工艺包的基础数据。
2017 年5 月该科技成果在大连通过了由中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。
鉴定委员会专家一致认为“该成果创新性强,具有完全自主知识产权,总体成果处于国际领先水平,技术优势明显、应用前景广阔”,建议“加快工业化迚度,早日建成工业示范装置”。
72 h标定结果表明:丙烯选择性75.0%,乙烯选择性10.4%,吨丙烯甲醇消耗3.01 t。
改变乙烯/甲醇比例,丙烯选择性可迚一步提高。
DMTP 技术的工业化推广应用主要有三个方面:(1)用于新建甲醇制丙烯或煤制丙烯项目;(2)用于DMTO 工业装置的改造和技术升级换代;(3)与现有的石脑油制烯烃装置联合,用于增产扩能和降低能耗。
合作方式:技术许可投资觃模:大于1 000 万大连化学物理研究所科研成果介绍甲醇制取乙醇技术负责人:刘中民联络人:朱文良电话:84379418 传真:84379289 E-mail:*************.cn学科领域:能源化工项目阶段:工业生产项目简介及应用领域乙醇是世界公认的优良汽油添加剂和重要的基础化学品,可以部分替代乙烯用作化工原料,也可以方便地转化为乙烯。
甲醇制烯烃工艺技术

甲醇制烯烃工艺技术目录第一章绪论 (3)第一节概述 (3)一.烯烃、聚烯烃市场分析 (3)二.竞争力分析 (4)第二节主要产品简介 (4)一.甲醇的物理化学性质和用途 (5)二.乙烯的物理化学性质和用途 (6)三.丙烯的物理化学性质和用途 (6)四.聚乙烯的物理化学性质和用途 (7)五.聚丙烯的物理化学性质和用途 (8)第二章甲醇制烯烃工艺技术的发展概况 (11)第一节甲醇制烯烃工艺技术简介 (11)第二节甲醇制烯烃工艺技术的发展状况及趋势 (11)一.甲醇制乙烯、丙烯(MTO) (11)二.甲醇制丙烯(MTP) (13)第三章甲醇制烯烃 (16)第一节甲醇制烯烃的基本原理 (16)一.反应方程式 (16)二.反应机理 (17)三.反应热效应 (18)四.MTO反应的化学平衡 (19)五.MTO反应动力学 (19)第二节甲醇制烯烃催化剂 (20)一.分子筛催化剂的研究 (20)二.分子筛催化剂的制备 (23)三.分子筛催化剂的再生 (27)第三节甲醇制烯烃工艺条件 (27)一.反应温度 (27)二.原料空速 (28)三.反应压力 (28)四.稀释剂 (28)第四节甲醇制烯烃工艺流程及主要设备 (29)一.MTO工艺流程及主要设备 (29)二.MTP工艺流程及主要设备 (40)第四章甲醇制烯烃工艺路线的选择 (42)一、技术条件 (42)二、工业化应用现状 (42)三. 经济性对比 (43)四. 工艺技术的选择 (44)第五章聚烯烃工艺简介 (45)第一节聚乙烯工艺技术简介 (45)一、LDPE 生产工艺 (45)二、LLDPE/HDPE生产工艺 (45)三、聚乙烯工艺技术 (47)第二节聚丙烯工艺技术简介 (51)一.聚丙烯工艺技术介绍 (51)二.聚丙烯工艺技术 (52)第一章绪论第一节概述乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的基本化工原料,随着我国国民经济的发展,特别是现代化学工业的发展对低碳烯烃的需求日渐攀升,供需矛盾也将日益突出。
甲醇制烯烃DMTO-Ⅱ技术分析

甲醇制烯烃DMTO-Ⅱ技术分析摘要:就化学工业来说,乙烯及丙烯占据重要地位,大部分化学产品均是乙烯及丙烯的衍生物,其比例大于75%。
乙烯及丙烯在生产时会利用石脑油蒸汽裂解方法与流化催化裂化方法。
对这些工艺而言,石油可当作关键原料,但是我国非常倚仗原油进口,所以研究甲醇制烯烃技术很有必要。
本文研究甲醇制烯烃DMTO-Ⅱ技术,并得出相应的结论,以望借鉴。
关键词:甲醇制烯烃;DMTO-Ⅱ技术;DMTO反应器引言:DMTO-Ⅱ技术通过鉴定的日期是2010年6月。
甲醛这一平台化合物有很高的几率由煤矿内部提取,而我国拥有很多煤炭资源,甲醇制烯烃技术可让低碳烯烃供给和需求找到平衡,有利于我国能源安全,可以从技术角度保证我国煤制烯烃技术处在世界第一梯队,能够为国家煤化工产业持续发展打好基础。
一、DMTO反应器介绍对DMTO技术发展历程来说,研究人员需要对高效反应器进行开发,能让催化剂效率得到提升。
以借助SAPO-34开展的甲醇转化环节来说,其过程将释放热量,绝热温升能够升至250℃。
就SAPO-34催化剂来说,能够在焦炭沉积影响下快速失活。
基于此,研究人员认定流化床反应器和再生器的结构对DMTO技术更加有利。
(一)DMTO流化床反应器的设计分析以某DMTO示范装置为例,在装置流化床反应器中,直径达到1.0米,而甲醇的进料速率达到2.0t∙h-1,装置持续运转的时长是1200小时。
本次试验不仅分析操作参数给甲醇转化率造成的影响,还分析操作参数在低碳烯烃选择性方面的限制。
发现乙烯及丙烯平均选择性达到78.71%,此外,甲醇的转化率大于99%。
对示范装置来说,出于增大低碳烯烃选择性目的,催化剂最好停留60分钟。
如果接触的时间不长,催化剂将长久停留,证明装置中浅湍流的流化床反应器更优,对床高而言,它和直径之间的比值需要是0.3。
某公司对DMTO的流化床反应器进行设计,在反应器密相层中,直径达到11.0米,对密相床层来说,其高度是3.0米。
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h i g h ma t e i r a l s t a n d a r d o f l i v i n g 。mo r e a n d mo r e u b i q u i t o u s c a l " i s t h e mo s t t r u e p o r t r a i t u r e .I n p r e s e n t s o c i e t y o f r e s o u r c e,t h e p i r c e o f o i l h a s
是在于它间接地影响了一个国家 的经济发展趋势以及 前景。由此显得 它极其重要 。
丙烯 的概 况 丙 烯 是现 今有 机化 工 产 业 核 心原 材 料 的一 种 。 当 今 世 界 各国有 能 力生产 的 丙烯每 年 中都 有 6 0 %是 源 于 蒸 汽裂 解 装置 的 生 产 得 来 , 还有 3 8 % 是 来 源 于 炼 厂 的
摘 要: 随着我国经济的不断发展和科学技术的不断提高, 人们越来越享受高物质的生活水平, 随处可见的小车便是最真实的写 照。而在当今资源紧张的社会中, 油价的价格也频频升高。于是, 越来越多的生产商正在努力研发原料充足, 经济性极佳的丙烯。所
以, 本文将从多个 方面对甲醛转化制丙烯技术进行 深入 的科学的探讨以及分析。
一
越 乙烯 的每 一 年 的上 升 率3 . 1 % 。各 国 生 产 商 为 了在 最大 程度 上 提 供 人 们 对 丙 烯 的 充足 需 求 , 不 断 的 投 资 设厂 , 竭 尽全 力 的提高 丙 烯 的生 产 产 能 。与 此 同时 , 还 得 不断 地提 升装 置的 生产 率 。
文章 编号 : 1 0 0 8— 0 1 5 5 ( 2 0 1 5 ) 0 3— 0 0 1 3— 0 1
甲醛转 化制 丙烯 是我 国 目前 很 多 生产 厂 商研 发 的 核 心路 线 , 它是 实现抛弃 传统石 油道路 的关键 所在 。 而 丙烯 的重 要 性 是 在 于 它 与产 品 的 生 产 息 息 相 关 , 更
关键词 : 甲醛 ; 丙烯 ; 技 术 进 展 Ab s t r a c t : Wi t h t h e c o n t i n u o u s d e v e l o p m e n t o f o u r e c o n o m y a n d t h e c o n t i n u o u s i m p r o v e m e n t o f s c i e n c e a n d t e c h n o l o g y ,p e o p l e e n j o y a
s cl en ce・
Ke y wo r ds: Fo r ma lde h y de; Pr o p y l e ne; Te c h ni c l a p og r r e s s
中图分 类 号 : F 4 1 6 . 7; T Q 2 2 1 . 2 1 2
文献 标 志码 : A
所 以, 经 过几 十年 的发 展 和研 究 , 由天 然 气 以及 煤 炭 混
在2 0 0 4 年, 全球各国的丙烯生产产能为7 2 . 9 2 M t , 生产率达到 了7 9 %, 但是 由于人们的需求量过高 , 当年 的丙烯厂有一个约 2 0 0 k t 的资源缺 口。当时专家学者 们 估 计在今 后 的几 十 年 , 丙烯 产 能 还 将 会 持 续 上 升提 高, 甚 至增 长速度 还 会超 过之 前几年 。 由于人 们对 丙 烯 需 求 的速 度 的 不 断 增 加 , 使 得 我 国的丙 烯需 求缺 口持 续 扩大 , 因此 得 从 国外 引进 材料 , 导致进 口量的增长速度也快速提高。2 0 1 0年丙烯的进 口量 第一 次 超 出 1 5 0 k t 达到 1 9 9 k t 。直 至 2 0 1 2年 已 快 达到 3 6 0 k t 。受 到这 个 因素 的影 响 , 我 国 丙烯 的供 需 率 在这几年内有一定幅度的下降 , 从2 0 1 0 年 的9 4 . 6 %降 低到 2 0 1 2 年 的9 2 . 8 % 。2 0 1 3到 2 0 1 5年 , 我 国各大国 内企业 开 始 加 大 丙烯 的 增 长 量 。在 这 一 背 景 下 , 丙 烯 供 需率 有一 个相 当明显上 升趋 势 。
、
催化裂化装置生产得来 , 最后那 2 %是源于丙烷脱氢以 及 歧 化得 出 。 丙烯 生产 技术 在 几十 年 前 大都 是 以 石 油作 为 核 心 材料 。但 是随 着社 会 的发 展 和 人 们生 活 水 平 的不 断 提 高, 再 加上 能 源 危 机 的 日益 加 剧 。导 致 了石 油 资 源 供 应不足和油价的持续上涨。所 以说 , 研发一 条新 的原 料路线来生产丙烯就体现的极为紧张。 目前 , 在 已知 能借 自身 的 成 本 廉 价 以 及 储 蓄量 多 成 为榜 首 。