物理化学A易错题汇总

物理化学A(1)易错题汇总1. 判断下列说法的正误。

（1）对于等容条件下的相变B(α)→B(β)，如果两相具有相同的摩尔定容热容，则该相变的内能变与相变温度无关。

（2）纯物质的液体的蒸汽压随化学势的升高而增大。

（3）化学势计算公式lnpRT pμμ=+只适用于理想气体。

（4）在理想溶液中，任意物质的活度系数总是等于1。

（5）在一定的温度和压力下，将两份组成不同的理想溶液混合，此过程的mix 0S ∆>，mix 0G ∆<。

（6）标准状态就是活度为1的状态。

（7）根据公式r rTq σθ=，0 K 时转动配分函数等于0。

【答案】 （1）正确；（2）错误，应该减小； （3）正确；（4）错误，未指明标准状态； （5）正确； （6）错误； （7）错误。

2. 固体B 在液体A 中的饱和溶液为稀溶液，且纯固体B 的摩尔体积大于溶液A 中B 的偏摩尔体积。

若等温条件下增大压力，则B 在A 中的溶解度将 。

（增大/降低/不变）【答案】增大。

利用化学势相等推出m ln 0B BTx V V p RT ⎛⎫∂-=> ⎪∂⎝⎭。

3. 若m,B B (s)(sln)V V >，等温条件下，若压力升高，B 的溶解度 。

【答案】升高4. 绝热可逆过程中，任意纯物质的焓随体积的减小而 。

【答案】增大。

0S SH p V V V ∂∂⎛⎫⎛⎫=< ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭5. 一稀溶液中，溶液与一小块固体B 平衡共存，温度不变，增加系统的压力，则B 在A 中的溶解度会 。

【答案】增大6. 将溶质B 溶于水中形成理想稀薄溶液，100°C 时，溶液的蒸汽压p 与p 的大小关系是 。

【答案】无法确定。

由于未知B 的挥发性，无法判断溶液沸点的升降。

7. 对于理想溶液，下列偏微分小于0的是 。

A. mix pG T ∂∆⎛⎫⎪∂⎝⎭B. mix pA T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭C. mix pS T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭D. mix p G T T ⎛⎫∆∂⎛⎫⎪ ⎪∂⎝⎭⎝⎭ 【答案】AB 。

C 、D 均为0。

8. 对于二元理想溶液，下列说法错误的是 。

A. mix 0V ∆=B. mix 0V C ∆=C. mm 00E E S G ==， D. 溶液的蒸汽压介于*A p 与*B p 之间（A 为溶剂，B 为溶质）E. 两组分分子间作用力很小【答案】E 。

分子间作用力很大。

9. 某物质在互不相溶的两液体α和β中达到分配平衡，该物质在α相中以B 的形式存在，在β相中以二聚物B 2的形式存在，则 。

（1）2(B)(B )μμ=（2）2(B)(B )c c =（3）2(B)(B )a a = （4）22(B)(B )μμ= （5）22(B)/(B )c c K =（6）2(B)(B )μμ=（7）22(B)/(B )a a K =（8）等温等压下，22dln (B)dln (B )a a =【答案】由化学势相等得（4），由分配定律得（7）22(B)/(B )a a K =，对（4）进行全微分展开得（8）。

10. 在263.15 K 及p 下，质量分数为10%的食盐水溶液与冰平衡共存，若以冰为标准状态，则此溶液中水的活度a = 。

若以纯水为标准状态时，此溶液中水的活度为a '，则a a '，这是因为 。

【答案】1（s l s ln RT a μμμ+==）；>；s l μμ<，s l ln ln RT a RT a μμ'+=+。

11. 与质量分数为1%的NaCl 水溶液凝固点相同的葡萄糖水溶液中，葡萄糖的质量分数是 。

【答案】根据依数性及稀薄溶液的凝固点降低公式，两者的质量摩尔浓度相同，换算后得葡萄糖的质量分数为5.85%。

12. 25°C ，100p 的空气中，N 2的摩尔浓度2(N )0.79x =，则*22(N )(N )f f x =。

其中，*f 表示的含义是 。

【答案】25°C ，100p 下纯N 2的逸度。

（根据Lewis-Randall 规则，*f 为同温同压下纯气体的逸度）13. 如图，一定温度下含非挥发性溶质B 0.2x =的溶液与纯溶剂A 达到渗透平衡。

设*Ap 为纯A 的蒸汽压，A p 为溶液中A 的蒸汽压，比较大小：1p 2p ，A p *A p 。

【答案】<；=14. 某纯物质凝固时l s ρρ<，则该液体的凝固点随压力的增大而 。

【答案】升高。

由Clapeyron 方程：s s s m l m l m l ms m l m m,s m,l m,s m,ld 0d ()()H H H m H p T T V T V T V V T ρρ∆∆∆∆====>∆∆-- 。

15. 已知溶液中组分B 的化学势B B B B ln d ppRT a V p μμ∞=++⎰，且B B 0lim 1c γ→=，则在等压条件下，BV B V ∞，BS B S ∞，Bμ B μ∞。

【答案】=；<；>由于标准态满足Henry 定律，即此时的溶液与无限稀薄溶液具有相同的分子间作用力，B B V V ∞=。

而B B B B B B B ln d ln pp p pRT a V p RT a μμμμ=∞∞∞∞∞=++−−−→=+⎰，无限稀薄意味着B 0a ∞→，则B B μμ∞<。

B B BB ln 0p pS R a T T μμ∞∞∞⎛⎫⎛⎫∂∂-==+< ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭，则B B S S ∞<。

16. 在等温等压条件下，一定量的A(l)和B(l)混合组成溶液的过程中，焓变和Gibbs 函数变分别为mix H ∆和mix G ∆，且溶液中A-B 分子间引力大于纯态时分子间引力，则该溶液对理想溶液有 偏差，并比较mix H ∆ id mix H ∆，mix G ∆ id mix G ∆。

【答案】负偏差；<；<B 1γ<，id mix mix 0H H ∆<=∆。

B B a x <，id mix mix G H ∆<∆。

17. 在298 K ，1 atm 下，25 mol B(l)溶于75 mol A(l)时的溶解热为-550 J ，所形成的溶液的微分溶解热为-4 J·mol -1，则该溶液的微分稀释热为 J·mol -1。

在298 K ，1 atm 下，将1 mol B(l)移入大量上述组成的溶液中，则此过程的热效应Q = J 。

A 与B 形成的溶液对于理想溶液有 偏差。

【答案】-6；-4；负A 、B 混合，溶液总的热效应是由两者各自的贡献进行加和，而微分溶解热、微分稀释p2 p 1热分别对应于溶质和溶剂的贡献，即它们的偏摩尔焓。

因此，由集合公式A AB B sol n H n H H +=∆求得A 6H =-J·mol -1。

1 mol B(l)移入大量溶液中，此时的热效应就是等温等压下1 mol B(l)对热量的贡献，由定义，即为B H 。

因溶解时放热，故有负偏差。

18. 已知298 K 时HCl(g)的f m 92.31H ∆=-kJ·mol -1，HCl(g)的无限稀释溶解焓为-75.13 kJ·mol -1。

若以1 atm 下，b b =且服从Henry 定律的假想液体为标准状态，则HCl(sln)的标准摩尔生成焓为 。

【答案】-167.44 kJ·mol -1（红皮书有一处设计的途径是错误的，正确的途径应该第一步就是298 K ，1 atm 下的H 2和Cl 2，否则不符合生产焓的定义）19. 在同温度同压力的条件下，比较大小： （1）B 为理想溶液中的组分B V m,B V ，B H m,B H ，B U m,B U ，B S m,B S ，B μ m,B μ。

（2）B 为标准状态Ⅱ中的组分B V B V ∞，B μ B μ∞，B H B H ∞，B S B S ∞，B U B U ∞【答案】（1）=；=；=；>；<（2）=；>；=；<；=20. 在统计热力学中，零点能的选择将影响下列量中 的值。

（1）内能；（2）熵；（3）压力；（4）Gibbs 函数；（5）焓；（6）热容。

【答案】（1）（4）（5）21. AlCl 3溶于水，生成Al(OH)3沉淀，则体系的自由度为 。

【答案】322. 某气相反应A + B → C 在298 K ，1 atm 下进行时放热40 kJ/mol 。

若该反应在相同温度和压力下，在电池中可逆地完成时吸热4 kJ/mol ，此反应的r m S ∆= ，r m A ∆= ，r m G ∆= 。

【答案】13.4 J/mol ；-41.5 kJ/mol ；-44.0 kJ/mol23. 某原子的电子基态与第一激发态的能级间隔为1.38×10-21 J ，基态能级非简并，第一激发态的简并度为3，若其他能级可忽略，并以基态能为零点，298 K 时此原子的电子配分函数为 。

【答案】3.14524. 固体AgI 有α和β两种晶型，其等压摩尔热容相等。

在p 下两种晶型的平衡温度为146.5°C ，此温度下βαm H ∆=6462 J/mol 。

则在200°C ，p 下 晶型稳定。

【答案】β25. 1 mol Kr 与1 mol He 分别置于体积相同的容器中，已知He 的温度为300 K 。

若He 与Kr 的统计熵相等，则Kr 的温度为 。

（原子量：Kr 84.8，He 4.0）【答案】62.85 K （有误！）26. 某容器装有1 mol He 与1 mol Ar ，则He 与Ar 的统计熵之差为 。

【答案】-28.69 J/K27. 如图所示系统经历绝热可逆过程，B(l)的等压摩尔热容为,m p C ，摩尔汽化热为g lm H ∆。

求证：,m 21g 1l m 2ln p C T T n n H T =∆。

28. 已知2(CO)(N )m m =，r r 2(CO)(N )θθ=，v 298θ>>K ，298 K ，1 atm 下，m (CO)S =197.5 J/(K·mol)，m 2(N )S =191 J/(K·mol)，为什么两者的摩尔熵不同？ 29. 某纯物质呈气液两相平衡，则气液两相的化学势相同，于是m m m m (g)(l)(g)(l)(g)(l)(g)(l)p pS S S S T T μμμμ∂∂⎛⎫⎛⎫=⇒=⇒-=-⇒=⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 请问上述推导错在哪里？30. 已知在25°C ，p 下，B(l)溶于水（A ）形成溶液的0.4123x k p =。