生物碱习题与答案
第十章 生物碱3
× ◆生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。
二、是非判断题
× ◆某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检
查结果为阳性，可说明该中药中肯定含有 生物碱。
× ◆生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。
三、化学方法鉴别下列各组化合物
OMe
N
N Me O
MeO
OMe
H3COOC
COOH
A
B
+
生物碱沉淀试剂
A. 展开剂中加入碱性试剂 （如氨水、二乙胺、吡啶） B. 用硅胶铺板时加碱液（如氢氧化 钠）
C. 改用其他吸附剂（如碱性氧化铝）
例
万氏牛黄清心丸中小檗碱的鉴别
盐酸小檗碱 黄连 供试品 黄连空白 黄色荧光斑点
UV 365nm
苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓氨
-
三、化学方法鉴别下列各组化合物
O O N
MeO MeO N Me
MeO OMe
MeO OMe
A
B
Labat
+
第六节 生物碱的色谱检识
一.薄层色谱(TLC)
(一) 吸附剂 氧化铝: 用中性展开剂 硅胶: 是弱酸性吸附剂，会吸附 生物碱，用中性展开剂时，Rf 小， 并产生斑点拖尾现象
防止斑点拖尾的措施
正丁醇-醋酸乙酯-无水乙醇 10 10 2
橘红色
碘化铋钾
显色
三.其它
气相色谱法
高效液相色谱法
第七节 生物碱结构研究
化学方法:N-C键裂解
脱氢反应 氧化反应 还原反应
波谱法
二.波谱法
紫外光谱:只有芳杂环类生物碱以及具
有共轭体系的生物碱才有紫外吸收. 共轭体系不同,发色团,助色团不同时, 对其吸收均有不同程度的影响. 吡啶类,喹啉类,吲哚类生物碱紫外光谱 能反映出基本骨架类型.
中药化学《生物碱》重点总结及习题
生物碱的碱性强弱与pKa的关系：pKa＜2为极弱碱，pKa2~7为弱碱，pKa7~11为中强碱，pKa11以上为强碱
3．影响碱性强弱的因素
（1）氮原子的杂化方式：SP3>SP2>SP1
四氢异喹啉（SP3pKa9.5） 异喹啉（SP2pKa5.4） 氰类（SP 中性 ）
③碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时，生物碱可转溶于氯仿而被分离。
表10-2 生物碱溶解性规律
水 酸水 碱水、甲（乙）醇、 苯 乙醚 CHCl3、 CCl4石油醚
亲脂性生物碱-+-++ （++）-
亲水性生物碱++++--
生物碱盐 ++-+--
※两性生物碱、酰胺类生物碱、内酯型生物碱：既可溶于酸水，也可溶于碱水中，其余同脂溶性生物碱。
二、旋光性
大多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），且多呈左旋性。通常左旋体的活性大于右旋体。
三、溶解性
1．游离态 指大多数的仲胺、叔胺类生物碱，多为亲脂性的，极性较小。
2．盐 为离子型，极性大。
生物碱盐溶解性规律：
①无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。
②无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。
③卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。
附注：用方法二分离时，应采用多缓冲纸色谱（分配原理）进行先导分离。
* 碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易于CHCl3）。
** 碱性强的生物碱易成盐（离子型，易于水）。
（2）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离
分子结构的不同 极性的差异 对特殊溶剂的溶解性能不同而分离
天然药物萃取与分离习题答案
天然药物萃取与分离习题答案第⼀章总论习题⼀、选择题（⼀）单项选择题1.⾼效液相⾊谱具有较好分离效果的⼀个主要原因是（）A.吸附剂颗粒⼩B. 压⼒⽐常规⾊谱⾼C. 流速更快D. 有⾃动记录装置2.纸上分配⾊谱，固定相是（）A.纤维素B. 滤纸所含的5~7%的⽔C.展开剂中极性较⼤的溶剂D. 醇羟基3.利⽤较少溶剂提取有效成分，提取较为完全的⽅法是（）A．连续回流法 B. 加热回流法 C. 透析法 D. 浸渍法4. 某化合物⽤三氯甲烷在缓冲盐纸⾊谱上展开，其Rf值随pH增⼤⽽减少，这说明它可能是（）。
A. 酸性化合物B. 碱性化合物C. 中性化合物D. 酸碱两性化合物5. 通常要应⽤碱性氧化铝⾊谱分离，⽽硅胶⾊谱⼀般不适合分离的化合物为（）。
A. ⾹⾖素类化合物B. ⽣物碱类化合物C. 酸性化合物D. 酯类化合物6. 依次采⽤不同极性溶剂来提取药效成分应采取的极性顺序是（）7. 有效成分是指（）A．需要提纯的成分 B. 含量⾼的成分 C. 具有某种⽣物活性的成分 D.⽆副作⽤的成分8.下列溶剂中溶解化学成分范围较⼴的溶剂是（）。
A. ⽔B. ⼄醇C. ⼄醚D. 苯9. 化合物Ⅰ的主要⽣物合成途径为（）。
A.MVA途径B. 桂⽪酸途径C. AA-MA途径D. 氨基酸途径10. 植物的醇提浓缩液中加⼊⽔，可沉淀（）A．树胶 B. 蛋⽩质 C. 树脂 D. 氨基酸11. 拟提取挥发性成分宜⽤（）A. 回流法B. 渗漏法C. ⽔蒸⽓蒸馏法D. 煎煮法12. 超临界流体萃取法适⽤于提取（）A. 极性⼤的成分B. 极性⼩的成分C. 离⼦型化合物D. 能⽓化的成分13. 索⽒提取回流法语常⽤回流提取法相⽐，其优越性是（）。
A. 节省时间且效率⾼B. 节省溶剂且效率⾼C. 受热时间短D. 提取装置简单14. 可根据化合物分⼦⼤⼩进⾏分离的⾊谱有（）A．凝胶⾊谱 B. 硅胶⾊谱 C. 氧化铝⾊谱 D. ⾼效液相⾊谱15. 根据⾊谱原理不同，⾊谱法主要有（）。
生物碱-习题
第九章生物碱[学习要求]掌握1、生物碱碱性大小的影响因素2、生物碱的提取分离方法3、生物碱的鉴别方法熟悉 1、生物碱的分类特点2、生物碱成盐过程的特点3、离子交换色谱法的原理了解1、生物碱类化合物的结构鉴定方法[重点内容]1、生物碱类化合物的基本结构类型：肽类、有机胺类、杂环衍生物类还包括吡咯衍生物、吡啶衍生物、莨菪烷衍生物、喹啉衍生物、异喹啉衍生物、吖啶酮衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、喹唑酮衍生物、嘌呤衍生物、甾体类、萜类生物碱。
2、生物碱类化合物的理化性质：①多数生物碱呈结晶形状态, 有的则为非晶形粉末,少数是液体，绝大多数生物碱呈无色状态, 仅少数具有高度共轭体系结构的生物碱显出种种颜色；②绝大多数仲胺和叔胺生物碱具有亲脂性, 易溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮、醇等有机溶剂，生物碱的盐尤其是小分子的有机酸盐和无机酸盐多易溶于水，而难溶于有机溶剂。
不同的酸与不同的生物碱结合生成的盐，具有不同的溶解度，季铵类生物碱由于碱性强、离子化程度大、亲水性强，故较易溶于水；③生物碱都具有碱性，因为其分子中氮原子上的孤对电子能接受质子而显碱性；④生物碱的旋光性易受PH值、溶剂等因素影响。
3、影响碱性强弱的因素：生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化方式、诱导效应、诱导－场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等因素有关。
①杂化方式：生物碱分子中氮原子孤对电子对处于杂化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强；②诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团基团则碱性减弱；③诱导—场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成p-π共轭体系时, 通常情况下,其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。
4、生物碱类化合物的鉴别方法：①沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。
《中药化学》生物碱练习题及答案
《中药化学》生物碱练习题及答案一、单项选择题１.下列有关生物碱的论述，正确的是（A）。
A.含有Ｎ原子B.显碱性C.自然界的所有含Ｎ成分D.无色2.生物碱不具有的特点是（D）。
A.分子中含N原子B.Ｎ原子多在环内C.具有碱性D.分子中多有苯环3.具有挥发性的生物碱是（ D）。
A.吗啡碱B.小檗碱C.苦参碱D.麻黄碱4.生物碱在植物体内的存在状态多为（ B）。
A.无机酸盐B.有机酸盐C.游离状态D.苷的形式5.有关生物碱性质叙述不正确的是（D）。
A.多为无色结晶B.多具苦味或辛辣味C.多具旋光性D.多具挥发性6.具有莨菪烷母核的生物碱是（ C ）。
A.甲基麻黄碱B.小檗碱C.阿托品D.氧化苦参碱7.属于异喹啉类生物碱的是（ D ）。
A.东莨菪碱B.苦参碱C.乌头碱D.小檗碱8.氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是（B）。
A.属季胺碱B.具有半极性Ｎ→Ｏ配位键C.相对分子质量大D.碱性强9.水溶性生物碱通常是指（A）。
A.季铵碱B.叔胺碱C.仲胺碱D.伯胺碱10.某生物碱的碱性强，则它的（C）。
A.Ka大B.Kb小C.pKa大D.pKa小11.下列生物碱碱性最强的是（ D）。
A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱C.仲胺生物碱D.季铵生物碱12.决定生物碱碱性最主要的因素是（ A）。
A.氮原子的杂化方式B.诱导效应C.共轭效应D.分子内氢键13.就生物碱分子中N原子未共用电子对杂化方式而论，其碱性顺序为（A）。
A.sp3＞sp2＞spB.sp＞sp2＞sp3C.sp2＞sp＞sp3D.sp2＞sp3＞sp14.影响生物碱碱性强弱的因素中，能使氮原子碱性增强的是（A）。
A.N上连接斥电子取代基B.N上连接吸电子取代基C.N的邻位碳上连接苯环D.N的邻位碳上连接乙酰基15.若将中药中所含的生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用（ B）。
A.水B.乙醇C.乙醚D.氯仿16.用酸水提取生物碱时，一般采用（C）。
A.渗漉法B.回流法C.煎煮法D.连续回流法17.提取生物碱盐不选用的溶剂是（A）。
天药习题--9_生物碱
第九章 生物碱1．由 Ｃ、Ｈ、Ｎ 三 种 元 素 组 成 的 小 分 子 生 物 碱 多 数 为 （ ） Ａ、气 态 Ｂ、液 态 Ｃ、固 态 Ｄ、结 晶2．可溶于NaOH 水溶液的是 （ ）A 吗啡B 可待因C 樟柳碱D 汉防己碱3．巴马汀的结构属于（ ）A 叔胺碱型B 季胺碱型C 仲胺碱型D 酰胺碱型5．在常温下呈液体的生物碱时：A. 麻黄碱B. 苦参碱C. 乌头碱D. 莨菪碱E.烟碱6. 具有颜色的生物碱是：A. 小檗碱B. 莨菪碱C. 苦参碱D. 莨菪碱E. 吗啡碱7．属于两性生物碱的是：A. 吗啡B. 可待因C. 樟柳碱D. 汉防己甲素E. 汉防己乙素8．氧化苦参碱水溶性大的原因是：A.具有内酰胺结构B.具有N －O 配位键C. 含有2个N 原子D.具有双稠哌啶结构E.具有C ＝O9. 具有挥发性的生物碱是（ ）A 、苦参碱B 、莨菪碱C 、 麻黄碱D 、小檗碱E 、乌头碱10.对脂溶性生物碱和水溶性生物碱均有较好溶解度的溶剂为（ ）A 氯仿B 水C 甲醇D EtOAc11．下列有关生物碱的论述，不正确的是A 含有N 原子B 显碱性C 无色D 包括来源于自然界的所含N 成分E 在植物体内以盐的状态存在1．下列三个化合物碱性强弱顺序为 D（a ） (b) (c)A. a > b > cB. c > b > aC. c > a > bD. a > c > bE. b > c > a2.具有隐性酚羟基的生物碱是：CA. 小檗碱B. 粉防己碱C. 防己诺林碱D. 烟碱E. 槟榔碱3.氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是由于氧化苦参碱：EA. 属季铵碱B. 属无机酸盐C. 分子量大D.属有机酸盐E.具有高极性的N O 配位键4.生物碱的沉淀反应在一般何种溶液中进行：CA. 碱性B. 中性C. 酸性D.有机溶剂中E. 含水醇中5.下列生物碱碱性最强的是：AA. 季铵碱B. 叔胺碱C. 仲胺碱D. 伯胺碱E. 酰胺碱N C O O C H 3C H 3N C H 3O NC O O C H 36.属于两性生物碱的是：CA. 巴马汀B. 黄连碱C. 吗啡D. 可待因E. 延胡索乙素7.不属于生物碱沉淀试剂的是：EA. 苦味酸B. 碘化铋钾C. 硅钨酸D. 碘化汞钾E. 变色酸8.含有生物碱较多的药材是CA、虎杖B、槐花米C、苦参D、柴胡 E.人参9.碘化铋钾沉淀剂通常用来检查：AA．生物碱 B.黄酮类 C.萜类 D.香豆素类 E.三萜10.生物碱的碱度表示方法常用CA. KaB.KbC.PkaD.pKbE.pH11.植物体内大多数生物碱的存在形式为：BA. 游离状态B.盐的形式C. 络合物D.其它形式E.酰胺型12.下列生物碱碱性大小排列顺序正确的是Da．酰胺生物碱b．季铵类生物碱c．伯、仲、叔胺类生物碱A．a＞b＞c B．c＞b＞a C．c＞a＞b D．b＞c＞a E．c＞a＞bA、杂化方式B、诱导效应C、共轭效应D、空间效应E、分子内氢键13. 莨菪碱碱性强于山莨菪碱是由于：B14. 伪麻黄碱碱性强于麻黄碱是由于：E14.下列生物碱碱性最强的是CA．利血平B．秋水仙碱C．小檗碱D．莨菪碱E．麻黄碱15.氧化苦参碱水溶性大的原因是：BA.具有内酰胺结构B.具有N－O配位键C. 含有2个N原子D.具有双稠哌啶结构E.具有C＝O16.下列药物不是天然药物成分的物质是：CA .麻黄碱 B. 芦丁 C.普鲁卡因 D. 吗啡 E. 长春碱17.与生物碱沉淀试剂不发生沉淀反应的是BA.小檗碱B. 麻黄碱C. 苦参碱D. 黄连碱 E . 氧化苦参碱18.巴马汀的结构属于（B）A 叔胺碱型B 季铵碱型C 仲胺碱型D 酰胺碱型19.麻黄碱的结构属于DA. 吡咯类B. 托品烷类C. 哌叮类D. 苯丙胺类E. 奎诺里西丁类20.从植物中最早分离得到的生物碱是BA. 奎宁B. 吗啡C. 麻黄碱D. 士的宁E. 可待因21.不属于叔胺碱的是AA 去甲莨菪碱B 莨菪碱C 山莨菪碱D 东莨菪碱E 樟柳碱22.下列关于生物碱在自然界的分布，不正确的说法是：EA.在系统发育较低级的植物类群中，分布较少或无。
生物碱习题剖析
3 生物碱的碱性与哪些有关(1)氮原子的杂化类型:随杂化度升高而增强；②诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团则碱性减弱；③诱导一场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成P-兀共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。
4．生物碱类化合物的鉴别方法①沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。
如与碘化铋钾试剂的反应；②显色反应：用于生物碱的冠色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂(1％钒酸铵的浓硫酸溶液)；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。
5．生物碱类化合物的提取一般从天然药物巾提取总生物碱通常采用溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。
①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。
6．生物碱类化合物的分离对于生物碱的分离通常分为系统分离与特定分离。
一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。
然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。
①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。
第九章生物碱类习题9）答案
第九章生物碱类一、填空题1、吡咯的碱性（小）于吡啶，是因为吡咯型氮原子P轨道上的（未共用电子对）参与（共轭体系），导致碱性（减弱）。
2、酰胺型生物碱由于（酰胺）键的（P-Л共轭）效应，所以碱性（弱）。
3、生物碱的沉反应一般在（酸水）中进行，常用的沉淀试剂有（碘一碘化钾），（碘化汞钾），（硅钨酸）。
样品中某些杂质如（蛋白质）、（鞣质）、（多糖）等也和沉淀试剂发生沉淀反应。
4、多数生物碱有手性碳或不对称中心而呈（旋光性）性，且多为（左旋）。
一般（左旋）性生理活性显著。
5、分离生物碱单体时，可以利用生物碱的（碱）性或（极）性差异分离，或利用生物碱盐的（溶解度）不同分离，或利用生物碱（特殊功能基）的性质进行分离。
6．生物碱的碱性由来是N原子，其碱性强弱以PKa 表示，PKa 大，碱性越强。
7．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用（沉淀）法分离。
8．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由弱到强。
9．用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如果以氨水润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将亲脂性生物碱类提取出来。
如果以稀乙酸溶液润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将非生物碱留在原料中。
二、单选题1、生物碱在自然界分布最多的是（ C ）A、单子叶植物B、裸子植物C、双子叶植物D、菌类2、在植物体内大多数生物碱存形式是(D)A、游离状态B、无机酸盐C、络合物D、有机酸盐3、生物碱沉淀试剂碘化汞钾与生物碱产生沉淀为（C ）A、黄色B、棕色沉淀C、类白色沉淀D、橙红色沉淀4.生物碱沉淀反应宜在（A）中进行Ａ、酸性水溶液Ｂ、９５％乙醇溶液Ｃ、氯仿Ｄ、碱性水溶液5．生物碱不具有的特点是（ C ）A. 分子中含N原子B. 具有碱性C. 分子中多有苯环D. 显著而特殊的生物活性E. N原子多在环内6. 生物碱碱性最强的是（ D）A. 伯胺生物碱B. 叔胺生物碱C. 仲胺生物碱D. 季铵生物碱E. 酰胺生物碱7. 生物碱酸水提取液处理常用的方法是（ B ）A. 阴离子交换树脂B. 阳离子交换树脂C.硅胶柱色谱吸附D. 大孔树脂吸附E. 氧化铝柱色谱吸附8.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（C ）A. 简单萃取法B. 酸提取碱沉淀法C. pH梯度萃取法D. 有机溶剂回流法E. 分馏法9. 生物碱沉淀反应的条件是（A ）A. 酸性水溶液B. 碱性水溶液C. 中性水溶液D. 盐水溶液E. 醇水溶液10．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（ D ）A. 水B. 甲醇C. 正丁醇D. 氯仿E. 苯11. 常用生物碱薄层层析显色剂（C ）A.硅钨酸B.碘化铋钾C.改良碘化铋钾D.碘-碘化钾E.雷氏铵盐12．在除去脂溶性生物碱的碱水中，提取水溶性生物碱宜用（ D ）A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接从碱水提取C.丙酮直接从碱水提取D.正丁醇直接从碱水提取13．以pH梯度法分离生物碱，其分离条件确定通过（ B ）A.多层缓冲纸色谱B.甲酰胺为固定相纸色谱C.聚酰胺薄层色谱D.氧化铝薄层色谱E.硅胶薄层色谱三、分析比较题，并简要说明理由1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度： A ＞ B ＞ CA B C理由：A 为SP3杂化最强，B 有供电效应，C 参与P-Л共轭碱性减弱 2．下列生物碱碱性强弱顺序： C ＞ B ＞ A ＞N O OOHCH 3NCH 3CH 3H 3CO HO HO H 3CONO OOA B C 理由：C 为季铵型碱性最强，B 有供电效应，A 参与P-Л共轭碱性减弱3．比较下列生物碱的碱性强弱顺序： B ＞ A ＞ CNH 3COH 3CO H 3COOCH 3N HOHHH 3CONHCOCH 3H 3COH 3COOOCH 3A B C理由：B 为SP3杂化最强, A 为SP2杂化,C 为酰胺 4．比较下列生物碱的碱性强弱顺序： b ＞ aNO OOCH 3OCH 3OH NO OOHCH 3a b理由：b 有供电效应，a 有共轭效应5．比较下列生物碱的碱性强弱顺序： c ＞ d ＞ a ＞ bNCOOCH 3N CH 3ON CH 3COOCH 3NO OOCH 3OCH 3OH H 3CO NHCOCH 3H 3COH 3COO OCH 3cN O OOHCH 3abNO OOd理由： c 有供电效应，d 为SP3杂化,a SP2杂化,b 为酰胺四、设计提取分离流程1．某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。
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生物碱习题鉴别下列各组生物碱1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱3. A.吗啡 B.可待因（化学法）4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）6. A.小檗碱 B.山莨菪碱7. A.苦参碱 B.麻黄碱8. A.士的宁 B.马钱子碱比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。
（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。
（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。
（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。
（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：），比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)问答题1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。
2. 大多数生物碱为何有碱性其碱性强弱和哪些因素有关3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。
4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。
5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱性强弱。
7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。
9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法.10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好为什么12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂为什么13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些用方程式表示。
14. 试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱15. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围16. 以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。
17. 如何分离下列各组化合物：①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。
18. 写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制提取与分离从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。
三颗针粗粉，用% H2SO4溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH值10～12，静置，过滤，②滤液加浓HCl调pH1～2，加NaCl使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。
生物碱习题答案鉴别下列各组生物碱1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱答：第一步， DDL反应：樟柳碱－显黄色，莨菪碱、东莨菪碱－阴性；或Vitali反应：先后在样品中加入发烟硝酸、苛性碱/乙醇。
莨菪碱和东莨菪碱会呈紫色，樟柳碱阴性；第二步，氯化汞反应：东莨菪碱－白色沉淀，莨菪碱－阴性。
2.A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱答：在H-NMR中，麻黄碱J1,2=4Hz，位麻黄碱J1,2=8Hz，N-甲基麻黄碱少一个NH活泼质子，多一组甲基信号。
3.A.吗啡 B.可待因（化学法）答：Macquis试剂（含少量甲醛的浓硫酸）：使吗啡显紫红色，可待因显蓝色。
4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）答：在H-NMR中，在10ppm左右有一个质子峰，在左右没有3个H的甲氧基单峰为吗啡，反之则为可待因。
5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）答：通过测定旋光性，阿托品无旋光性，莨菪碱为左旋光性。
6. A.小檗碱 B.山莨菪碱答：雷氏铵盐沉淀法：加入雷氏铵盐，小檗碱产生沉淀，山莨菪碱阴性。
或7.A.苦参碱 B.麻黄碱答：（1）.二硫化碳-硫酸铜反应属于仲胺的麻黄碱产生棕色沉淀。
苦参碱反应阴性。
（2）.铜络盐反应麻黄碱的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠，溶液呈蓝紫色。
苦参碱反应阴性。
（3）. 普通生物碱沉淀试剂，苦参碱呈阳性反应，产生沉淀。
麻黄碱为阴性。
8. A.士的宁 B.马钱子碱答：化学法：（1）Mandelin试剂（钒酸铵-浓硫酸）使A士的宁变蓝紫色，B马钱子碱呈阴性（2）与硝酸作用：士的宁与硝酸作用显淡黄色，再与100℃加热蒸干，残渣遇氨气转变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡溶液，则由红色转变为紫色。
比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。
（1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。
（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。
（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。
（4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：），比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)答：①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)：氧化苦参碱的极性大于苦参碱，综合考虑亲脂性和碱性等，故在（1）、（3）和（4）是Rf（苦参碱） >Rf（氧化苦参碱），（2）中相反。
②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B):极性：汉防己甲素(A)小于汉防己乙素(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（汉防甲己素） >Rf（汉防己乙素），（2）中相反。
③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)：莨菪碱（A）的碱性大于东莨菪碱（B），极性是莨菪碱(A)大于东莨菪碱(B)，故在（1）、（3）和（4）Rf（东莨菪碱） >Rf（莨菪碱），（2）中相反。
问答题1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。
答：C H OHCO O O NCH 3H N +OCH 3OCH 3O O①东莨菪碱 ②小檗碱H CCH CH 3NHCH 3OH③麻黄碱④苦参碱 NH 3C OCH 3OROCH 3N CH 3H 3CO OO⑤汉防己甲素NN N⑥吲哚里西啶类 ⑦喹诺里西啶类⑧吡咯里西啶类2. 大多数生物碱为何有碱性其碱性强弱和哪些因素有关答：生物碱结构中都有氮原子，通常都具有碱性。
生物碱的碱性强弱的影响因素： ①氮原子的杂化方式和碱性的关系：sp3>sp2>sp②电效应和碱性的关系：氮原子的电子云密度越大，则接受质子的能力越强，碱性也就越强（1）诱导效应供电子基团使氮原子的电子云密度增强，碱性增强；吸电子基团（如苯环、酰基、酯酰基、醚基、羟基、双键等）使氮原子的电子云密度减少，碱性降低。
（2）诱导-场效应诱导效应是通过碳链传递，它的吸电子作用使另一个氮上孤电子对的电子云密度降低，其作用随碳链增长逐渐降低；静电场效应通过空间直接传递，当吸电子基团在空间位置上与第二个氮原子相似时，它的强正电性使质子难以靠近另一个氮上的孤电子对。
（3）共轭效应如氮原子的孤电子对与具有π电子的基团形成p-π共轭时，该体系中氮原子的碱性要比未形成p-π共轭的氮原子的碱性弱③空间效应和碱性的关系：氮原子受到的空间位阻更大，碱性更弱④分子内氢键和碱性的关系：当生物碱氮原子孤电子对接受质子生成共轭酸时，如在其附近存在羟基、羰基等取代集团，并处在有利于和生物碱共轭酸分子中质子形成氢键时，可增加共轭酸的稳定性，碱性增强。
3.比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。
答：四氢异喹啉的碱性大于异喹啉 N的杂化方式与碱性的强弱关系为sp3>sp2>sp4.比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。
答：碱性：苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱诱导效应对生物碱的影响，使氮原子的电子元密度增强，碱性增强；吸电子基团，使氮原子的密度减少，碱性降低。
去甲麻黄碱小于麻黄碱是因为N原子上缺少供电子的甲基，麻黄碱小于苯异丙胺是因为氨基碳的临位碳上存在吸电子的羟基，供电子基团使N原子的电子云密度增强，碱性增强，吸电子基团使N原子电子云密度降低，碱性减弱。
5.为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强答：（1）空间效应使生物碱的碱性减弱原因：空间位阻越大，阻止N原子接受质子，因此碱性变弱（2）共轭效应影响生物碱碱性原因：在形成共轭体系时，氮原子的电子云密度分布在整个共轭体系，其氮上电子云密度降低，因而碱性降低。
常见的p-π共轭体系有苯胺型、酰胺型和烯胺型（3）分子内氢键增强生物碱的碱性原因：当生物碱氮原子孤电子对接受质子生成共轭酸时，如在其附近存在羟基。
羰基等取代基团，并处在有利于和生物碱分子中的质子形成氢键是，可增加共轭酸的稳定性，故碱性加强。
6.试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱性强弱。
答：碱性强弱：去甲莨菪碱>莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱、樟柳碱分析：首先，东莨菪碱、樟柳碱由于氮原子周围（环氧键）的空间位阻比较大，在诱导效应，共轭效应，空间位阻共存时，空间位阻的作用占主导，故东莨菪碱、樟柳碱的碱性最小；同理，去甲莨菪碱的空间位阻减小，碱性最大；比较莨菪碱与山莨菪碱的碱性从诱导效应着手，山莨菪碱连接的是—OH，是具有吸电子的基团，会导致氮原子的电子云密度降低，从而碱性减弱；故莨菪碱碱性最强，山莨菪碱次之。
7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱答：生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有很多作用：判断植物中是否含有生物碱，以及过程作为追踪物碱提取分离完全与否，一般均采用生物碱沉淀或显色反应。
大多数生物碱能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子络合物等，这些试剂则称为生物碱沉淀试剂。
沉淀反应也可用于分离纯化生物碱，某些沉淀试剂长生的沉淀具有完好的结晶和一定的熔点，可用于生物碱的鉴别。
若用一种生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，不能说明一定含有生物碱；植物酸水浸出液常含有蛋白质、多肽、鞣质等，也能与生物碱沉淀试剂产生沉淀，进行沉淀反应，需要3种以上试剂才能确证是否是生物碱。
8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。
答：（1）用酸水提取，生物碱都以盐的形式被提出：一般常用%~%的乙酸、硫酸、盐酸或酒石酸等稀盐酸水溶液，采用浸渍法、渗漉法等提取，尽量少用煎煮法，因为生物碱苷在酸性条件下加热容易水解断开苷键。