简单节杆菌催化17_羟基_16_甲基孕甾__省略__11_二烯_3_20_二酮脱
《有机化学》作业题
《有机化学》作业题一、单选题（共10题，50分）1. 1、下列除了哪一个不是氢原子的类型（） [单选题] *A、伯氢B、仲氢C、叔氢D、季氢(正确答案)2. 2、开链化合物也称为（） [单选题] *A、脂肪族化合物(正确答案)B、脂环族化合物C、饱和脂肪烃D、不饱和脂肪烃3. 3、下列关于有机化合物的特征描述正确的是（） [单选题] *A、化学反应速率慢，但产率较高；B、沸点和熔点较低，多数低于100℃;C、难溶于水，易溶于有机溶剂(正确答案)D、副反应很少4. 5、下列化合物哪些是有机化合物？（） [单选题] *乙醇、氰化钠、乙酸、葡萄糖、丙氨酸、碳酸钡、硫酸锰、水A、乙醇、氰化钠、乙酸、葡萄糖、丙氨酸B、乙醇、乙酸、葡萄糖、丙氨酸、水C、乙醇、乙酸D、乙醇、乙酸、葡萄糖、丙氨酸(正确答案)5. 6、羧酸的官能团是（） [单选题] *A、—CHOB、—COOH(正确答案)C、—CH2OHD、—COOR6. 10、下列关于σ键和π键说法错误的是（） [单选题] *A、原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠的形成σ键。
B、σ键和π键电子云集中在两原子核之间。
(正确答案)C、两个平行的原子轨道以“肩并肩”方式重叠形成的是π键。
D、σ键电子云是关于键轴对称的，π键电子云关于分子平面对称的。
二、简答题（共5题，50分）7. 1、请你用图或表来分别描述共价键的断裂方式和有机反应的类型。
[单选题] *正确答案：(正确答案)8. 5、甲烷的结构是平面的还是三维立体的？为什么 [单选题] *正确答案：甲烷分子为三维立体结构，是正四面体构型.甲烷分子中心碳原子采用sp3杂化方式，成键轨道为正四面体，分别与4个氢原子s轨道重叠成键。
(正确答案)第二章烷烃作业一、单选题（共19题，100分）9. 1、烷烃的反应条件是（） [单选题] *A、常温下烷烃与强酸反应B、光照、高温或催化剂作用下(正确答案)C、根本不反应D、室温下烷烃与强碱反应10. 2、 [单选题] *A、环丁烷B、环丙烷(正确答案)C、丙烷D、丁烷11. 5、有些有机化合物互为同分异构体的原因是（） [单选题] *A、化学性质相同B、物理性质相同C、结构一样D、分子式相同，但是碳链的排列方式不同(正确答案)12. 6、烷烃分子中碳原子的空间几何形状是（） [单选题] *A、四面体形(正确答案)B、平面四边形C、线性D、六面体形13. 7、正丁烷绕C2—C3键键轴旋转时，所形成的下列极限构象，相对能量由高到低的顺序为( ) [单选题] *①部分重叠②全重叠③邻位交叉④对位交叉A、②①③④(正确答案)B、②①④③C、③④①②D、④③①②14. 8、下列构象式中比较稳定的是（） [单选题] *A、(正确答案)B、C、D、15. 9、2,3—二氯丁烷的优势构象的NEWMAN投影式是（ ) [单选题] *A、B、(正确答案)C、D、16. 10、下列哪一对化合物是等同的（假定C-C单键可以自由旋转）？（） [单选题] *A、(正确答案)B、17. 11、下列关于烷烃的结构，说法错误的是（） [单选题] *A、烷烃中碳原子的杂化方式均为sp3B、烷烃分子中只有碳碳和碳氢σ键，除乙烷外，碳原子并不在一条直线上C、烷烃的各种构象异构体不能分离D、甲烷、乙烷都是四面体结构(正确答案)18. 14、下列化合物中同时含有伯、仲、叔、季碳原子的是：（） [单选题] *A、 2,2,3-三甲基丁烷B、 2,3,4-三甲基戊烷C、 2,2,3-三甲基戊烷(正确答案)D、 2,2,3,3-四甲基戊烷19. 16、根据次序规则下列取代基最大的是（） [单选题] *A、 -Br(正确答案)B、 -SO3HC、 -CH3D、 -COOH20. 17、丁烷的下列四种构象最稳定的是：（） [单选题] *A、全重叠式B、部分重叠式C、对位交叉式(正确答案)D、邻位交叉式21. 18、下列化合物为非极性化合物的是 [单选题] *A、 CH3CH3(正确答案)B、 CH3OHC、 NH3D、 CHCl3第二章烯烃作业22. 1、下列烯烃与溴化氢加成反应的活性顺序是：（） [单选题] *a.CH3CH=CHClb．(CH3)2C=CH2c．(CH3)2C=CHCH3d．(CH3)2C=C(CH3)2-------------------------------A、d＞c＞a＞bB、ａ＞ｄ＞c＞bC、d＞c＞ｂ＞a(正确答案)D、b＞c＞d＞a23. 2、下列化合物有顺反异构体的是：（ [单选题] *A、 (CH3)2C＝CHCH3B、 CH3CH2CH2CH2CH3C、CH3CH2CH＝CH2D、(正确答案)24. 3、下列碳正离子稳定性顺序是：（） [单选题] *--------------------------A、ａ＞ｃ＞ｂ＞ｄB、ｂ＞ｄ＞ａ＞ｃC、ｄ＞ｃ＞ａ＞ｂ(正确答案)D、ｃ＞ａ＞ｂ＞ｄ25. 4、下列化合物中有顺反异构体的是：（） [单选题] *A、 CH3CH2C(CH3)=CH2B、 CH3CH=CCl2C、CH3CH2CH=CBrCl(正确答案)D、 CH3CH2CH=C(CH3)226. 6、下列化合物存在顺反异构体的是 [单选题] *A、B、(正确答案)C、D、27. 8、下列有机物中具有顺反异构体的是（） [单选题] *A、 A 丙烯B、 B 1-丁烯C、 C 2-丁烯(正确答案)D、 D 2-甲基-2-戊烯28. 10、1-丁烯与氯化氢发生加成反应的产物是（ ) [单选题] *A、 1-氯丁烷B、 2-氯丁烷(正确答案)C、 1,2-二氯丁烷D、 1,3-二氯丁烷29. 11、下列基团根据诱导效应属于供电子基的是 [单选题] *A、 -COOHB、 -OCH3C、 -BrD、 -CH3CH2CH3(正确答案)30. 12、1，3-戊二烯比1，4-戊二烯更稳定的原因主要是因为（） [单选题] *A、诱导效应B、共轭效应(正确答案)C、空间效应D、角张力31. 二、判断题（共7题，35分） [填空题]_________________________________32. 1、烯烃是平面型分子，所有原子共平面（） [单选题] *正确答案：错误(正确答案)33. 2、π电子云以分子平面呈双冬瓜形对称分布，成键两原子核对π键电子的约束能力强，π电子云不易极化。
第十章甾类激素药物
11
肾上腺皮质激素类药物
O
CH2O H
CH3
OH
O
CH3
CH3
O CH3
CH2O H
H
H
O
O
结构:孕甾烷母核,4-烯-3,20-二酮-21-羟 糖皮质激素:11与17位均有含氧基团取代 盐皮质激素:11与17位仅有其一,或均没有含氧基团
用途:糖皮质激素: 可得松、氢化可得松等,主要影响人体糖、蛋白质、
脂肪代谢;抗炎;抗过敏。
盐皮质激素: 醛固酮、去氧皮质酮等,主要影响水盐代谢,促进钠
离子重吸收,钾离子排泄,可治疗阿犹森病、低血钠
12
病
大家学习辛苦了，还是要坚持
继续保持安静
糖皮质激素构效关系
皮质激素药 物得重要基 团或结构
① C17具有2个C原子侧链
② C3具有一个共轭得酮基
③ C17α具有一个α-OH
(2)根据生理活性分类(观点1)
4
(2)根据生理活性分类(观点2)
雌性激素
雌甾烷
性激素
甾体
雄性激素
雄性激素
蛋白同 化激素
雄甾烷
激素
孕激素
肾上腺皮质 激素
糖代谢皮质激素
孕甾烷
盐代谢皮质激素
5
性激素:
作用: 刺激副性特征器官得发育与成熟,增进两性生殖细胞得结合与
孕育能力,调节代谢、更年期综合症、骨质疏松症等。
【产品】:①原料药 ②制剂:a、氢化可得松片;b、氢可软膏;c、氢可注射液。
32
①氢化可得松得生产工艺
33
②氢化可得松生产工艺流程
以皂素为起始原料,经裂解、氧化、水解、环氧化、沃式氧化、开环、 上 溴、碘代、置换等一系列化学合成,得到甾环21-醋酸酯(化合物RSA), 以化合物RSA作为发酵得底物,经过微生物得生物转化反应,在甾环得11β 位引入羟基后,形成氢化可得松。
考研有机化学试题及答案.docx
考研冇机化学頁題及答案2010年3 J1 13 HJftJn 更新72考研有机化学试题及答案20103.13 更新广告 2中国科学院 32009 32009答案 中国科学技术大学&中科院合肥所 2009 132009标准答案. 182005 25 2005详细答案. 27杭州师范大学 312009 31 2008 34江揪学2MM 38南开大学2009參考答案•••••• M青岛科技大学••• 2007 55 2005 59山桶技大学632006 63 200468焙 2009••••••••••••••76广告1推荐的教科书推荐高教、邢其毅的《基础有机化学》聲三版），此书编的较好,内容略多,共上下两册，建议至少购买上册。
配套的习题解答不是很冇必耍买，然而你报考的院校推荐的教科书则非买不可，而且配套的习题解答也必须购买，因为那上面的习题很容易被出到。
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2推荐的复习方法如果在考研复习之前没有系统地和高强度地复习过有机化学，那么就耍分章节复习，等各个章节都复习过了之后，再开始做真题。
做真题时，做完后耍仔细地对答案。
对「•做错的题冃，要知道自己错在哪，翻看教材的相关章节，保证以后不会因为这个知识点再丢分。
核对答案千万不能仅仅知道自己得了多少分,尤其是……选择题！3报考外校报考外校的考生，到考试时考场是报考单位安推的，但是住宿问题得H己解决•耍在考场周鬧提前预定个地方,宾馆、旅社之类的。
要是到了考试的前一天才开始找地方住，則往往找不到离考场很近的了。
另外常有人以“考研订房”、“考试订房”等名日等骗钱，需小心。
4更多信息如盂更多试题及答案，请发邮件到biohu@163 com索取.中国科学院2009一、综合简答及选择题（第毎空0.5分.其它毎小题2分，共30分）1.写出化学结构式A 3-phenyl-1-propyneB methyl formateC chloroformD aniline22008年Nobel奖得主的主耍贡献主耍表现是哪一方而的研究和发展？A VB12的全合成B荧光功能材料C绿色荧光蛋白D 纳米材料3亲核反应、亲电反应厳主耍的区别是（）A反应的立体化学不同B反应的动力学不同C反应耍进攻的活性中心的电荷不同D反应的热力学不同4下列四个试剂不与3•戊酮反应的是（）A RhlgXB NaHSOa饱和水溶液C PC13D L1AIH45.指出下列哪一个化合物CF）具有旋光性？（）H3\ /CH 3c=c=cC2H< C2H5 H3C、Z CH3c=c=cH3CO OCH3M®HC、CH/fCHc=cY CHH S COB：XXX：CH区别安息香和水杨酸町用卜列哪种方法？（ A NaOH（aq） B Na2CO3（aq）比较下列化合物的沸点，K中最高的是（)C. FeCh(aq))D iyOH-(aq)A CH3CH2OHB CH3OH O3OnN指岀卜•列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短（)9卜列化合物在常温平衡状态卜•，绘不可能有芳香性特征的是（）10. 卜列含氧化合物最难被稀酸水解的是()11.二环乙皋碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )A 活化氨垄B 活化竣皋C.保护氨舉D 保护竣基11比较下列化介物在H2SO4中的溶解度，正确的是()A (1)>(2)>G)>⑷B ⑷>G)>C)>(1)C ⑶>(2)>(1)>⑷D (4)>(1)>(?)>⑶13.下列关丁螺旋的叙述，错误的是()A 分子内的氢键使G 螺旋稳定B 减少R 卑团间的不同的互相作用使弘螺旋稳定C 疏水作用使G 螺旋稳定D 在某些蛋门质中7螺旋是一.级结构的一种类型 14比较苯酚Q)、环己醇(II)、碳酸QU)的酸性大小A II >I >IIIB III >I >II c. i>n>m D . n>ni>i15.】HNMR 化学位移-•般在0 5-llppm,请归属以下氢原子的大致位登：A -CHOB YH=CHC -OCH3D 苯上H二 写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及康料或试剂(如有立体化学请注明)(每空2分，共30 分)EfANH3C D⑷廿油（& LZ 菲）*对勃耳碎#»^对丄用爭号HOEN OOZ9H -------------- VH --- -----------------+0EH!?CO-TTIm -------------------心QOS a H -HO-^IIVIIHDOS°9鬲而丽-O5PI +.三OHPlbOSWO"4 （7分）（木小题可使用3・5个碳的简单线性分子）四、试为下列反应建议合3L 可能、分步的反应机理.有立体化学及穗定构象需要说明.（共餡分）3. （6，）强—R ，殳〜1 + R”°H + Con4 （6分厂卜•列反应中A 、B 、C 三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出介适的反 应机理说明此实验结果。
基础生物化学试题(附参考答案)
基础生物化学试题（附参考答案）一、单选题（共91题，每题1分，共91分）1.组成蛋白质的基本单位是:()A、L-α-氨基酸B、L-β-氨基酸C、D-α-氨基酸D、D-β-氨基酸正确答案：A2.下列哪项是含有α(1→6)糖苷键的分子:A、蔗糖和支链淀粉B、蔗糖和纤维素C、纤维素和支链淀粉D、支链淀粉和糖原正确答案：D3.氨基酸在等电点时,应具有的特点是:A、不带正电荷B、不带负电荷C、A+BD、在电场中不泳动正确答案：D4.不能合成蛋白质的细胞器是A、叶绿体B、线粒体C、高尔基体D、核糖体正确答案：C5.DNA双螺旋中作为RNA合成模板的那条DNA链被称作模板链,也称作:A、有意义链B、编码链C、正链D、无意义链正确答案：D6.调节脂肪酸从头合成途径的关键酶是A、乙酰CoA羧化酶B、β-酮脂酰CoA还原酶C、烯脂酰CoA还原酶D、硫解酶正确答案：A7.生物化学主要研究内容是A、生物大分子的结构与功能B、生物体内新陈代谢C、遗传信息表达与调控D、A和B正确答案：D8.在尿嘧啶核苷酸合成中,第六位碳原子及第一位氮原子来自于:A、AsnB、AspC、GluD、氨甲酰磷酸正确答案：B9.组成蛋白质的氨基酸是A、D型B、L型正确答案：B10.原核生物DNA复制需要:①DNA聚合酶Ⅲ;②解螺旋酶;③DNA聚合酶Ⅰ;④引物酶;⑤DNA连接酶。
其作用的顺序是:A、②、④、①、③、⑤B、④、②、①、③、⑤C、②、④、③、①、⑤D、④、②、①、⑤、③正确答案：A11.目前认为基因表达调控的主要环节是:A、转录后加工B、基因复制C、翻译后加工D、转录起始正确答案：D12.一碳单位主要由哪种氨基酸提供;A、色氨酸B、甘氨酸C、组氨酸D、以上都是正确答案：D13.氨基酸的α-氨基脱下后,可以下列哪种化合物的形式暂存和转送:()A、天冬氨酸B、苯丙氨酸C、谷氨酰胺D、尿素正确答案：C14.呼吸链中细胞色素排列顺序为:A、Cytb→Cytc1→Cytc→Cytaa3B、Cytc1→Cytc→Cytb→Cytaa3C、Cytc→Cytc1→Cytb→Cytaa3D、Cytb→Cytc→Cytc1→Cytaa3正确答案：A15.可以由氨基酸转变的含氮化合物是A、嘌呤核苷酸B、嘧啶核苷酸C、肌酸D、以上都是正确答案：D16.合成脂肪酸的NADPH+H+主要来自A、脂肪酸氧化B、三羧酸循环C、糖酵解D、磷酸戊糖途径正确答案：D17.糖酵解在细胞的哪个部位进行的A、线粒体B、内质网C、微粒体D、细胞液正确答案：D18.原核生物1molPEP被彻底氧化可生成ATP的摩尔数为（）A、12B、13C、13.5D、12.5正确答案：C19.丙酮酸羧化酶催化丙酮酸生成（）A、a-酮戊二酸B、磷酸烯醇式丙酮酸C、草酰乙酸D、葡萄糖-6-磷酸正确答案：C20.尿酸是下列哪个化合物的降解产物A、CMPB、AMPC、UMPD、TMP正确答案：B21.热变性的DNA分子在适当条件下可以复性,条件之一是:A、骤然冷却B、缓慢冷却C、浓缩D、加入浓的无机盐正确答案：B22.原核生物起始tRNA是:A、甲硫氨酰tRNAB、缬氨酰tRNAC、甲酰甲硫氨酰tRNAD、亮氨酰Trna正确答案：C23.下列有关大肠杆菌DNA聚合酶Ⅰ的描述哪个是不正确的:()A、其功能之一是切掉RNA引物,并填补其留下的空隙B、具有3'→5'核酸外切酶活力C、是唯一参与大肠杆菌DNA复制的聚合酶D、具有5'→3'核酸外切酶活力正确答案：C24.参与呼吸链电子传递的金属离子是:A、钼离子和铁离子B、铜离子和镁离子C、镁离子和铁离子D、铜离子和铁离子正确答案：D25.在蛋白质合成过程中,每活化1个氨基酸需要消耗ATP高能磷酸键的个数为:A、1个B、2个C、3个D、4个正确答案：B26.蛋白质合成过程中,下列哪项可避免氨基酸错误进入肽链:A、氨酰tRNA合成酶的纠错能力B、氨酰tRNA合成酶与tRNA的相互作用C、密码子与反密码子的专一性相互作用D、上述全包括正确答案：D27.下列关于分子伴侣的叙述错误的是:A、可帮助形成蛋白质空间构象B、可帮助肽键正确折叠C、可帮助机体降解不需要的蛋白质D、在二硫键的正确配对中起重要作用正确答案：C28.对蛋白质多肽链合成过程描述不正确的是()A、进位、成肽、移位B、在核糖体上进行C、方向N→CD、ATP供能正确答案：D29.DNA复制需要:(1)DNA聚合酶Ⅲ;(2)解链蛋白;(3)DNA聚合酶Ⅰ;(4)DNA指导的RNA聚合酶;(5)DNA连接酶参加。
江西省部分高中学校2025届高三上学期开学第一次月考化学试卷(含解析)
高三化学试卷本试卷满分100分，考试用时75分钟。
注意事项：1．答题前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。
如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。
回答非选择题时，将答案写在答题卡上。
写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
4．可能用到的相对原子质量：一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．赣南脐橙素有“中华名果”之称。
据检测，脐橙中含糖类、蛋白质、脂肪、维生素等多种营养物质。
下列有关说法正确的是（）A ．糖类中的葡萄糖与果糖互为同系物B ．蛋白质可水解生成生物大分子氨基酸C ．脂肪在酸性条件下可发生皂化反应D ．维生素C 具有还原性，可用作抗氧化剂2．下列关于键参数与分子极性的叙述中错误的是（ ）A ．键角是描述分子立体结构的重要参数B ．由非极性键形成的分子一定是非极性分子C ．氢卤键键长越短，键能越大，物质越稳定D ．含氢键的物质沸点不一定高于含范德华力的物质3．化学实验是科学研究的基础。
利用下列实验装置能达到相应实验目的的是（）A ．制备无水B ．验证氨水呈碱性C ．除去中少量水汽D ．长时间观察颜色4．从蛹虫草菌属中分离出来的蛹虫草菌素（X ）具有一定抗病毒和抗肿瘤活性，结构简式如图所示。
下列关于X 的叙述错误的是（）A ．分子式为B ．X 的消去产物多于3种C ．所有碳原子可能共平面D ．最多可与发生加成反应5．短周期主族元素X 、Y 、Z 、W的原子序数依次增大，由它们组成的物质间的转化关系有H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5 Co 59 La 1392MgCl 2O 2Fe(OH)111443C H N O 1molX 24molH。
X 的原子半径是周期表中最小的，Y 和Z 位于同一周期，基态Y 原子核外3个轨道上的电子数相等，基态Z 原子有3个未成对电子，W 原子最外层电子数是电子层数的2倍。
(NEW)高鸿宾《有机化学》(第4版)配套题库【名校考研真题+课后习题+章节题库+模拟试题】
第15章 有机含氮化合物 第16章 有机含硫、含磷和含硅化 合物 第17章 杂环化合物 第18章 类脂类 第19章 碳水化合物 第20章 氨基酸、蛋白质和核酸 第三部分 章节题库 第1章 绪 论 第2章 饱和烃：烷烃和环烷烃
第3章 不饱和烃：烯烃和炔烃 第4章 二烯烃 共轭体系 共振论 第5章 芳烃 芳香性 第6章 立体化学 第7章 卤代烃 相转移催化反应 临基效应 第8章 有机化合物的波谱分析 第9章 醇和酚 第10章 醚和环氧化合物 第11章 醛、酮和酯
A．Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ式等同 B．Ⅰ式最大，Ⅱ式次之，Ⅲ式最小 C．Ⅰ式最小，Ⅲ式次之，Ⅱ式最大 D．Ⅲ式最大，Ⅱ式次之，Ⅰ式最小 【答案】B 【解析】Ⅰ式最稳定，共价键结合完整，是饱和的；Ⅱ式中电负性大的 氮原子带负电荷比Ⅲ式中氮原子带正电荷更稳定。因此稳定性顺序为： Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ。
二、填空题 1．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：______。[武汉大学2005研]
。[清华大学2005、南开大
答：通过磺化反应，在甲苯中甲基的对位引入磺酸基，这样后续硝化反 应中硝基只能进入甲基的邻位，待硝基引入并还原为氨基后，再通过稀 酸将磺酸基除去，可实现对基团引入位置的控制，过程中将氨基变成乙 酰氨基是为了利用位阻效应和氨基的定位效应，使硝基只能进入乙酰氨 基的对位。合成路线如下：
。
2．用系统命名法命名 。[华南理工大学2005研] 答：母体为螺[2．4]庚烷，环上编号顺序是从小环相邻螺原子的碳原子 开始，沿小环编，通过螺原子到大环。故系统命名为4-甲基螺[2．4]庚 烷。
第3章 不饱和烃：烯烃和炔烃
一、选择题
1．下列化合物正碳离子最稳定的是（ ）。[中国科学院-中国科学技 术大学2005研]
高鸿宾《有机化学》（第4版）配套 模拟试题及详解（二）
第十三章-地塞米松生产工艺 第三节 地塞米松的生产工艺原理及其过程
四、孕甾-1,4,9(11),16-四烯-3,20-二酮的制备 1.工艺原理
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四、孕甾-1,4,9(11),16-四烯-3,20-二酮的制备 2. 工艺过程
将16α,17α-环氧-孕甾-1,4,9(11)-三烯-3,20-二酮和 乙醇加入反应罐中，并升温至50 ℃至固体全部溶解。 氮气保护下，记入氯化亚铬水溶液，并于50 ℃ ~ 60 ℃下反应20分钟。反应完全后，加水稀释，抽滤，滤 饼用水洗至中性后干燥，可得孕甾-1,4,9(11),16-四烯3,20-二酮。
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五、17α-羟基-16α-甲基孕甾-1,4,9(11)-三烯-3,20二酮的制备 1.工艺原理
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★ 反应机理
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五、17α-羟基-16α-甲基孕甾-1,4,9(11)-三烯-3,20二酮的制备 2. 工艺过程
1）格氏试剂的制备。 2）格氏反应及其后处理。 3）氧化反应，并制得17α-羟基-16α-甲基孕甾-1,4,9(11)三烯-3,20-二酮。
3
一、11β-羟基-16α,17α-环氧-孕甾-4-烯-3,20-二酮 的制备 3. 工艺条件及影响因素
目前，国内一般选用蓝色犁头霉菌AS 3.65作为工业生 产菌株，但由于其C11-β-羟化酶活力以及氧化专一性不强， 转化过程中伴有不副产物生成，如C11-α-羟化物和其他 羟化物。
4
一、11β-羟基-16α,17α-环氧-孕甾-4-烯-3,20-二酮的 制备 3. 工艺条件及影响因素
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六、9β,11β-环氧-17α-羟基-16α-甲基孕甾-1,4-二 烯-3,20-二酮的制备 1. 工艺原理
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★ 反应机理
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六、9β,11β-环氧-17α-羟基-16α-甲基孕甾-1,4-二 烯-3,20-二酮的制备
2024年高考生物真题完全解读(6月浙江卷)
酒精发酵和醋酸发酵
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微生物培养
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PCR
20
电泳
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植物组织培养；次生代谢产物；基因工程；测序；实验设计与探究
1、回归教材，落实学科基础
教材是《课程标准》具化和细化后的资源，是获取生物学学科知识、落实生物学核心素养的关键性载体和主要的学习资源。高考试题虽然都是依照《课程标准》命制，但是很多知识的落脚点还是在教材上。生物选考中结合教材内容的考查非常多，比如第2题的染色体结构变异，第3题进化的证据，第5题的群落演替，第9题的DNA分子结构。在复习过程中切忌抛弃教材，而过分依赖教辅用书和机械刷题，教材要切实成为学习和复习的最重要资源。第一轮复习的时候要结合《课程标准》，熟读教材，关注教材的角角落落，踏踏实实梳理和理解生物学基本概念，厘清知识点之间的内在逻辑，优化知识结构。第二轮复习要立足教材去做题，对于做错的题目要去教材上寻找答题的依据，收集错题，做好笔记，以免重蹈覆辙。从考试题目回归教材，双向互动，夯实学科基础。
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倍他米松 (Betamethasone) 是目前糖类皮质激素 中作用最强的药物之一 ,其抗炎作用为氢化可的松 (Hydrocortisone) 的 35 倍. 当抗炎甾体激素药物的母 核 C1 , 2位导入双键后 ,能成倍地增加其抗炎作用. 如 醋酸可的松 C1 , 2位导入双键形成醋酸泼尼松 ,抗炎 作用提高三倍以上. 化学法进行 C1 , 2位脱氢一般多 采用二氧化硒法 ,此法常使产品中带有少量难以除
(1. Institute of Bioengineering , Zhejiang University , Hangzhou 310027 , China ; 2. College of Pharmaceutical Science , Zhejiang University of Technology , Hangzhou 310014 , China)
收稿日期 : 2003 08 19. 浙江大学学报 (工学版) 网址 : www. journals. zju. edu. cn/ eng 作者简介 : 王普 (1965 ) , 女 , 河北石家庄人 , 教授 , 主要从事微生物工程研究. E2mail : wangpu @zjut . edu. cn
ial reaction rates
从图 3 可知 , v0 2S0 曲线形状与米氏方程类似. 以 1/ v0 为纵坐标 ,1/ S0 为横坐标 , 采用Lineweaver2 Burk 作图法 ,得到相关系数为 0. 998 的直线 ,经计算 得 Km为 2. 64 g/ L , Vmax为 0. 271 g/ (L·h) . 2. 4 不同初始底物质量浓度下的转化过程曲线 以不同的底物质量浓度配制成转化液. 同时 ,为 了考察反应体系中是否存在产物抑制作用 ,另外配 制 m (底物) ∶m (产物) = 6∶1 ,总质量浓度为7. 0 g/ L 的转化液. 不同底物质量浓度下的转化过程曲线如 图 4 所示. 由图 4 可知 ,转化过程不遵循简单米氏方程的 积分公式. 底物初始质量浓度较低时 ,转化速度快 , 且最终转化率 Xf 接近 90 % ,随着底物质量浓度的 增加 ,最终转化率 Xf 降低. 另外 ,从 S0∶P0 = 6∶1 的 曲线可以看出 ,该反应存在较明显的产物抑制. 2. 5 动力学方程的建立 2. 5. 1 反应动力学方程的推导 由上述实验结果
鉴于简单节杆菌 ( Arthrobacter simplex) 催化的倍 他米松合成的重要中间体 ———17α2羟基216β2甲基孕 甾24 ,9 (11) 二烯23 ,202二2酮 (简称格氏物) 的 C1 , 2位 脱氢生成 17α2羟基216β2甲基孕甾21 ,4 ,9 (11) 三烯23 , 202二2酮的反应动力学尚未见有文献报道 ,为此 ,本 文将对底物质量浓度和菌体量对格氏物的微生物脱 氢反应初速度的影响进行考察 ,并建立动力学模型 , 对不同底物质量浓度的脱氢反应过程曲线进行拟 合.
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浙 江 大 学 学 报 (工学版)
第 38 卷
氏方程形式的动力学模型 ,并得出了反应为非单纯 产物竞争性抑制的结论. 钟丽婵等人[4] 利用简单节 杆菌游离细胞催化氢化可的松脱氢 ,建立了反应动 力学 ,其中包括溶解的底物质量浓度对反应速率的 影响 、反应初速度与底物质量浓度的关系 、固体悬浮 液中底物总质量浓度对反应速率的影响 、酶量对反 应速率的影响以及产物的抑制作用等. 他们发现 ,无 论在较低或较高质量浓度的固体悬浮液底物转化过 程中 ,产物对脱氢反应都呈现抑制作用. 曹竹安等 人 [ 5 ] 报道了采用聚丙烯酰胺包埋简单节杆菌转化氢 化可的松 ,研究了细胞转化氢化可的松过程中固定 化细胞颗粒度与有效系数的关系 ,以及底物初始质 量浓度与有效因子和扩散系数的关系 ,发现随着固 定化细胞颗粒度的增大 ,有效系数减少 ,固定化细胞 颗粒的边长与西勒模数成正比 ,有效因子和扩散系 数随底物初始质量浓度的增加而减少 ,氢化可的松 在固定化细胞扩散系数的数量级为 10 - 11m2/ s ,固定 化细胞转化氢化可的松的反应过程曲线与游离细胞 相似. 张瑛等人[6] 采用聚乙烯醇包埋简单节杆菌进 行醋酸可的松转化动力学研究 ,建立了排除扩散影 响的动力学 ,并分析了内扩散的影响.
Abstract : In this work , Arthrobacter simplex was applied for the dehydrogenation of 17α2hydroxy216β2 methyl2pregna24 , 9 (11) 2diene23 , 202dione to produce 17α2hydroxy216β2methyl2pregna21 ,4 ,9 (11) 2triene23 , 202dione. The effects of concentrations of biomass and substrate on the initial rate were evaluated respectively. The results showed that the reac2 tion rate was higher at higher cell concentration. The relationship between initial reaction rate and substrate concentration can be correlated by the Michaelis2Menten equation. A model considering both product inhibition and solid2liquid equi2 librium of substrate and product was proposed to describe the batch dehydrogenation process. The simulated model curves are in good agreement with the experimental data. Key words : Arthrobacter simplex ; 17α2hydroxy216β2methyl2pregna24 , 9 ( 11) 2diene23 , 202dione ; microbial dehydro2 genation ; kinetic model
第 8 期 王 普 ,等: 简单节杆菌催化 17α2羟基216β2甲基孕甾24 , 9(11)二烯23 , 202二酮脱氢动力学研究 1037
图 2 不同菌体量对反应初速度的影响
Fig. 2 Effect of cell concentrations on initial reaction rates 2. 3 不同底物质量浓度对脱氢反应初速度的影响
采用底物转化法测定 ,参见文献 [ 1 ] ,并稍加改 进. 将 50 mg 格氏物溶解在 5 mL 甲醇溶液中 ,再滴 加到 43 mL pH7. 0 的磷酸盐缓冲液中 ,经 33 ℃摇床 保温 30 min 后 ,加入 2 mL 菌悬液 ,于 150 r/ min ,33 ℃ 转化 10 min 后 ,取样 ,采用 HPLC 法测定产物生成 量 ,取三个平行样的平均值. 酶活力单位的定义为 : 每分钟每克干菌体将 1μmol 格氏物转化为格氏脱 氢产物所需的酶量. 1. 6 转化率测定
采用不同初始菌体量考察其对格氏物脱氢反应 初速度的影响 ,格氏物的初始质量浓度 S0 均为1 g/ L. 数据表明 ,如图 2 所示 , v0 随 E0 的增加而线性增 加 ,这与一般的酶催化反应规律类似.
图 1 简单节杆菌脱氢酶的稳定性
Fig. 1 Stability of A . simplex dehydrogenase
因格氏物微溶于水而易溶于乙醇 ,因此将一定 量的格氏物预先溶解在 5 mL 的 95 %乙醇溶液中 ,然
后滴加到 pH7. 0 的磷酸盐缓冲液中 ,使格氏物形成 极微小的结晶析出. 经测量 ,结晶的平均直径为 : 63. 4μm. 经 33 ℃保温 30 min 后 ,加入一定量的菌悬 液开始转化 ,并定时取样测定 ,所得结果为三个平行 样的平均值. 1. 5 酶活力测定
mL 质量分数为 95 %的乙醇和一定量的菌悬液 ,置 回转式摇床 ,150 r/ min ,33 ℃保温不同时间. 每隔 5 h 取出一定量的菌悬液进行酶活力的测定 ,以考察简 单节杆菌甾体脱氢酶在未加入底物的转化体系中的 稳定性. 结果 (见图 1) 表明 ,该酶的稳定性较好 ,30 h 后酶活保留率仍高达 92. 3 %. 2. 2 不同菌体量对反应初速度 ( v0) 的影响
Kinetic study on the Δ12Dehydrogenation of 17α2hydroxy216β2methyl2pregna24 , 9
( 11)2diene23 , 202dione by Arthrobacter simplex
WANG Pu1 , 2 , L IN Jian2ping1 , CHEN Xi2yang2 , CEN Pei2lin1
王 普1 , 2 ,林建平1 ,陈希杨2 ,岑沛霖1
(1. 浙江大学 生物工程研究所 , 浙江 杭州 310027 ; 2. 浙江工业大学 药学院 ,浙江 杭州 310014)
摘 要 : 作为倍他米松合成的重要环节 ,本文研究了简单节杆菌催化 17α2羟基216β2甲基孕甾24 , 9 (11) 二烯23 , 202二 酮的 C1 , 2微生物脱氢生成 17α2羟基216β2甲基孕甾21 , 4 , 9 (11) 三烯23 , 202二酮的反应. 考察了不同菌体量和底物质量 浓度对反应初速度的影响 ,结果表明 ,提高菌体质量浓度有利于提高反应速率 ,反应初速度与底物质量浓度的关系 符合米氏方程. 考虑底物及产物的固液平衡以及产物抑制 ,建立了相应的动力学模型 ,并对不同初始底物质量浓度 下的格氏物间歇脱氢反应过程曲线进行了拟合 ,模型计算值与实验值吻合较好. 关键词 : 简单节杆菌 ; 格氏物 ; 微生物脱氢 ; 动力学 中图分类号 : TQ467. 8 文献标识码 : A 文章编号 : 1008 973X(2004) 08 1035 04