新型半导体材料GaN简介

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新型半导体材料GaN

GaN 的发展背景

GaN 材料的研究与应用是目前全球半导体研究的前沿和热点,是研制微电子器件、光电子器件的新型半导体材料,并与SIC、金刚石等半导体材料一起,被

誉为是继第一代Ge、Si 半导体材料、第二代GaAs、InP 化合物半导体材料之后的第三代半导体材料。它具有宽的直接带隙、强的原子键、高的热导率、化学稳定性好(几乎不被任何酸腐蚀)等性质和强的抗辐照能力,在光电子、高温大功率器件和高频微波器件应用方面有着广阔的前景。

在宽禁带半导体材料中,氮化镓由于受到缺乏合适的单晶衬底材料、位错密度大等问题的困扰,发展较为缓慢,但进入90 年代后,随着材料生长和器件工艺水平的不断发展,GaN 半导体及器件的发展十分迅速,目前已经成为宽禁带半导体材料中耀眼的新星。

GaN 的特性

具有宽的直接带隙、强的原子键、高的热导率、化学稳定性好(几乎不被任何酸腐蚀)等性质和强的抗辐照能力,在光电子、高温大功率器件和高频微波器件应用方面有着广阔的前景。

GaN是极稳定的化合物,又是坚硬的高熔点材料,熔点约为1700 C, GaN 具有高的电离度,在in—V族化合物中是最高的(0.5或0.43)。在大气压力下,GaN 晶体一般是六方纤锌矿结构。它在一个元胞中有 4 个原子,原子体积大约为GaAs的一半。因为其硬度高,又是一种良好的涂层保护材料。在室温下,GaN

不溶于水、酸和碱,而在热的碱溶液中以非常缓慢的速度溶解。

NaOH、H2SO4

和H3PO4能较快地腐蚀质量差的GaN,可用于这些质量不高的

GaN晶体的缺陷检测。GaN在HCL或H2气下,在高温下呈现不稳定特性,而在N2气下最为稳定。GaN的电学特性是影响器件的主要因素。未有意掺杂的GaN在各种情况下都呈n 型,最好的样品的电子浓度约为4X1016/cm3 。一般情况下所制备的P 型样品,都是高补偿的。

很多研究小组都从事过这方面的研究工作,其中中村报道了GaN最高迁移率

数据在室温和液氮温度下分别为卩n=600cm2/v和屯n=500cm2/v s,•相应的载

流子浓度为n=4 X1016/cm3和n=8 X1015/cm3。未掺杂载流子浓度可控制在

1014〜1020/cm3范围。另外,通过P 型掺杂工艺和Mg 的低能电子束辐照或热 退火处理,已能将掺杂浓度控制在1011〜1020/cm3范围。人们关注的GaN 的特 性,旨在它在蓝光和紫光发射器件上的应用。 Maruska 和Tietjen 首先精确地测量 了 GaN 直接隙能量为3.39eV 。几个小组研究了 GaN 带隙与温度的依赖关系,

Pankove 等人估算了一个带隙温度系数的经验公式: dE/dT= — 6.0 X I0 —

4eV/k 。

Mon emar 测定了基本的带隙为 3.503eV ±.0005eV ,在 1.6kT 为 Eg=3.503+

(5.08 X 0 — 4T2)/(T — 996) eV 。

GaN 材料的优点与长处

①禁带宽度大(3.4eV ),热导率高(1.3W/cm-K ),贝U 工作温度高,击穿电

压高,抗辐射能力强;

②导带底在r 点,而且与导带的其他能谷之间能量差大,则不易产生谷间散 射,

从而能得到很高的强场漂移速度(电子漂移速度不易饱和);

③GaN 易与AIN 、InN 等构成混晶,能制成各种异质结构,已经得到了低温 下迁

移率达到105cm2/Vs 的2-DEG (因为2-DEG 面密度较高,有效地屏蔽了光 学声子散射、电离杂质散射和压电散射等因素);

④晶格对称性比较低(为六方纤锌矿结构或四方亚稳的闪锌矿结构),具有 很强

的压电性(非中心对称所致)和铁电性(沿六方 c 轴自发极化):在异质结 界面附近产生很强的压电极化(极化电场达 2MV/cm )和自发极化(极化电场达

3MV/cm ),感生出极高密度的界面电荷,强烈调制了异质结的能带结构,加强 了对2-DEG 的二维空间限制,从而提高了 2-DEG 的面密度(在AlGaN/GaN 异质 结中可达到1013/cm2, 件工作很有意义。

总之,从整体来看, 其有效输运性能并不亚于 上)还往往要远优于现有的一切半导体材料。

GaN 器件制造中的主要问题

一方面,在理论上由于其能带结构的关系,其中载流子的有效质量较大,输 运性

这比AIGaAs/GaAs 异质结中的高一个数量级),这对器 GaN 的优点弥补了其缺点,特别是通过异质结的作用,

GaAs ,而制作微波功率器件的效果(微波输出功率密度

质较差,则低电场迁移率低,高频性能差。

另一方面,现在用异质外延(以蓝宝石和SiC作为衬底)技术生长出的

GaN单晶,还不太令人满意(这有碍于GaN器件的发展),例如位错密度达到了108~1010/cm2 (虽然蓝宝石和SiC与GaN的晶体结构相似,但仍然有比较大的晶格失配和热失配);未掺杂GaN的室温背景载流子(电子)浓度高达1017cm-3 (可能与N空位、替位式Si、替位式O等有关),并呈现出n型导电;虽然容易实现n型掺杂(掺Si可得到电子浓度1015~1020/cm3、室温迁移率>300 cm2/ V.S的n型

GaN ),但p型掺杂水平太低(主要是掺Mg),所得空穴浓度只有

1017~1018/cm3,迁移率<10cm2/V.s,掺杂效率只有0.1%~1% (可能是H 的补偿和Mg的自身电离能较高所致)。

GaN器件制造中的主要问题

因为GaN是宽禁带半导体,极性太大,则较难以通过高掺杂来获得较好的金属-半导体的欧姆接触,这是GaN器件制造中的一个难题,故GaN器件性能的好坏往往与欧姆接触的制作结果有关。现在比较好的一种解决办法就是采用异质结,首先让禁带宽度逐渐过渡到较小一些,然后再采用高掺杂来实现欧姆接触,但这种工艺较复杂。总之,欧姆接触是GaN器件制造中需要很好解决的一个主要问题。

GaN的制备

GaN材料的生长是在高温下,通过TMGa分解出的Ga与NH3的化学反应实现的,可逆的反应方程式为:Ga + NH3=GaN + 3/2H 2生长GaN需要一定的生

长温度,且需要一定的NH3分压。人们通常采用的方法有常规MOCVD(包括APMOCVD LPMOCVD)等离子体增强MOCVD (PE—MOCVD)和电子回旋共振辅助MBE等。需的温度和NH3分压依次减少。本工作采用的设备是AP—MOCVD, 反应器为卧式,并经过特殊设计改装。用国产的高纯TMGa及NH3作为源程序材料,用DeZn作为P型掺杂源,用(0001 )蓝宝石与(111)硅作为衬底采用高频感应加热,以低阻硅作为发热体,用高纯H2作为MO源的携带气体。用高纯N2作为生长区的调节。用HALL测量、双晶衍射以及室温PL光谱作为GaN的质量表征。要想生长出完美的GaN,存在两个关键性问题,一是如何能避免NH3

和TMGa的强烈寄生反应,使两反应物比较完全地沉积于蓝宝石和Si衬底上,二是怎样生长完美的单晶。为了实现第一个目的,设计了多种气流模型和多种形式的反应器,最后终于摸索出独特的反应器结构,通过调节器TMGa管道与衬底的

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