新型加工助剂DF在ACM胶料中的应用研究
改性高岭土在ACM橡胶中的应用
自制改性高岭土在ＡＣＭ橡胶中的应用王达兵作者单位：核工业建峰化工总厂论文时间：1998年8月改性高岭土对ACM橡胶物理性能的影响王达兵中国核工业建峰化工总厂摘要：通过对高岭土改性，大大提高了其对ACM橡胶的补强作用及其综合物理性能。
对降低ACM橡胶制品生产成本有较大作用。
关键词：改性高岭土丙烯酸酯橡胶影响ACM橡胶（丙烯酸酯橡胶）因其具有优异耐油性和耐热性受到极大关注，在汽车、摩托车及相关耐热耐油制品领域的应用也越来越广泛。
业内对其配合技术的研究也从未间断过。
因高岭土可替代炭黑或白炭黑在橡胶中的补强填作用，且有比较重要的经济意义，因此国内外对高岭土改性的研究也正在兴起。
特别是纳米高岭土对橡胶补强方面的研究报导特别多。
高岭土表面改性就是指根据应用的需要，用物理的、化学的或机械的方法对高岭土表面进行处理以改变其表面的理化性质，如表面晶体结构和官能团、表面能、表面电性、表面浸润等[1]。
本工作初步探讨了改性高岭土对ACM橡胶物理性能的影响。
1.实验部分1．1实验材料ACM橡胶（JF-ACM-95，JF-ACM-96），中国核工业建峰化工总厂生产；KY-405，进口；TCY，进口；BZ，浙江东海黄岩化工厂生产，硬脂酸（Lutacid S 200A ）四川天宇油脂化学公司生产，硅烷偶联剂KH550，KH-560，KH-570，四川晨光化工研究院，高岭土，内蒙古蒙西高岭土粉体股份有限公司。
其它助剂均为市售工业级橡胶辅料。
1．2主要实验设备XK-230橡胶开炼机，大连橡胶机械厂制造，QLD-400×2电加热平板硫化机，上海西玛伟力机械有限公司制造，R-100E硫化仪，北京友深电子仪器公司制造，M200门尼粘度测试仪，北京友深电子仪器公司制造，拉力试验机，长沙材料试验机厂制造。
1．3测试标准未硫化橡胶门尼粘度的测试按标准GB/T1232-1992进行；硫化橡胶邵尔A硬度按GB/T-531-1992进行；硫化橡胶拉伸性能的测试按GB/T528-1998进行；压缩永久变形测定按GB/T 7759—1996进行，硫化橡胶耐热空气老化性能按GB/T 3512—2001进行；硫化橡胶耐液体介质测试方法按GB/T 1690—2006标准进行。
ACM橡胶简单介绍
丙烯酸酯橡胶简介以丙烯酸酯为主要单体经共聚而成的一种合成橡胶，具有耐高温、耐油、抗臭氧和耐紫外线辐照等特殊性能，是一种耐热、耐油的特种橡胶。
主要用作汽车和机车的各种耐热耐油密封圈、衬垫和油封。
丙烯酸酯橡胶发展历史1912年，德国人O.勒姆首次研究了聚丙烯酸酯的硫化。
1944年，美国的C.H.费希尔等开发了丙烯酸乙酯与2-氯乙基乙烯基醚共聚橡胶。
1948年，GOODREACH公司将该产品工业化。
1952年，美国单体公司开始生产丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚的丙烯酸酯橡胶。
1955年，日本东亚合成化学也生产了丙烯酸丁酯－丙烯腈共聚橡胶。
1975年美国杜邦公司开发成功丙烯酸酯与α-烯烃共聚的橡胶，其典型代表是丙烯酸乙酯-乙烯无规共聚物和其后的丙烯酸乙酯-乙烯交替共聚橡胶。
这就是AEM橡胶。
丙烯酸酯橡胶的合成路线一类是乳液聚合，其主要品种有丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯－第三单体（如氯代醋酸乙烯酯等）三元共聚物，如高温胶和低温胶等，有良好的耐热、耐油性,但强度低（拉伸强度约10 MPa）、低温性能差（玻璃化温度Tg为-15～-28℃）。
这类高分子聚合物我们称之为聚丙烯酸橡胶－即大家非常熟悉的ACM橡胶。
另一类是溶液聚合。
丙烯酸酯与α－烯烃的溶液聚合橡胶，产品强度高、低温性能好(Tg为－38℃)。
这类烯聚合物的主要代表产品有美国杜邦化学的乙烯－丙烯酸酯橡胶即AEM。
丙烯酸酯橡胶的生产方法乳液法。
采用阴离子型和非离子型混合乳化剂（如十二烷基硫酸钠和烷氧基聚环氧乙烷），在水介质中将丙烯酸酯(包括乙酯和丁酯)或丙烯腈等乳化，并用水溶性引发剂引发聚合。
胶乳经凝聚、洗涤、干燥等工序即得干胶。
生胶的特性粘数[η]为4～6。
溶液法。
以卤代烃（如二氯甲烷）作溶剂，偶氮化合物作引发剂，以路易斯酸作络合剂，在约1MPa下使丙烯酸酯与α－烯烃（如乙烯）进行交替共聚，胶液经凝聚、回收溶剂后，即得交替共聚橡胶。
若采用过氧化物如过氧化三甲基醋酸叔丁酯作引发剂,在约180MPa的高压下使丙烯酸乙酯与乙烯共聚,则所得橡胶为无规共聚物。
(完整版)新型橡胶加工助剂
新型橡胶加工助剂1 概述橡胶加工助剂泛指在橡胶各个加工环节中起辅助加工作用，并排除加工中遇到的困难的专用助剂。
各类传统加工助剂和对应的工序如表1所示。
用量也逐年上升。
据资料记载，目前我国加工助剂的年耗量已达5万t，到2010年预计将达到9万t/a。
现在，加工助剂的品种仍在不断衍生，功能更日趋多样化，于是，便形成了“新型加工助剂”这一概念。
它们是加工助剂这个总体的组成部分，和传统加工助剂之间既有共同的一面(即便于加工的进行)，但又有不同的一面。
从应用角度看，新型加工助剂可归纳为分散剂、均匀剂、增粘剂和内脱模剂等4类。
它们问世于20世纪的60-70年代，近几年来有更快的发展。
粗略估计，新型加工助剂在加工助剂中所占之比例约为20%，相当于每年1万t上下。
它们之所以被冠以“新”字，不仅因为其出现晚于传统的加工助剂，而且在化学成分、功能、配合量方面与常规的加工助剂也有明显的差别。
2 新型加工助剂的时代背景促使新型橡胶加工助剂得到工业化应用的时代背景有以下两个方面。
2.1 合成橡胶的大量使用从20世纪的60年代起，在世界范围内合成橡胶用量剧增，超过了天然橡胶。
从那时起，合成橡胶在橡胶总量中所占比例长期徘徊于60%-65%之间。
合成橡胶的某些性能处于优势，但它们的加工性能却普遍逊于天然橡胶。
因此，长期以来，并用工艺成为它们之间取长补短的必然途径。
2.2 适应现代化橡胶加工条件近年来，橡胶加工中出现的若干新趋势也推动了新型加工助剂的开发。
(1)密炼机转速加快及炼胶温度提高，炼胶周期明显缩短，要求在较短时间内完成胶料中各组分均匀分散。
在这种情况下，分散剂便应运而生。
(2)不同胶种并用的方法日趋广泛，为了达到性能上的优势互补，必须实现两胶高度相容，而均匀剂具有这方面的特殊功能。
(3)近年来各种制品都遇到高产的要求，特别是成型工段往往成为生产流程中的瓶颈。
这种问题主要出在贴合、搭接和叠合等操作环节上，而胶料的粘性(包括自粘性和互粘性)差是要害所在，于是高效增粘剂成为新型加工助剂中的重要一员。
原来丙烯酸酯橡胶(ACM)的胶料配合需要这些成分组成？生产工艺也与众不同哦!!!
原来丙烯酸酯橡胶（ACM）的胶料配合需要这些成分组成？生产工艺也与众不同哦丙烯酯橡胶的配合丙烯酸酯橡胶的耐老化、耐热性能优良,与一般橡胶相比,通常的使用温度较高,在这种较高的温度下,防老剂的防护作用往不甚显著,通常不需加防老剂。
另外,因丙烯酸酯橡胶制品基本上是在与耐油接触的条件下使用,软化剂在使用过程中会产生挥发、抽出、移栖现象,所以通常不宜采用。
这样配方仅包括硫化剂、补强剂、操作助剂。
(1)硫化剂ACM的硫化剂要根据引入聚合物的官能团来确定,ACM的共聚单体可分为主单体、低温耐油单体和硫化点单等三类单体。
主单体,常用的有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯等;低温耐油单体,主要有丙烯酸烷氧醚酯、丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸聚乙二醇甲氧基酯、顺丁烯二酸二甲氧基乙酯等;硫化点单体,目前工业化应用的主要有含氯型的氯乙酸乙烯酯、环氧型甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油酯、双键型的3-甲基2-丁烯酯、亚乙基降冰片烯、酸型的顺丁烯二酸单酯或衣糠酸单酯等。
目前市场上销售的ACM产品主要是活性氯型产品,常用的硫化剂组成的硫化体系如下。
①皂/硫黄并用硫化体系。
该体系特点是工艺性能好、硫化速率较快,胶料的贮存稳定性好,但是胶料的热老化性稍差,压缩水久变形较大。
常用的皂有硬脂酸钠、硬脂酸钾和油酸钠。
②N,N二亚肉桂基-1,-已二胺硫化体系。
采用该体系的硫化胶的热老化性能好,压缩水久变形小,但是工艺能稍差,有时会出现粘模现象,混炼胶贮存期较短,硫化程度不高,一般需要二次硫。
③TCY(1,3,5-三巯基-2,4,6-均三嗪)硫化体系。
该体系硫化速率快,可以取消二段硫化,硫化胶热老化性好,压缩水久变形小,工艺性能一般,但对模具腐蚀性较大,混炼胶的贮存时间短,易焦烧。
环氧型ACM常采用多胺、有机羧酸铵盐、二硫代甲酸盐、季铵盐/脲硫化剂。
为了提高反应速率,改善反应选择性,可采适当的促进剂,如各种路易氏碱或酸等都是有效的。
橡胶加工助剂的应用
橡胶加工助剂的应用
1橡胶加工助剂的应用
橡胶加工助剂是用来改善橡胶物理性能的重要材料。
它可以增加橡胶的成型性，界面活性，抗张强度，耐磨性，柔韧性和抗老化性能，还可以抑制和减少橡胶热变形和变色。
2加工助剂的类型
橡胶加工助剂分为两大类：改性剂和添加剂。
改性剂包括活性剂、交联剂、增塑剂、稳定剂等，这些添加剂可以改善和改变橡胶的性能，从而使橡胶具有更高的性能。
添加剂可以增加橡胶的强度，提高橡胶的耐磨性，防止橡胶腐蚀，抗老化，防止热变形和着色，减少颗粒在熔融体积变化，改善整体结构，减少模里夹持，从而提高工艺效率。
3加工助剂的应用
（1）橡胶加工助剂常用于各种橡胶制品，如橡胶管道、橡胶板材、橡胶缓冲器、橡胶密封件、橡胶胶带和橡胶线等制品的生产；
（2）橡胶制品的挤出成型，添加助剂可以改变橡胶的流动特性，使模具具有更好的流动特性，提高生产效率和减少产品缺陷；
（3）橡胶制品的印刷胶料，橡胶加工助剂的添加可以改善胶料的流动性，使胶料更贴近丝印印花图案，提高印刷精度；
（4）橡胶制品的充气、型塑成型，橡胶加工助剂可以改善大小孔径充气回缩率，使其保持稳定，并使制品具有较好的结构特性和表面质量。
4总结
橡胶加工助剂的应用可以在很大程度上提高橡胶制品的物理性能，提高生产效率，同时减少产品的不良率，有利于提高橡胶制品的品质。
橡胶助剂的性能特点及其橡胶中的应用
橡胶助剂的性能特点及其橡胶中的应用橡胶助剂在组成橡胶配方中具有重要的作用，是影响橡胶制品功能的首要要素。
介绍几类橡胶助剂在组成橡胶中的运用状况：一、硫化系统助剂硫化系统助剂首要由硫化剂、促进剂和活性剂组成，其用量占生胶用量的10%左右。
依据组成橡胶的饱满度，可选用硫黄、金属氧化物、过氧化物和胺类化合物等多种硫化系统。
1.1 硫化剂依据胶种和橡胶制品功能要求的不同，可选用硫黄、过氧化物、醌肟、树脂、金属氧化物等不同的硫化系统。
其间，硫黄硫化系统又分为一般硫化系统、有用硫化系统和半有用硫化系统等。
硫黄硫化系统在通用组成橡胶和半通用组成橡胶中运用较多，金属氧化物硫化系统首要用于氯丁橡胶（CR），醌肟和树脂硫化系统首要用于丁基橡胶（IIR），过氧化物和树脂硫化系统首要用于乙丙橡胶（EPR）、天然橡胶（NR）和丁苯橡胶（SBR）。
特种橡胶[如聚硫橡胶（LP）、氯磺化聚乙烯橡胶（CSM）、氯化聚乙烯橡胶（CM）、氟橡胶（ F K M ）、硅橡胶（M V Q ）、氟硅橡胶（FVMQ）等]根本都归于饱满橡胶，不含双键，硫黄对其不起交联作用，所以需求选用非硫黄硫化系统，如金属氧化物、过氧化物、有机胺盐硫化系统等。
近年来丙烯酸酯橡胶（ACM）已根本选用硫黄硫化系统。
（1）硫黄。
一般粉末硫黄是橡胶工业最常用的硫化剂。
跟着子午线轮胎和彩色橡胶制品的开展，不喷霜、不影响粘合功能和产品外观的不溶性硫黄（IS）运用广泛。
IS大部分用于NR轮胎胶猜中，具有前进胶料-骨架资料粘合功能、防止喷霜、延伸胶料寄存时刻的作用，IS在顺丁橡胶（BR）轮胎胶猜中也有少数运用。
（2 ）过氧化物[ 2 ]。
除I I R 和卤化丁基橡胶（XIIR）之外，其他橡胶尤其是MVQ、三元乙丙橡胶（EPDM）、丁腈橡胶（NBR）、氢化丁腈橡胶（HNBR）、CM、CR和热塑性弹性体等简直都能够用过氧化物硫化。
过氧化物硫化胶料的交联键是C—C键，其键能比硫黄硫化胶料的单硫键、双硫键和多硫键键能大，因而过氧化物硫化胶料的耐热氧老化功能优异、紧缩永久变形小、不易喷霜、无硫化返原现象，但其拉伸功能、应变功能和耐疲惫功能较差。
丙烯酸酯橡胶的配合技术ACM常见问题及产生的原因分析、解决配合问题的基本措施和方法
丙烯酸酯橡胶的配合技术ACM常见问题及产生的原因分析、解决配合问题的基本措施和方法
目前，国内所用ACM胶料有国外不同厂家的进口产品，也有国内厂家生产的产品。
ACM的配合、加工具有特殊性，各厂家生产的ACM具有不同的配合、加工要求，给ACM的推广应用造成一定难度。
解决好配合加工中的技术问题成为当前一项迫切任务。
为此，我们将收集到的用户在实际应用中所遇到的配合技术问题进行分析探讨，供配合加工参考。
1、ACM配合中的常见问题及产生的原因分析
ACM胶料的配合中，比较常见的技术问题主要有下列几点：
（1）配合的胶料性能不稳定，时好时差，同一配方炼出的胶料性能指标相差较大。
（2）拉伸强度太低。
（3）压缩永久变形和扯断永久变形大。
（4）回弹性差，有的胶硫化后近似于硬塑料
（5）耐磨性能不好。
（6）高温老化性能不好
（7）浅色制品难配合，有时胶料难硫化，彩色制品在硫化时变色，达不到预期效果等。
造成上述问题的原因是多方面的，以下几点影响作用较大：
（一）生胶质量不好或不稳定
这是影响胶料性能的最重要原因。
合成时如果生胶的平均分子量控制不当或分子量分布不合适，都会致使胶料质量低劣。
分子量太低或低分子太多的胶拉伸强度肯定高不了。
不同批次的胶分子量和分子量分布的波动是很正常的，不可能不产生波动，但如果波动范围过大，则会导致胶料性能的大幅波动。
（二）胶料与相应的配合要求脱节。
现在世界上生产ACM的厂家因所用原材料的品种及比例不同，合成的工艺条件不同，使得产品结构存在一些差异。
各厂家都针对自己的产品。
独石化研发环保型溶聚丁苯橡胶新品
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Ｅ ２ ３潘 放 聪 ， 罗权 煨 ， 徐珊． 炭 黑 对 ＡＣ Ｍ 硫化胶 性能的影 响［ Ｊ ］ ． 特种橡胶制品， ２ ０ ０ ８ ， ２ ９ （ ３ ） ： ６ － １ ０ ． Ｅ ３ ］赵 建 明 ， 杨 雪 云． ＡＣ Ｍ 硫 化体 系的研究 ［ Ｊ ］ ． 特种橡 胶制 品，
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业进 行推广 。
截至 ２ ０ １ ４年 ２月 ２ ０日， 独 山子 石化公 司 （ 以
据 了解 ， 国内轮 胎 企 业 长期 使 用 乳 聚 丁苯 橡 胶（ Ｅ Ｓ Ｂ Ｒ） ， 缺乏 Ｓ Ｓ Ｂ Ｒ 应用 配方 、 设备 及 加 工 经 验， 国产 Ｓ Ｓ Ｂ Ｒ只能 简 单替 代 低 端 Ｅ Ｓ Ｂ Ｒ。为 此 ， 独石 化积极 开 展环 保 型 Ｓ Ｓ Ｂ Ｒ基 础 性 能 评 价 ， 完
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下简 称独 石化 ） 自主研 发 的 ２ ５ ５ ７ Ｓ 、 ２ ５ ６ ４ Ｓ 、 ７ ２ ６ １ ２ Ｓ
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新型加工助剂DF在ACM胶料中的应用研究
作者：陈朝晖， 范洪， 王迪珍， 罗东山
作者单位：华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州,510641
刊名：
橡胶工业
英文刊名：CHINA RUBBER INDUSTRY
年，卷(期)：2002，49(1)
被引用次数：1次
1.唐坤明丙烯酸酯橡胶的生产和应用开发 1992(11)
2.Monhagne R M Advances in acrylic elastomer cure technology 1988(03)
3.伊吹就司ァクリルゴムの機能性向上 1990(06)
4.刘印文.刘振华聚丙烯酸酯橡胶的特性及其在密封制品中的应用 1996(02)
5.延与弘次.島司ァクリル系合成ゴム 1993(09)
6.吴驰.陈朝晖.罗东山二段硫化对聚丙烯酸酯橡胶结构与性能的影响 1997(10)
1.期刊论文陈朝晖.范洪.王迪珍新型加工助剂DF对ACM胶料交联网络结构的影响-橡胶工业2002,49(3)
研究了自制的新型加工助剂DF对聚丙烯酸酯橡胶(ACM)交联网络结构的影响,并与常规加工助剂硬脂酸和进口加工助剂WB进行了对比分析.试验结果表明,3种加工助剂的酸值大小依次为硬脂酸、DF和WB.加工助剂的酸性延迟了碱金属皂/硫黄硫化体系的硫化进程,使硫化反应速度减慢,硫化程度降低.加工助剂对一段硫化ACM硫化胶交联密度的影响程度大小依次为硬脂酸、DF和WB.在相同的二段硫化时间内,随着加工助剂用量的增大,ACM硫化胶的压缩永久变形增大,增幅最大的是硬脂酸,WB和DF二者接近.
2.会议论文赵东日PVC加工助剂的发展趋势2007
PVC加工助剂是PVC加工的辅助材料，它必须根据主料PVC、配方和设备的情况灵活变化，在此指导思想下一系列新型的PVC加工助剂被研发出来。
本文介绍了PVC加工助剂的发展趋势。
3.期刊论文武卫莉ACM/FKM并用胶耐热性和耐油性研究-弹性体2002,12(5)
笔者是以ACM和FKM为主要原料研究耐热性和耐油性的材料,对其合成所采用的配合剂(如填充剂、加工助剂、防老剂、吸酸剂和硫化促进剂)、二段硫化条件及硫化条件对样品的性能(如耐热性、耐油性和压缩永久变形)进行了探讨,实验结果显示:ACM/FKM合金其耐热性接近氟橡胶,而耐油性接近ACM.
4.学位论文范洪新型加工助剂及其在丙烯酸脂橡胶中的应用1998
该文就自行研制的一种新型的酯类橡胶加工助剂(DF)进行研究.研究了其对聚丙烯酸脂橡胶(ACM)加工性能、硫化胶使用性能(力学、热空气老化、热油老化、压缩变形、动态力学性能等)的影响.通过与常规加工助剂硬脂酸及进口加工助剂(WB)的对比实验发现:加工助剂DF在改善ACM胶料的加工性能(防止粘辊、粘模)方面,效果接近硬脂酸,用量为lphr时即有明显效果;而进口加工助剂WB要用量在3phr以上,才能对加工性能有明显改善.透射电子显微镜(TEM)分析表明:加工助剂DF可以改善炭黑在ACM胶料中的分散.Brabender加工流变仪测试表明:加工助剂DF可以降低胶料混炼能耗.加工助剂DF对硫化胶的压缩永久变形有较好的保持性:用量为1phr时,压缩永久变形值为49.2%比未加工助剂的试样增大了3.1%,比使用1phr加工助剂WB的试样增大3%,但仍小于硬脂酸用量为0.5phr时的试样的压缩永久变形.此外,使用加工助剂DF的硫化胶的300%定伸强度、拉伸强度均比使用其它两种加工助剂的要高.动态粘弹谱测试表明:加工助剂可以降低ACM硫化胶的玻璃化温度.其中,以DF最显著,添加1phr加工助剂DF可以使硫化胶的玻璃化转变温度比未加工助剂的试样降低7℃,有效的改善了ACM的耐寒性.该文对加工助剂影响ACM皂/硫黄硫化胶物理机械性能的机理作了初步的探讨.实验结果发现;加工助剂的酸性会延迟胶料的硫化及降低皂/硫黄硫化体系的交联效率,从而影响ACM硫化胶的物理机械性能(尤其是压缩变性能).
1.陈朝晖.范洪.王迪珍新型加工助剂DF对ACM胶料交联网络结构的影响[期刊论文]-橡胶工业 2002(3)
本文链接：/Periodical_xjgy200201004.aspx
授权使用：航天化学研究院（航天42所）(ht42s)，授权号：af748a65-9a35-419c-af0d-9e92009b1659
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