汽柴油加氢精制催化剂进展研究

二 、近 几年催化 剂的发展 及其在装 置上 的使用情 况
１ ． Ｆ Ｈ 一 ４ ０ Ａ和 Ｆ Ｈ 一 ４ ０ Ｂ催化 剂特 点及反 应性能 Ｆ Ｈ一 ４ ０ Ａ催化 剂是 ４ ８ １ — ３催 化 剂 的 换 代 产 品 ，也 是 Ｆ Ｒ Ｉ Ｐ Ｐ于 ２ ０ ０ ４年针 对提高 国产轻质 馏分 油加氢 精制 催化 剂市场 竞争 力而开发 的 新 型催化 剂 。该催 化剂 以改 性氧化 铝为 载体 ，以 Ｍｏ — Ｎ ｉ — Ｃ ｏ为活性 组 分 ，具有 孔容 大 、比表 面积 高 、加氢脱 硫和 加氢 脱氮 活性 好 、机械 强 度 高及 装填 堆比小 等特 点 ，适 合 于轻质 馏 分油 的加 氢精 制 ，其活性 达 到 了 当代 国际先 进水 平 ，Ｆ Ｈ 一 ４ ０ Ａ催化 剂 国内 已有 ５套汽 油加 氢精 制 装置 工业应 用 。
加氢 催化 剂 应 用进展
剂的发展研 究前景及其技 术开发及更新的必要性。 关键词 ：汽 柴油
一
前 言 随着 我 国原油开 采 加工 量的 增加 ，以及 对其 二 次加 工技术 的不 断
、
高分 压 ６ ． ９ ＭＰ ａ 、平 均温 度 ３ ６ ０ ℃和 空速 １ ． Ｏ ｈ 一 １ 的 条件 下 ，柴油 收 率 ９ ６ ． ６ ％，产 品 硫 含 量 由 ７ ０ ０ ０ ｇ ／ ｇ降 低 到 ５ ． ８ ｇ ／ ｇ ，十 六 烷 值 提 高 １ ０ ． ９ 个单 位 。 此催 化 剂是抚 顺 石油化 工研 究 院新 开发 的一种 提 高催化 柴 油十 六 烷值 的加 氢 改制 工 艺技 术 ，该技 术 可 以较 大幅 度提 高 柴油 十六 烷 值 ，
油 的十六 烷值 和芳烃 的 含量 也有 严格 的 限制指标 。因此要 求炼 油 厂的 加 氢处理 能 力要 不断 提 高才 能满 足社会 发展 的需 要 ，这 主要体 现在 催 化剂 的最新 研究 。 近十几 年 ，我 国 自行研 制的 一些 加氢 精制催 化 剂 已达到 国际先 进 水 平 。如 １ ９ ８ ７ 年 投 入工 艺 应用 的 Ｒ Ｎ — ｌ 催化 剂 ，它 针对 我 国 原油 的 特 点 具有 很 高 的脱 氮 活 性 ，而 且 具 有较 高的 脱 硫及 脱 芳 烃 活性 ，在
此两种 催化 剂已在工业 生产 中投入使 用 ，并 取得很好 的效果 。 ４ ， 超低硫 柴油加 氢精制催 化剂 （ Ｐ ＨＦ 一 １ ０ １ ） 超 低硫 柴 油加 氢精 制 催化 ￣ ／ ］ Ｉ （ Ｐ Ｈ Ｆ 一 １ ０ １ ） 是 由 中国石 油化 工研 究 院 研发 的 ，并在 ２ ０ １ １ 年 ｌ １ 月３ ０日在 乌鲁木 齐石化 公 司 ２ ０ ０万吨 ／ 年 柴 油加 氢装 置 中应 用 成功 。这 是继 ＤＳ Ｏ — Ｍ 催化 汽 油加氢 脱硫 降烯 烃 组 合技术 ，在 ６ ０ 万吨 ／ 年催化 汽油 加氢 改质装 置应 用成功 后又 一重 大研 发成果 。莅 装置 中装 填此催化 剂 ，运行 ２ ４小时 即生产 出合格产 品 ，汽 油硫含 量达到 国 Ⅳ汽 油质量标 准 。
塑 建 置善
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｔ ｒ ａ ｄ ｅ
汽柴油加氢精制催化剂进展研究
张 康 贾永飞 王 坤
４ ７１ ０ ０ ０ Ｊ （ 洛 阳瑞铭石 化技术 有限公 司 。河南 洛 阳
最＿ 月
摘
要 ：介 绍近 年来几种汽柴油加氢精制催 化剂在 炼油厂的实际应用的进展研 究情况 ，结合 国内石 油化工行业的现状展 望汽 柴油加 氢精制催 化
Ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ Ｕ ｐ ｇ ｒ ａ ｄ ｉ ｎ ｇ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ） 。自 １ ９ ８ ７年 至 １ ９ ９ ６年 ，已在 国 内３ ９ 套 加氢精 制或加氢 处理装 置上使 用 ，取 得了很大 的效益 。

Ｆ Ｈ — ＤＳ 柴 油 加 氢 精 制 催 化 剂 以 改 性 氧 化 铝 为 载 体 、 Ｗ— Ｍｏ — Ｎ ｉ — Ｃ ｏ 为活 性组 分 ，是 Ｆ Ｈ 一 ５ Ａ催化 剂 的换代产 品 ，其加 氢 脱 氮和 脱硫 活性 都有 明显 的提 高 。Ｆ Ｈ — ＤＳ 催 化 剂于 ２ ０ ０ ３ 年 ３月在茂 名 分公 司首次工 业应用 ，并取 得很好 的效果 。 Ｆ Ｈ — Ｕ Ｄ Ｓ催化 剂是针 对柴 油排放 标 准生产 而 开发 的高 活性 柴油 深 度加 氢脱 硫 催化 剂 。该 催化 剂是 在 Ｆ Ｈ— ＤＳ催化 剂 的基础 上 ，通 过 制 备更 大孔容 及 比表面 积的新 型 改性 氧化 铝载 体 、对 活性 金 属组 分进 行 更为 合理 的匹配 及负载 方式研 究等 改进 措施 。Ｆ Ｈ — Ｕ Ｄ Ｓ催化 剂 的加 氢 脱硫活性 比 Ｆ Ｈ — Ｄ Ｓ催化剂加 氢脱硫 活性 更高 。
３ ． ５ — ６ ． ５ ＭＰ ａ 压力范 围 内用 于裂化 汽 油 、催化 裂化 和焦化 的轻循 环 油 、 减压馏 分 油等 的加氢 精制 ，可得 到 品质优 良的产 品 。Ｒ Ｎ 一 １ 催 化 剂的 另一个 重要 特点 是与 选择 性开 环催 化 剂 Ｒ Ｔ 一 ５ 组 合使 用 ，从 裂 化轻 循 环 油和蒸 汽裂解 瓦斯 油 制取 低硫 、低芳 烃 的优质 柴 油 ，其十六 烷值 比 原料 油提高 １ １～１ ６个 单 位 。 此 过 程 称 为 ＭＰ ＨＵ Ｇ过 程 （ Ｍｅ ｄ ｉ ｕ ｍ
柴油 收率较 高。 ３ ． Ｆ Ｈ— ＤＳ 和Ｆ Ｈ — Ｕ ＤＳ 催化 剂
发展 ，使 得直 馏汽柴 油 及二 次加工 馏 出的 汽柴 油 中的硫 、氮等 杂质 含 量越 来越 高 。然而随 着 汽柴 油标 准以及 环保 法规 的 日益严 格 ，对汽 柴
油 中硫 、氮 含 量 的要 求和 炼 油厂 Ｓ Ｏ 、Ｎ Ｏ 、排放 量 的 限制 越 来越 严 格 ，还对 汽 油中 的苯 、芳烃 、烯烃 含 量 、含 氧化 合 物的 加入 量以及 柴