电化学小结

第七章 电化学小结
1.法拉第定律的文字表述
1)当电流通过电解质溶液时,通过电极的电量与发生
电极反应的物质的量成正比. 2) 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基
本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的
物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔 质量成正比。
n Q zF
或
Q nzF
28．下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大A： (A) 0.01M NaCl ； (B) 0.01M CaCl2 ； (C) 0.01M LaCl3 ； (D) 0.02M LaCl3 。 29．浓度为1mol· kg-1的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为 1mol· kg-1的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1与I2的关系为C： (A) I1 = ½I2 ； (B) I1 = I2 (C) I1 = 4I2 ； (D) I1 = 2I2 33．丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为：A (A) 负极和阴极 (B)正极和阳极 (C)阳极和负极(D)阴极和正极 。 35．下列说法不属于可逆电池特性的是：D (A) 电池放电与充电过程电流无限小； (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程； (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反； (D) 电池所对应的化学反应ΔrGm = 0 。 41．对于甘汞电极，下列叙述正确的是：C (A) 电极反应为 Hg22+ + 2e ---- Hg ； (B) 属于第一类电极 ； (C) 对阴离子可逆，电极电势较稳定； (D) 电极电势为φ(Hg2Cl2) = φθ(Hg2Cl2) + (RT/2F)lna(Cl - ) 。
无限稀释摩尔电导率之和：
Λm ν Λm , ν Λm ,-
Λm 电离度α Λm
7.利用一弱电解质的值及一同温同溶剂中某一浓度(稀溶液)的该 弱电解质之 Λm ，则从下式可计算该弱电解质在该浓度下的解离 度 2 2 电离常数
cL m c Kc 1 L m (L m L m )
( )
1
m a $ m m ( ) mB
_ 1
m
def
1 (m m ) aB a Fra biblioteka a
10.离子强度
2 I 1 bB zB 2 B
式中 bB 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 I 的单位与 m 的单位相同。 德拜—休克尔公式:
46．25℃时电池反应 H2(g) + ½O2(g) = H2O(l) 对应的电池 标准电动势为 E1，则反应C 2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2是： (A) E2= - 2E1(B) E2= 2E1(C) E2= - E1(D) E2 = E1。 47下列反应 AgCl(s) + I - ——AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式 为：D (A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ； (B) AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) ； (C) Ag(s),AgCl(s)|Cl - || I - | AgI(s),Ag(s) ； (D) Ag(s),AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s),Ag(s) 。 48．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是：D (A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ； (B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ； (C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ； (D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。
lg γ A z z I
只适用于强电解质极稀浓度的溶液。A为常数， 在25 0C的水溶液中A = - 0.509(kg﹒mol-1)1/2
E QR T r Sm zFT T p
ΔrHm 为电池反应的焓变与电池反应过程的热 QR 不相等
12. 原电池电动势E的求法
中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不 能太高，如KCl。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著， 因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变 化不大，如醋酸。
5.强电解质的 m与c的关系-柯尔劳施经验式
L m L (1 c ) m
6.柯尔劳许离子独立移动定律 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子 影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子
19．LiCl的极限摩尔电导率为115.03 × 10-4S· mol-1， m2· 在其溶液里，25℃时阴离子的迁移数外推到无限稀释时值 为0.6636，则Li+离子的摩尔电导率λm(Li+)为(S· molm2· 1)：B (A) 76.33 × 10-4； (B) 38.70 × 10-4； (C) 38.70 × 10-2； (D) 76.33 × 10-2。 20．25℃时，浓度为0.1M KCl溶液中，K+离子迁移数为 t(K+)，Cl-离子迁移数为t(Cl-)，这时t(K+) + t(Cl-) = 1，若 在此溶液中加入等体积的0.1M NaCl，则t(K+) + t(Cl-)应 为：A (A) 小于1 ； (B) 大于1 ； (C) 等于1 ； (D) 等于1/2 。 26．一种2－2型电解质，其浓度为2 × 10-3mol· kg-1，在 298K时，正离子的活度系数为0.6575，该电解质的活度 为：A (A) 1.73 × 10-6 ； (B) 2.99 × 10-9 ； (C) 1.32 × 10-3 ； (D) 0.190 。
判断、改错 2. 只要在电池放电时的反应与充电时的反应互为可逆，则该电 池就是可逆电池。 × 3. 无论是强电解质还是弱电解质，溶液的摩尔电导率Λm均随浓 √ 4.无限稀释时，电解质的摩尔电导率可由作图外推法得到× 。 6．溶液是电中性的，正、负离子所带电量相等，所以正、负离 子离子的迁移数也相等。 × 7．离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时， 其迁移数也一定。 × 8．离子的摩尔电导率与其价态有关系√。 9．电解质溶液中各离子迁移数之和为1√。 10．电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解× 。 11．因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液 的电导率时要用直流电桥× 。 12．无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无 限稀摩尔电导率之和，这一规律只用于强电解质。 ×
(五) 选择题 1. 已知CuSO4溶液的质量摩尔浓度为b,则溶液的离子强度为 C A. b B. 3b C. 4b 2．法拉第（Faraday）常数Ｆ表示A A．1mol电子的电量 B．1mol电子的质量 C．1mol电子 的数量 5．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的 浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为：B (A) κ增大，Λm增大 ； (B) κ增大，Λm减少 ； (C) κ减少，Λm增大 ； (D) κ减少，Λm减少 。 6．在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导 变化为A： (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大 ； (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少 ； (C) 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少 ； (D) 强弱电解质溶液都不变 。
E = E(阴)—E(阳)
14．极化电极电势与超电势 当流过原电池回路电流不趋于零时，电极则产生极化。在某一 电流密度下的实际电极电势E与平衡电极电势E(平)之差的绝对 值称为超电势，它们间的关系为 (阳) = E(阳) E (阳，平) (阴) = E(阴，平) E(阴) 上述两式对原电池及电解池均适用。
8．影响离子极限摩尔电导率的是：①浓度、②溶剂、③温度、 ④电极间距、⑤离子电荷D。 (A) （1）（2） ； (B) （2）（3）； (C) （3）（4）； (D) （2）（3）（5） 。 9．科尔劳施的电解质当量电导经验公式 Λ = Λ∞ - Ac1/2，这规 律适用于B： (A) 弱电解质溶液 ； (B) 强电解质稀溶液； (C) 无限稀溶液 (D)浓度为1mol· dm-3的溶液。 10．已知298K，½CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率λ∞ 分别为a、b、c(单位为S· mol-1)，那么Λ∞(Na2SO4)是：B m2· (A) c + a - b ； (B) 2a - b + 2c ； (C) 2c - 2a + b ； (D) 2a - b + c 。 12．相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液，下列说 法中不正确的是B： (A) Cl-离子的电迁移率相同 ； (B) Cl-离子的迁移数都相同； (C) Cl-离子的摩尔电导率都相同 ； (D) Cl-离子的迁移速率不一定相同。
13．电解质的无限稀摩尔电导率Λm可以由Λm作图外推到c1/2 = 0得到× 。 14．德拜—休克尔公式适用于强电解质× 。 16．若a(CaF2) = 0.5，则 a(Ca2+) = 0.5，a(F-) = 1 × 。 17． 电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg与电池 (b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的电池反应可逆× 。 18．恒温、恒压下，ΔG > 0的反应不能自发进行× 。 25．电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ，电池(2) Ag|AgNO3(aq)||KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2 都与Br- 浓度无关× 。 26．在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液 体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩散× 。 27．对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可 以用饱和KCl溶液× 。 30．分解电压就是能够使电解质在两极上持续不断进行分解 所需要的最小外加电压√ 。 38．实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特 方程计算的还原电势最大者× 。