第二章 聚合物的分子运动_3
聚合物中分子迁移的研究进展
聚合物中分子迁移的研究进展随着科技的不断发展，聚合物材料的应用范围越来越广泛，从塑料食品包装到超级材料。
而聚合物中的分子迁移问题也愈发凸显。
因此，聚合物中分子迁移的研究一直备受关注。
本文将介绍聚合物中分子迁移的研究进展，包括分子迁移的机理、影响因素以及可能的解决方法。
一、分子迁移的机理聚合物中分子迁移的机理是由分子间的运动和扩散引起的。
聚合物中分子间距离减小，由于温度、压力差等因素作用，分子就会发生扩散。
扩散的核心是自由体积分子的交换运动。
聚合物中的分子迁移大体可以分为三个步骤：吸附、扩散和解吸。
首先，分子在聚合物表面吸附。
随着时间的推移和温度和湿度的变化，分子开始进入聚合物内部。
其次，分子通过交换在聚合物中运动，并反复进入内部和表面之间，最终达到整个聚合物中的平衡状态。
最后，分子离开聚合物表面，回到气相或液相中。
二、影响因素多种因素都会影响聚合物中分子迁移的速度、路径和机制，包括温度、湿度、气体压力、化学成分、分子大小和分子形状等。
在确定聚合物材料的使用性能之前必须充分考虑这些影响因素。
1. 温度在聚合物中，分子迁移速度与温度呈指数关系。
随着温度升高，聚合物的分子能量增加，分子在聚合物内部的运动和扩散也会增加。
而低温下，则会延缓分子的运动和扩散，因而减慢分子迁移速度。
2. 湿度聚合物中存在的水分界面有助于促进分子迁移。
实验表明，湿度越高，聚合物中分子迁移速度越快。
这是因为水分子通过对聚合物的吸附、扩散和解吸作用，促进了分子在聚合物内部的运动与扩散。
3. 化学成分聚合物中不同化学成分的分子具有不同的化学效应和力学性质，因而会影响分子迁移速度和路径。
聚合物中混合物的化学成分、粘度和分子量分布等都会影响分子的迁移。
4. 分子大小和形状在聚合物中，分子体积较大，形状特殊的分子，如支链分子容易附着在聚合物表面上，减速分子运动及聚合物中分子的迁移速度。
而分子体积较小、形状规则的分子则更易钻过聚合物分子之间的空隙，以较快的速度在聚合物中扩散。
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
东华大学《高分子物理》各章选择判断题第一章高分子链的结构二、单项选择题：1. 氯乙烯聚合时存在头—尾、头—头或尾—尾键接方式，它们被称为：(a) 旋光异构体 (b) 顺序异构体 (c) 几何异构体 (d) 无规立构体2．1,4—丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为：(a) 旋光异构体 (b) 几何异构体 (c) 间同异构体 (d) 无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加：(a) 结晶 (b) 交联 (c) 主链上引入孤立双键 (d) 形成分子间氢键4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a) 极限特征比 (b) 均方末端距 (c) 链段长度 (d ) 熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加 (b) 减小 (c) 不变 (d ) 不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97. 比较聚丙烯（PP ）、聚乙烯（PE ）、聚丙烯腈（PAN ）和聚氯乙烯（PVC ）柔性的大小，正确的顺序是：(a) PE>PP> PAN > PVC (b) PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE > PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a) 自由结合链的均方末端距 (b) 自由旋转链的均方末端距(c) 等效自由结合链的均方末端距 (d) 一样大9．聚合度为1000的PE ，键长为0.154nm ，则其自由结合链的均方末端距为：(a) 23.7 nm 2 (b) 47.4nm 2 (c) 71.1 nm 2 (d) 94.8 nm 210. PE 的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10倍 (b) 20倍 (c) 50倍 (d) 100倍11. PE 自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大：(a) 10倍 (b) 100倍 (c) 50倍 (d) 20倍三、判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
东华大学《高分子物理》各章选择判断题第一章高分子链的结构二、单项选择题：1. 氯乙烯聚合时存在头—尾、头—头或尾—尾键接方式，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 顺序异构体(c) 几何异构体(d) 无规立构体2．1,4—丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 几何异构体(c) 间同异构体(d) 无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加：(a) 结晶(b) 交联(c) 主链上引入孤立双键(d) 形成分子间氢键4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a) 极限特征比(b) 均方末端距(c)链段长度(d ) 熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加(b) 减小(c) 不变(d ) 不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97. 比较聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚丙烯腈（PAN）和聚氯乙烯（PVC）柔性的大小，正确的顺序是：(a) PE>PP> PAN > PVC (b)PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE >PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a) 自由结合链的均方末端距(b) 自由旋转链的均方末端距(c) 等效自由结合链的均方末端距(d) 一样大9．聚合度为1000的PE，键长为0.154nm，则其自由结合链的均方末端距为：(a) 23.7 nm2(b) 47.4nm2(c) 71.1 nm2(d)94.8 nm210. PE的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10倍(b) 20倍(c) 50倍(d) 100倍11. PE自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大：(a) 10倍(b) 100倍(c) 50倍(d) 20倍三、判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
第二章聚合物的流变性质
图中，F为外部作用于整个液体的恒定的剪切力，A为 向两端无限延伸的液层的面积。液层上的剪应力为： τ=F/A （2-1） （单位：牛顿/米2，即N/m2）在恒定的应力作用下液 体的应变表现为液层以均匀的速度ν沿剪应力作用方 向移动。但液层间的粘性阻力和管壁的摩擦力使相邻 液层间在移动方向上存在速度差。管中心阻力最小， 液层移动速度最大。管壁附近液层同时受到液体粘性 阻力和管壁摩擦力作用，速度最小，在管壁上液层的 移动速度为零（假定不产生滑动时）。当液层间的径 向距离为dr的两液层的移动速度为ν和ν+dv时，则液层 间单位距离内的速度差就是速度梯度dv/dr。但液层移 动速度v等于单位时间dt内液层沿管轴x-x上移动的距 离dx，即v=dx/dt。故速度梯度又可表示为：
粘度计的几种主要类型： （1）旋转粘度计：它们通过浸入被测液中的转子的持续旋转 形成的扭矩来测量粘度值，扭矩与浸入样品中的转子被粘性 拖拉形成的阻力成比例，因而与粘度也成比例。1934年， Brookfield卖出了他的第一台表盘式粘度计，此后，他与父亲 和兄弟一起开办了一个公司并将表盘式粘度计投放市场，这 一产品后来成为世界粘度计的标准。许多协会及工业规范采 用了布氏粘度计，国内标准中的NDJ系列就是仿制它的,其中 NDJ-1相当于Brookfield的LVDV系列。 它测的是牛顿流体的绝对粘度和非牛顿流体的表观粘度，对 于有触变性的流体会出现读数先是很大，然后逐渐减小的现 象，使用不同的转子和转速得到的粘度值是不同的。所以对 我们测的象水煤浆只有固定转子、转速，稳定一段时间测定 的数值比较才有参考价值。 还有一种连续追踪淀粉糊化过程中粘度变化最常用的布拉班 德粘度计据说也是同样原理，但我没用过不敢评论。
（1）第一流动区 是聚合物液体在低剪切速率（或低应 力）范围流动时表现为牛顿型流动的区域。此时，一 种看法认为：在低剪切速率或低应力时，聚合物液体 的结构状态并未因流动而发生明显改变，流动过程中 大分子的构象分布，或大分子线团尺寸的分布以及大 分子束（网络结构）或晶粒的尺寸均与物料在静态时 相同，长链分子的缠结和分子间的范德华力使大分子 间形成了相当稳定的结合，因此粘度保持为常数。另 一种看法认为：在较低的剪切速率范围，虽然大分子 的构象变化和双重运动有足够时间使应变适应应力的 作用，但由于熔体中大分子的热运动十分强烈，因而 削弱或破坏了大分子应变对应力的依赖性，以致粘度 不发生改变。通常将聚合物流体在第一牛顿流动区所 对应的粘度称为零切粘度η。
华东理工大学高分子科学课后答案高分子物理部分第二章
第二章（P255）1．简述聚合物的分子运动特点。
答：聚合物的分子运动的特点是：运动单元的多重性：聚合物的运动单元可以是侧基、支链、链节、链段和整个分子等。
高分子热运动是一个松弛过程：在一定的外界条件下，聚合物从一种平衡状态通过热运动达到与外界条件相适应的新的平衡态，这个过程不是瞬间完成的，需要一定的时间。
高分子热运动与温度有关：随着温度的升高，高分子热运动的松弛时间缩短。
2．试用自由体积理论解释聚合物的玻璃化转变。
答：根据自由体积理论，液体或固体物质的体积是由两部分组成的：一部分是被分子占据的体积，称为已占体积，另一部分是未被占据的以“孔穴”形式分散于整个物质之中的自由体积。
正是由于自由体积的存在，分子链才可能通过转动和位移而调整构象。
自由体积理论认为，当高聚物冷却时，起先自由体积逐渐减少，到某一温度时，自由体积将达到最低值，这时高聚物进入玻璃态。
在玻璃态下，由于链段运动被冻结，自由体积也被冻结，并保持一恒定值。
因此，对任何高聚物，玻璃化温度就是自由体积达到某一临界值时的温度，高聚物的玻璃态可视为等自由体积状态。
3．何谓玻璃化转变温度？简述一种测量聚合物玻璃化温度的方法。
答：聚合物玻璃态与高弹态之间的转变称为玻璃化转变，对应的转变温度为玻璃化转变温度。
玻璃化转变温度可以用膨胀计法测定，即直接测量高聚物的体积或比容随温度的变化。
从体积或比容对温度曲线两端的直线部分外推，其交点对应的温度作为T；g T也可以用差热分析测量，其基本原理是在等速升温的条件下，连续测定被测试g样与惰性基准物之间的温度差△T，并以△T对试样T作图，即得差热曲线，曲线上出现一台阶，台阶处所对应的温度即为T。
g4．试从分子运动的观点说明非晶聚合物的三种力学状态和两种转变。
答：在玻璃态下（T<Tg ），由于温度较低，分子运动的能量很低，不足以克服主链内旋转的位垒，因此不足以激发起链段的运动，链段处于被冻结的状态，只有那些较小的运动单元，如侧基、支链和小链节能运动。
《高分子物理》名词解释
第一章 高分子链的结构*近程结构：单个高分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构。
又称高分子的一次结构。
*远程结构：整个分子的大小和在空间的形态，又称高分子的二次结构。
*构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
*构象：由于围绕单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称作构象。
*键接结构：指聚合物大分子结构单元的连接方式。
*全同立构（等规立构）：结构单元含有不对称碳原子C*的聚合物，C －C 链成锯齿状放在一个平面上。
当取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。
*间同立构（间规立构）：结构单元含有不对称碳原子C*的聚合物，C —C 链成锯齿状放在一个平面上。
当取代基相间的分布于主链平面的二侧或者说两种旋光异构单元交替键接。
无规立构：结构单元含有不对称碳原子C*的聚合物，C —C 链成锯齿状放在一个平面上。
当取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接。
*柔顺性：高分子长链能发生不同程度卷曲的特性或者说高分子链能改变其构象的性质，简称柔性。
静态柔顺性：又称平衡态柔性，指的是高分子链处于较稳定状态时的卷曲程度。
*动态柔顺性：又称动力学柔性，指的是分子链从一种平衡态构象转变成另一种平衡态构象的容易程度。
*链段：高分子链上能独立运动的最小单元。
*等效自由结合链：在库恩统计法中，以链段为统计单元，链段看作刚性棒，自由连接，称为等效自由结合链。
*空间位阻参数σ：以σ来度量由于链的内旋转受阻而导致的分子尺寸增大程度的量度，σ愈小分子愈柔顺。
无扰尺寸A ：因为均方末端距与键数n 成正比，而n 又比例于分子量M ，所以可以用单位分子量的均方末端距作为衡量分子柔性的参数，A 值愈小，分子链愈柔顺.极限特征比C ∞：链均方末端距与自由结合链的均方末端距的比值，当n →∞时的极限值。
链的柔性愈大，则C ∞值愈小。
*均方末端距：线型高分子链的两端直线距离的平方的平均值。
高分子物理讲义第二章 聚合物的凝聚态结构 分子运动和热转变1PPT课件
实际高分子结 晶热焓
100%结晶的高分 子结晶热焓
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O m e (g da e g )
2600 2400
2200 b
2000 1800 1600 1400
a1200 10008 Nhomakorabea0 600 400 200
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(111)
(220)
(311)
晶粒尺寸——X射线衍射曲线法
20
30
40
50
60
70
2T heta(deg)
XRD patterns of samples: (a) CdS; (b) PS4VP; (c) PS4VP-CdS-0.08; (d) PS4VP-CdS-0.6; (e) PS4VP-CdS-
1.2 and (e) PS4VP-CdS-3.4.
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聚合物的晶体结构
纤维图——入射X射线垂直于多晶样品拉伸方向时测得的 衍射花样。
例：聚噻吩衍生物/CdS 复合物 晶型: 立方 CdS粒径：2-3nm
Debby–Scherer’s equation:
Lhkl
k Bcos
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玻璃体 高弹体 熔体
2.2 非晶态结构
模型： 无规线团模型 两相球拉模型 曲棍模型 塌球模型
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非 非晶态聚合物
晶
链结构规整度差——无规立构
态
结晶速度缓慢——聚碳酸酯
结
分子链扭折，低温结晶——顺式1，4-丁二烯
构 晶态聚合物
过冷液体
晶区间的非晶区
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2.3 液晶态结构
液晶（Liquid crystal，LC）一些物质的结晶结构受热熔融 或被溶剂溶解后，表观上失去了固体物质的刚性，具有流动 性，结构上仍保持有序结构，表现各向异性，成为固体-液 体过渡状态。
材料化学导论第二章 第八节 聚合物结构特征
高分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体。 高分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体。
顺式（天然橡胶） 顺式（天然橡胶）
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2.远程结构 2.远程结构 分子链构象： 分子链构象：由于单键的内旋转而使得高分子链 可能出现的空间形态，称为分子链的构象。 可能出现的空间形态，称为分子链的构象。
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内旋转都要克服一定的能量势垒， 内旋转都要克服一定的能量势垒，其位能变化情 况的示意图。由图可见， 况的示意图。由图可见，当其处于顺式构象时具有最 高的位能，而反式构象位能最低。 高的位能，而反式构象位能最低。反式构象之所以最 为稳定是因为这时该键上的两个甲基和所有氢原子都 处于彼此距离最大的位置， 处于彼此距离最大的位置，相互之间的排斥力达到最 从反式出发， 小。从反式出发，碳-碳键旋转所构成的两个旁式构 象具有较低的能量，也是比较稳定的。 象具有较低的能量，也是比较稳定的。
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由于反式构象最稳定，因此， 由于反式构象最稳定，因此，聚乙烯的分子链 通常呈反式构象。 通常呈反式构象。
高分子链能够通过 内旋转作用改变其构象 的性能称为高分子链的 柔顺性。 柔顺性。高分子链能形 成的构象数越多， 成的构象数越多，柔顺 性越大。 性越大。
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3.聚集态结构(三级结构) 3.聚集态结构(三级结构) 聚集态结构 高聚物的聚集态结构是指高聚物内部分子链的 排列和堆积， 排列和堆积，虽然高分子的链结构对高分子材料有 显著影响， 显著影响，但由于聚合物是有许多高分子链聚集而 有时即使相同链结构的同一种聚合物， 成，有时即使相同链结构的同一种聚合物，在不同 加工成型条件下，也会产生不同的聚集态， 加工成型条件下，也会产生不同的聚集态，所得制 品的性能也会截然不同， 品的性能也会截然不同，因此聚合物的聚集态结构 对聚合物材料性能的影响比高分子链结构更直接、 对聚合物材料性能的影响比高分子链结构更直接、 更重要。例如， 更重要。例如，将聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体进行 快速冷却、 快速冷却、并经双向拉伸处理得到具有非常好的韧 性涤纶薄膜。而如果让其熔体自行缓慢冷却， 性涤纶薄膜。而如果让其熔体自行缓慢冷却，则得 到的是一种脆性材料； 到的是一种脆性材料；快速冷却后未经双向拉伸处 其强度也要低得多。 理，其强度也要低得多。
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2014-3-20
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（2）震凝性流体
在恒定的剪切速率下（或剪切应力），流体的粘度随时间
的增加而增加，这种流体称为震凝性流体（或摇凝液体）， 或反触变流体。变稠与某种结构的形成有关。
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三．高聚物粘性流动的特点
1．高分子的流动是通过链段的位移运动来完成的
间有如下关系。
Ae
E
E / RT
流动活化能，分子向孔穴跃迁时克服周围分子作 用所需要的能量； 粘度
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分子量增大，E 增大，每增加一个-CH2-，E 大约增
加约2.1kJ/mol
高分子的流动 产生相当于整个高分子尺寸的空穴是困难的； 理论推算的粘流活化能(1000个-CH2-的E=2.1MJ/mol) 比-C-C-键能(3.4kJ/mol)大；实际测量烃类同系物的E ， 当C原子数大于20-30时与分子量无关。测定不同分子量 的高聚物的流动活化能也发现与分子量无关。 推断 高分子流动通过链段的相继跃迁来实现。
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（4）非宾汉流体
又称非塑性流体。同宾汉流体类似，但超过y后，其流动
不符合牛顿流体，即流动曲线是非线性的。
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2．粘度与时间有关的
（1）触变性流体
在恒定的剪切速率下（或剪切应力），流体的粘度随时间 的增加而降低，这种流体称为触变性流体（或摇溶液体）， 表明流体结构不断破坏，产生某种新结构。当作用停止一 段时间，流体结构又回复，实验可以重复。冻胶是最常见 的典型触变物质。
又称塑性流体。这类流体在受到的剪切力小于某一临界值
y时不发生流动，相当于虎克固体，而超过y后，则可像
牛顿流体一样流动。宾汉流体的塑性行为或流动临界应力 的存在，一般解释为与分子缔合或某种有序结构的破坏有 关。呈现这种行为的物质有泥浆、牙膏和油脂等，涂料特 别需要具有这种塑性。
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第三节 聚合物熔体的流变性
热塑性塑料的成型加工：加热塑化、流动成
型和冷却固化；合成纤维的纺丝、橡胶制品
的成型；高聚物的聚集态结构通常是在加工
中形成的。
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一．基本概念
1．粘度的定义 (P246图8-11)
F A （2）剪切速率（）： y （3）粘度（）：
高弹形变的恢复过程也是一个松弛过程
在高聚物挤出成型时，截面膨胀的现象是由于高弹形变回
缩引起的。
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四．影响粘流温度的因素
聚合物从高弹态转变为粘流态时的温度称为 粘流温度是聚合物开始粘性流动的温度，是聚 粘流温度，用T f表示。在粘流温度以上，受 合物成型加工的下限温度，而聚合物的分解温 到外力作用下，聚合物不仅链段能够运动， 度（Td）则是聚合物加工的上限温度。粘流温 而且整个分子链也能发生相对移动，在宏观 度对于选择最佳加工条件是很重要的，下面讨 上聚合物表现为发生粘性流动，产生不可逆 论影响粘流温度的因素。 的流动形变。
不是常数
非牛顿流体的剪切应力和剪切速率之间常不呈直线关系， 所以在处理非牛顿流体时，通常采用“幂次定律”的经验 方程来描述其流动行为：
=Kn
K：稠度； n：流动指数。 非牛顿流体：粘度随剪切应力和剪切速率的改变而改变的 流体。
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二．非牛顿流体的类型
1．粘度与时间无关的
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(3) 无穷剪切粘度 定义 剪切速率趋于无穷大时的粘度为无穷剪切粘度，用 表示
lim a lim 0
很显然：对于假塑性流体：0 > a >
(因为粘度随剪切速率增大而减小)
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2．熔融指数（MI-melt index）
（1）假塑性流体 粘度随剪切速率的增加而减小，即所谓剪切变稀，n<1
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（2）胀塑性流体（膨胀性流体）
粘度随剪切应力的增大而升高，即所谓剪切变稠，n>1
这类流动行为在聚合物熔体和浓溶液中是罕见的，但常见
如聚合物乳液、悬浮液。
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（3）宾汉流体
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2．高分子流动不符合牛顿流体的流动规律
大多数聚合物的熔体和浓溶液属假塑性流体，其粘度随剪
切速率的增加而减小。
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3．高分子流动时伴有高弹形变
低分子液体流动是完全不可逆的
高聚物在流动过程中的形变中一部分是可逆的。 高聚物进行粘性流动时，伴随一定的高弹形变，这部分是 不可逆的。
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2．高分子的极性
高分子的极性越大，分子间的相互作用也愈大，则聚合物
需要在较高的温度下以提高分子运动的热能才能克服分子 间的相互作用而产生粘性流动。所以极性聚合物的粘流温 度比非极性聚合物高。
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3．分子量
粘流温度是整个高分子链开始运动的温度。
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1．高分子的柔性
分子链柔顺性好，链内旋转的位垒低，流动单元链段就短，
按照高分子的分段移动机理，柔性分子链流动所需要的空 穴就小，流动活化能也较低，因而在较低的温度下即可发 生粘性流动；反之，分子链柔顺性差的，需要在较高的温 度下才能流动。 分子链愈柔顺，粘流温度越低； 分子链越刚性，粘流温度越高。
一般小分子的流动，可用简单模型描述。 低分子液体中存在许多与分子尺寸相当的空穴。 当没有外力存在时，结果只是分子的扩散运动； 外力存在使分子沿作用力方向跃迁的几率比其他方向大。
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当分子升高，分子热运动能量增加，液体中的空穴也随着
增加和膨胀，使流动的阻力减小。液体的粘度与温度T之
（1）剪切应力（）：
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2．流动曲线 定义
就是剪切应力（）与剪切速率（）的关系曲线。
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3．牛顿流体
数的流体，通称为牛顿流体。
为常数
粘度不随剪切应力和剪切速率的大小而改变，始终保持常
2014-3-20源自高分子课程教学44．非牛顿流体
在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，十分钟
内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的重量（克数）。 熔融指数越大，则流动性越好，熔融指数的单位为克。 （没有明确的物理意义，但可作为流动性好坏的指标）
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分子量越大，粘流温度越高 分子量越大，高分子链越长，整个分子链相对滑动时的内 摩擦力就越大。并且整个分子链的热运动阻碍着整个分子
链在外力作用下的定向运动。
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成型温度愈高愈不利。因此，在不影响制品基本性能要求
的前提下，适当降低分子量是必要的。 但应该指出，由于高聚物分子量分布的多分散性，所以实 际上非晶高聚物没有明晰的粘流温度，而往往是一个较宽 的软化区域，在此温度区域内，均易于流动，可进行成型
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(2) 零切粘度
在低剪切速率下，非牛顿流体可以表现出牛顿流体的特性，
因此由对曲线的起始斜率可得到牛顿粘度。我们定义剪 切速率趋于零时的粘度为零切速率粘度，简称零切粘度， 用表示：
0 lim a lim 0 0
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加工。
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五．聚合物流动性的表征
1．熔体粘度
(1)表观粘度 因为聚合物熔体和浓溶液都属非牛顿牛体，其剪切应力对 剪切速率作图得不到直线，即其粘度有剪切速率依赖性，
因此用/定义的粘度已不是常数，故引入表观粘度的概
念a，定义：
a
n 1 a K