三节定量分析基础PPT课件
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第4章 定量分析概论二、三节
分 准确度高低的尺度。 析 误差的表示方式分为绝对误差和相对误差两种。
概 绝对误差：测量值与真实值之差。 Ea x xT
论 相对误差：绝对误差占真实值的百分比。
1
Er
Ea xT
100 %
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例：用分析天平直接称量铁粉，其质量分别为5.0000g和
0.5000g，试问哪一个称量值会较准确？
章
溶液溅失；
定 量 分 析 概 论
加错试剂； 读错刻度； 记录和计算错误等。
注意：过失误差必须给予删除。
1
郑工学院
减小误差的方法
第 四 ☆尽可能地减小系统误差和偶然误差 章
减小和消除系统误差
定 量
①选择合适的分析方法 在相同的条件下，对已知准确含量的标
②对照试验：
准样品进行多次测定，将测定值和准确 值进行比较，求出校正系数，用校正系
分
n
4
析
概
论
dr
d x
100 %
0.14 15.82
100 %
0.89%
1
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（三）准确度与精密度的关系
第 四 章
定
量
分
析
概 结 论：
论 1. 准确度高，要求精密度一定高，精密度是保证准确度的
前提，但精密度高，准确度不一定高；
2. 准确度反映了测量结果的正确性，精密度反映了测量结
1
果的重现性。
分 ③空白试验（空白值） 数来校正试样的分析结果。
析 分析结果－空白值＝较准确的分析结果
概 指不加待测试样，在相同的条件下，按分析试样所采用的方法进行测 论 定，其测定结果为空白值。
电子教案与课件：无机及分析化学教材资料 第三章 定量分析基础
无机及分析化学 2017版
定ห้องสมุดไป่ตู้分析中的误差
3. 过失 除了系统误差和随机误差外，还有一种由工
作人员粗心大意，违反操作规程造成的错误，称
“过失”，如读错数据、透滤等。 这类差错是可
以避免的。 处理所得数据时，对已发现因过失而 产生的结果应舍弃。
无机及分析化学 2017版
定量分析中的误差
系统误差的减免： (1)方法误差—— 采用标准方法,对照、回收实验， (2) 试剂误差—— 作空白实验 (3)仪器误差—— 校正仪器、外检 (4)操作误差——内检 (5)减小测量误差
滴定管，容量瓶未校正。 去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。
无机及分析化学 2017版
定量分析中的误差
（3）操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数习惯性偏高或偏低。
减免方法：以上几种误差都是系统误差，是 恒定的、可测的，可减免。检验和减免系统误差 的措施如下：
无机及分析化学 2017版
分析数据的处理
2．有效数字的位数 (1) 0的意义 0在具体数字之前，只作定位，不属于 有效数字；而在具体数字中间或后面时，均为有效 数字。 (2) 单 位 发 生 变 换 时 ， 有 效 数 字 位 数 不 变 。 例 如 23.65mL可转换为0.02365L。
无机及分析化学 2017版
无机及分析化学 2017版
定量分析中的误差
③同一方法,同一试样由多个分析人员进行分析,称 为“内检”,对照分析结果可检验各分析人员的操作 误差。 ④同一方法,同一试样由不同实验室进行分析,称为 “外检”,对照分析结果,可检验实验室之间的仪器 或试剂误差。 （3）空白实验——不加试样测定、扣空白。用于 检验并消除由试剂、蒸馏水及容器引入杂质或待测 组分造成的系统误差。 （4）校正仪器——可消除仪器不准确所引起的误 差（校正砝码、滴定管）。
定ห้องสมุดไป่ตู้分析中的误差
3. 过失 除了系统误差和随机误差外，还有一种由工
作人员粗心大意，违反操作规程造成的错误，称
“过失”，如读错数据、透滤等。 这类差错是可
以避免的。 处理所得数据时，对已发现因过失而 产生的结果应舍弃。
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定量分析中的误差
系统误差的减免： (1)方法误差—— 采用标准方法,对照、回收实验， (2) 试剂误差—— 作空白实验 (3)仪器误差—— 校正仪器、外检 (4)操作误差——内检 (5)减小测量误差
滴定管，容量瓶未校正。 去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。
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定量分析中的误差
（3）操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数习惯性偏高或偏低。
减免方法：以上几种误差都是系统误差，是 恒定的、可测的，可减免。检验和减免系统误差 的措施如下：
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分析数据的处理
2．有效数字的位数 (1) 0的意义 0在具体数字之前，只作定位，不属于 有效数字；而在具体数字中间或后面时，均为有效 数字。 (2) 单 位 发 生 变 换 时 ， 有 效 数 字 位 数 不 变 。 例 如 23.65mL可转换为0.02365L。
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定量分析中的误差
③同一方法,同一试样由多个分析人员进行分析,称 为“内检”,对照分析结果可检验各分析人员的操作 误差。 ④同一方法,同一试样由不同实验室进行分析,称为 “外检”,对照分析结果,可检验实验室之间的仪器 或试剂误差。 （3）空白实验——不加试样测定、扣空白。用于 检验并消除由试剂、蒸馏水及容器引入杂质或待测 组分造成的系统误差。 （4）校正仪器——可消除仪器不准确所引起的误 差（校正砝码、滴定管）。
第二章第三节定量构效关系案例
通过生物活性强度与特性参数回归分析，得Hansch方程：
此式表示生物活性强度与各参数线性相关。也可能有复杂情况，如出 现最适疏水常数，此时生物活性强度与疏水参数呈抛物线关系，方程 为：
(三)Hansch方程的推导
生物效应速率与三个因素有关，即药物分子在一定时间内通过“随 机运行”到达限速反应部位的概率 A，给药的剂量 C ，引起生物效 应的限速反应的速率常数κ x。用式2—23表示：
由式2—34获得如下信息：①活性与π、σm和立体位阻有关， 疏水性强、吸电子的基团对提高活性有利，基团的长度 L 对活性不利；② p— 取代对活性不利， om 与 o’m’ 方向对活 性有较大影响， om取向比 o’m’ 取向好，即取代基应离开 1， 4—二氢吡啶平面。
(五)应用的限度
Hansch分析不能产生先导化合物，在实际运用中有 的能成功，但有的不一定成功。这是由于药物实际作用 过程往往比较复杂，生物活性的测定和参数的客观性也 受到限制。构效关系的理论告诉我们，若将过程中药物 动力相和药效相分别研究，可能获得较好的结果。在药 效相可采取体外测试的方法，所得数据更客观，模型与 作用机理也更一致。在药物动力相方面，有人正在研究 药物的化学结构与药物动力学的定量关系。
式2—29告诉我们，亲水性和推电子基团有利于活性的提高。 羟基的 π =-0.67 ， σ p=-0.37 ，合成该化合物，回归分析得 n=8时r=0.919。活性的实验值与计算值相当一致。 如果某类化合物的活性、毒性与分配系数有图 2—24所示关 系。其中lgPo(A)和lgPo(B)分别是活性和毒性的极值，构效 关系告诉我们，设计分配系数为 lgPo(A)的化合物是不可取 的，因此时其毒性也相当高。而分配系数为lgPi的化合物是 适宜的。
3.色谱定性、定量分析
一、色谱定性分析qualitative analysis in chromatograph二、色谱定量分析quantitative analysis in chromatograph第三节色谱定性、定量分析qualitative and quantitative analysis in chromatograph一、色谱定性鉴定方法1.利用纯物质定性的方法利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。
不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。
2.利用文献保留值定性利用相对保留值r定性21仅与柱温和固定液性质有关。
在色谱手相对保留值r21册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。
3.保留指数又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。
测定方法：♣将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。
♣其它物质的保留指数（I X）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。
被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：保留指数计算方法)lg lg lg lg (')(')(')(')(')(')(')(Z t t t t I t t t Z R Z R Z R X R X Z R X R Z R +--=>>++111004.与其他分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS）色谱-红外光谱仪联用仪；组分的结构鉴定Sample Sample 58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETT PACKARD5972AMassSelective DetectorD CB AABCDGas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS) Separation IdentificatiBA CD二、色谱定量分析方法1.峰面积的测量（1）峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。
第五章 定量分析概论第3节 标准溶液
相对偏差 相对平均偏差 相对标准偏差
复习回顾
如何提高分析结果的准确度：
（1）对照试验
减免系统误差
（2）校准仪器
（3）空白试验
减免偶然误差
增加平行测定次数
5.3
标准溶液
在滴定分析中，不论采用何种滴定方法，都必须使用标 准溶液，并通过标准溶液的浓度和用量来计算待测组 分的含量。 一、标准溶液的配制 1.直接配制法 直接准确称取，溶解，稀释至一定体积，计算准确浓 度。 n m
3.浓度误差
标准溶液的浓度不能太浓或太稀。 太浓→过量一滴造成误差较大 太稀→终点不灵敏 一般分析中常用的浓度以0.1～0.2mol/L为宜。 标准溶液的浓度随温度的变化而变化。
总结一下
标准溶液配制；基准物质；滴定度
练习： 1.标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂 (Na2B4O7· 10H2O)为基准物质，若Na2CO3吸水，
偏高 ；若硼砂结晶水部分失去， 则标定结果 偏低 ；（以上两项填无影响，偏 则标定结果
高或偏低)，若两者均保存妥当，不存在上述问
硼砂 作为基准物质好，原因是 题，则选
其摩尔质量较大，称量误差小。
2．标准溶液有几种配制方法？如何配制，各举一例说 明。 答：标准溶液有两种配制方法：直接法和间接法。 直接法的配制方法是：准确称取一定量的物质，溶解 后，在容量瓶内稀释到一定体积，然后计算出该溶 液的准确浓度。例如K2Cr2O7标准溶液的配制。 间接法（又称标定法）的配制方法是：粗略地称取一 定量物质或量取一定量体积溶液配制成接近于所需 要浓度的溶液，然后用基准物或另一种物质的标准 溶液来标定它们的准确浓度 。例如 KCl 或 NaOH 标准 溶液的配制。
第五章 定量分析
仪器分析法主要包含电化学分析法、光 学分析法、色谱分析法等。 （1）电化学分析法：以被测物质的电 化学性质而进行分析的方法。按电化 学原理可分为电势分析法、电解分析 法、电导分析法和伏安分析法等。
（2）光学分析法：根据被测物质的光学性质 所建立起来的分析方法。主要分为吸收光 谱分析法（紫外-可见分光光度法、红外分 光光度法、原子吸收分光光度法、核磁共 振波谱法等）、发射光谱分析法（荧光分 光光度法）、折光分析法、旋光分析法等。 （3）色谱分析法：色谱分析法是利用被测样 品中各组分分配系数不同而进行测定的分 离分析方法。主要包含经典液相色谱法、 气相色谱法、高效液相色谱法等。
(4) 干扰杂质的排除：在分析过程中，若试样 组分较简单且彼此互不干扰，则经分解制 成溶液后便可直接测定。复杂试样中含有 多种组分，在测定某一组分，共存的其它 组分有干扰时，应当消除干扰。消除干扰 的方法主要有掩蔽和分离。
(5) 数据处理及分析结果的评价： 分析过程中将得到相关的数据，通过对这些数 据的处理，计算出待测组分的含量。同时 也要对测定结果的准确性做出评价。
（三）化学分析法与仪器分析法
根据测定原理及操作方法不同，可分为化 学分析法与仪器分析法。 1. 化学分析法 以物质的化学反应为基础的分析方法称 为化学分析法。化学分析法历史悠久， 又称为经典分析法，主要包括重量分析 法和滴定分析法。
(1) 重量分析法：重量分析法是根据被测物质 在化学反应前后的重量差来测定组分含量 的方法。 (2) 滴定分析法：滴定分析法是根据一种已知 准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）与 被测物质完全反应时所消耗的体积及其浓 度来计算被测组分含量的方法。依据反应 类型不同，滴定分析法又可分为酸碱滴定 法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原 滴定法。
定量分析化学基础
11 11
尾数0.20与真数都为二位有效数字,而不是 四位有效数字。 （4） 含量的计算，小数点后最多保留两位。 表示准确度和精密度时，大多数情况下取一 位有效数字，最多两位。
五、可疑测量值的取舍 可疑值或逸出值：在一系列平行测定中个 别过高或过低的测量值。 （一）Q—检验法（n = 3—10） 检验步骤： （1）计算舍弃商：
根据产生的原因
系统误差
方法误差 仪器和试剂误差 操作误差 主观误差
1、方法误差：由分析方法本身的某些不足引 起的误差。 如重量分析中，沉淀的溶解，会使分析结果 偏低，而沉淀吸附杂质，又使结果偏高。
2、仪器和试剂误差：由所用仪器本身不够 准确、试剂不纯、纯化水中 含有被测物质或干扰物质所 造成的误差。 如称重时，天平砝码不够准确；配标液 时，容量瓶刻度不准确。试剂或纯化水中含 有痕量杂质。
二、误差的表示方法：
（一）准确度与精密度 1、准确度：测量值与真实值的接近程度。 大小用误差表示。
2、精密度：在相同条件下，多次测量结
果(实验值)之间互相接近的程度。 大小用偏差表示。
3. 准确度与精密度的关系：
准确度反映的是测定值与真实值的符合程度。
精密度反映的则是测定值与平均值的偏离程
度；
G = 1.46> G计 0.1018应保留
第三节
滴定分析法概论
一、滴定分析法的基本概念和主要方法： （一）基本概念： 1.滴定分析：将滴定液用滴定管加到待测溶液 中，直至滴定剂的溶质与待测组 分按化学计量关系定量反应完全 为止，根据滴定液的浓度和用量 计算待测组分含量的分析方法。 2.滴定液：已知准确浓度的溶液。
3.滴定：将滴定液由滴定管加到待测物质溶 液中的操作过程。 4.化学计量点：当滴定剂和待测组分的物质的 量正好符合化学反应式所表示的化学计量 关系时，即达到定量反应的理论平衡点． 5.指示剂：借助颜色变化作为判断化学计量点 的辅助试剂。
尾数0.20与真数都为二位有效数字,而不是 四位有效数字。 （4） 含量的计算，小数点后最多保留两位。 表示准确度和精密度时，大多数情况下取一 位有效数字，最多两位。
五、可疑测量值的取舍 可疑值或逸出值：在一系列平行测定中个 别过高或过低的测量值。 （一）Q—检验法（n = 3—10） 检验步骤： （1）计算舍弃商：
根据产生的原因
系统误差
方法误差 仪器和试剂误差 操作误差 主观误差
1、方法误差：由分析方法本身的某些不足引 起的误差。 如重量分析中，沉淀的溶解，会使分析结果 偏低，而沉淀吸附杂质，又使结果偏高。
2、仪器和试剂误差：由所用仪器本身不够 准确、试剂不纯、纯化水中 含有被测物质或干扰物质所 造成的误差。 如称重时，天平砝码不够准确；配标液 时，容量瓶刻度不准确。试剂或纯化水中含 有痕量杂质。
二、误差的表示方法：
（一）准确度与精密度 1、准确度：测量值与真实值的接近程度。 大小用误差表示。
2、精密度：在相同条件下，多次测量结
果(实验值)之间互相接近的程度。 大小用偏差表示。
3. 准确度与精密度的关系：
准确度反映的是测定值与真实值的符合程度。
精密度反映的则是测定值与平均值的偏离程
度；
G = 1.46> G计 0.1018应保留
第三节
滴定分析法概论
一、滴定分析法的基本概念和主要方法： （一）基本概念： 1.滴定分析：将滴定液用滴定管加到待测溶液 中，直至滴定剂的溶质与待测组 分按化学计量关系定量反应完全 为止，根据滴定液的浓度和用量 计算待测组分含量的分析方法。 2.滴定液：已知准确浓度的溶液。
3.滴定：将滴定液由滴定管加到待测物质溶 液中的操作过程。 4.化学计量点：当滴定剂和待测组分的物质的 量正好符合化学反应式所表示的化学计量 关系时，即达到定量反应的理论平衡点． 5.指示剂：借助颜色变化作为判断化学计量点 的辅助试剂。
分析化学基础知识
d.分子发射光谱分析法。依据分子对特征谱线、化学能或其他能 量的吸收而发光，建立起来的分析方法，被称为分子发射光谱分析法。 例如:分子荧光分析、磷光、光导纤维传感 分析、激光拉曼光谱分析等。
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第一节 分析化学的任务和方法
分析化学作为一门独立学科的时间并不长(始于20世纪初)，但它 的存在与应用的历史却是非常悠久的，且从化学起源时就存在，例 如:古代炼金术、氧气的发现、质量守恒定律发现、元素周期律的建 立等。
只要直接或间接涉及化学现象的研究都涉及分析化学内容，因此， 分析化学的应用非常广泛，并应用在不同的领域，
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物质组成的分析，主要包括定性与定量两个部分。
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第一节 分析化学的任务和方法
定性分析的任务是:确定物质由哪些组分(元素、离子、基团或化合 物)组成;定量分析的任务是:确定物质中有关组分的含量。结构分析 的任务是:确定物质各组分的结合方式及其对物质化学性质的影响。 通俗地讲就是:有没有，有多少，相互间以什么形式存在。
第三章 分析化学基础知识
第一节 分析化学的任务和方法 第二节 定量分析的误差 第三节 有效数字及运算规则 第四节 滴定分析概述
第一节 分析化学的任务和方法
一、分析化学的任务
我们周围的世界是由物质组成的。这些物质是千变万化、形形 色色的，而物质又是由各种元素组成的。对这些物质及元素的发现、 检验都需要一种手段。使用这种手段对它们的化学组成、结构进行 研究，这就是分析化学的内容。分析化学是人们获取物质的化学组 成与结构信息的科学，即表征和测量的科学。分析化学的任务是对 物质进行组成分析和结构分析，研究获取物质化学信息的理论和方 法。
②电化学分析法。 以物质的电学或电化学性质为基础的分析方法，被称为电化学分析
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第一节 分析化学的任务和方法
分析化学作为一门独立学科的时间并不长(始于20世纪初)，但它 的存在与应用的历史却是非常悠久的，且从化学起源时就存在，例 如:古代炼金术、氧气的发现、质量守恒定律发现、元素周期律的建 立等。
只要直接或间接涉及化学现象的研究都涉及分析化学内容，因此， 分析化学的应用非常广泛，并应用在不同的领域，
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物质组成的分析，主要包括定性与定量两个部分。
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第一节 分析化学的任务和方法
定性分析的任务是:确定物质由哪些组分(元素、离子、基团或化合 物)组成;定量分析的任务是:确定物质中有关组分的含量。结构分析 的任务是:确定物质各组分的结合方式及其对物质化学性质的影响。 通俗地讲就是:有没有，有多少，相互间以什么形式存在。
第三章 分析化学基础知识
第一节 分析化学的任务和方法 第二节 定量分析的误差 第三节 有效数字及运算规则 第四节 滴定分析概述
第一节 分析化学的任务和方法
一、分析化学的任务
我们周围的世界是由物质组成的。这些物质是千变万化、形形 色色的，而物质又是由各种元素组成的。对这些物质及元素的发现、 检验都需要一种手段。使用这种手段对它们的化学组成、结构进行 研究，这就是分析化学的内容。分析化学是人们获取物质的化学组 成与结构信息的科学，即表征和测量的科学。分析化学的任务是对 物质进行组成分析和结构分析，研究获取物质化学信息的理论和方 法。
②电化学分析法。 以物质的电学或电化学性质为基础的分析方法，被称为电化学分析
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有时采用返滴定法是由于某些反应没有合适的指示剂。
（3）置换滴定法：对于没有定量关系或伴有副反应的反应， 可以先用适当的试剂与待测物反应，转换成一种能被定量滴 定的物质，然后再用适当的标准溶液进行滴定。
如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因 氧化剂将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-，没有确定的计量关系， 故不能直接滴定。但在酸性的K2CR2O7溶液中加入过量KI， 反应产生的I2则可用NA2S2O3溶液滴定。
活度与浓度的比值称为活度系数 ，用 表示。
如果以α代表离子的活度，c代表其浓度，则活
度系数 为 ：/ c
或 c
活度系数的大小表示溶液中离子间作用力影响的大小，因此 它不仅与溶液中离子的总浓度有关，还与离子的电荷数有关。
1, 1 时， 滴定分析结果的计算
1、被测物与滴定剂之间物质的量的关系：
（1）直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：
3.4 滴定分析法概述
一、滴定分析法的特点 二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 三、基准物质和标准溶液 四、溶液浓度的表示方法 五、活度和活度系数 六、滴定分析结果的计算
滴一定、分滴析定法分---析--将法一的种特已点知准确浓度的滴定剂（即标准溶液）
滴加到被测物质的溶液中，直到所加的滴定剂与被测物质 按一定的化学计量关系反应为止，然后依据所消耗标准溶 液的浓度和体积，计算被测物质的含量。
(2)物质的组成应与化学式完全相等
应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
间接配制：有些物质，由于不易提纯、组成不定或容易分
解等原因，不能直接配制标准溶液，则应采用间接法（或
称标定法）。（步骤）：
(1) 配制溶液：配制成近似所需浓度的溶液。
（可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ； Na2B4O7.10H2O； CaCO3； NaCl； Na2CO3
2.标准溶液的配制
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯；
(2)标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液
来滴定。
(3)确定浓度：由基准物质量（或体积、浓度），
计算确定之。
例如，需要0.1mol•L-1标准盐酸溶液时，先配成浓度大约 0.1 mol•L-1的盐酸溶液，然后用基准碳酸钠或氢氧化钠标准 溶液标定，即可求得盐酸溶液的准确浓度。
四、溶液浓度的表示方法
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可 方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 • V KMnO4
五、活度和活度系数
活度——离子在化学反应中起作用的有效浓度。
滴定分析法的特点：
操作简便、快速，所用仪器设备又很简单，测定结果的 准确度也很高（在一般情况下相对误差为2‰左右）。 因此，在科研和生产中滴定分析法应用得较为广泛。
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式
(1)反应定量完成，即反应按一定的反应式进行 (2)(2)无副反应 (3)反应完全 （≥99.9%） (4)反应速度快 (5)有比较简便的方法确定反应终点
溶液时加入过量碘化钾。
（1）直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴定 法是滴定分析法中最常用和最基本的滴定方式。
（2）返滴定法：由于反应较慢或反应物是固体，加入相当的 滴定剂的量但反应不能立即完成，这时可以先加过量滴定剂， 待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 Al3 Y 4(EDTA) AlY ，反应速度很慢，不可用直接滴定法。
1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
c = n / V 单位 mol / L
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
2.滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g / mL
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含 量，其浓度用滴定度表示为：
滴加标准溶液的操作过程称为滴定。
滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为 化学计量点。
在化学计量点时，往往没有外部特征为我们所察觉，所以一般必须借 助于指示剂的变色来确定。
在滴定时，指示剂刚好发生变化的转变点称为滴定终点。
实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点往往不能 恰好符合，由此而引起的误差称为终点误差。
第三章 定量分析基础
3.1 分析化学的任务和作用 3.2 分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 滴定分析法概述 3.5 误差和数据处理
基本要求：
1、了解滴定分析的基本概念及分类；了解滴定分 析对化学反应的要求及滴定分析的方式。
2、掌握标准溶液的配制；熟悉溶液浓度的表示方 法；掌握滴定分析结构的计算。
滴定分析法分类
1. 按化学反应类型分类 (1)酸碱滴定法; (2)配位滴定法（络合滴定法）; (3)沉淀滴定法; (4)氧化还原滴定法; 四种滴定的共性与差异？
2.按滴定方式分类
(1)直接滴定。例: 强酸滴定强碱。 (2)间接滴定。例：氧化还原法测定钙。 (3)返滴定法。例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法。例：硫代硫酸钠溶液滴定重铬酸钾
（4）间接滴定法：不能与滴定剂直接反应的离子，可以 通过另外的反应间接地测定。
如氧化还原法测定钙：将CA2+沉淀为CAC2O4后，用H2SO4 溶解，然后用KMNO4标准溶液滴定CA2+结合的C2O42-，从而 间接地测得钙的含量。
三、标准溶液和基准物
1. 基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。
基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？
（3）置换滴定法：对于没有定量关系或伴有副反应的反应， 可以先用适当的试剂与待测物反应，转换成一种能被定量滴 定的物质，然后再用适当的标准溶液进行滴定。
如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因 氧化剂将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-，没有确定的计量关系， 故不能直接滴定。但在酸性的K2CR2O7溶液中加入过量KI， 反应产生的I2则可用NA2S2O3溶液滴定。
活度与浓度的比值称为活度系数 ，用 表示。
如果以α代表离子的活度，c代表其浓度，则活
度系数 为 ：/ c
或 c
活度系数的大小表示溶液中离子间作用力影响的大小，因此 它不仅与溶液中离子的总浓度有关，还与离子的电荷数有关。
1, 1 时， 滴定分析结果的计算
1、被测物与滴定剂之间物质的量的关系：
（1）直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：
3.4 滴定分析法概述
一、滴定分析法的特点 二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 三、基准物质和标准溶液 四、溶液浓度的表示方法 五、活度和活度系数 六、滴定分析结果的计算
滴一定、分滴析定法分---析--将法一的种特已点知准确浓度的滴定剂（即标准溶液）
滴加到被测物质的溶液中，直到所加的滴定剂与被测物质 按一定的化学计量关系反应为止，然后依据所消耗标准溶 液的浓度和体积，计算被测物质的含量。
(2)物质的组成应与化学式完全相等
应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
间接配制：有些物质，由于不易提纯、组成不定或容易分
解等原因，不能直接配制标准溶液，则应采用间接法（或
称标定法）。（步骤）：
(1) 配制溶液：配制成近似所需浓度的溶液。
（可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ； Na2B4O7.10H2O； CaCO3； NaCl； Na2CO3
2.标准溶液的配制
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯；
(2)标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液
来滴定。
(3)确定浓度：由基准物质量（或体积、浓度），
计算确定之。
例如，需要0.1mol•L-1标准盐酸溶液时，先配成浓度大约 0.1 mol•L-1的盐酸溶液，然后用基准碳酸钠或氢氧化钠标准 溶液标定，即可求得盐酸溶液的准确浓度。
四、溶液浓度的表示方法
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可 方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 • V KMnO4
五、活度和活度系数
活度——离子在化学反应中起作用的有效浓度。
滴定分析法的特点：
操作简便、快速，所用仪器设备又很简单，测定结果的 准确度也很高（在一般情况下相对误差为2‰左右）。 因此，在科研和生产中滴定分析法应用得较为广泛。
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式
(1)反应定量完成，即反应按一定的反应式进行 (2)(2)无副反应 (3)反应完全 （≥99.9%） (4)反应速度快 (5)有比较简便的方法确定反应终点
溶液时加入过量碘化钾。
（1）直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴定 法是滴定分析法中最常用和最基本的滴定方式。
（2）返滴定法：由于反应较慢或反应物是固体，加入相当的 滴定剂的量但反应不能立即完成，这时可以先加过量滴定剂， 待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 Al3 Y 4(EDTA) AlY ，反应速度很慢，不可用直接滴定法。
1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
c = n / V 单位 mol / L
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
2.滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g / mL
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含 量，其浓度用滴定度表示为：
滴加标准溶液的操作过程称为滴定。
滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为 化学计量点。
在化学计量点时，往往没有外部特征为我们所察觉，所以一般必须借 助于指示剂的变色来确定。
在滴定时，指示剂刚好发生变化的转变点称为滴定终点。
实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点往往不能 恰好符合，由此而引起的误差称为终点误差。
第三章 定量分析基础
3.1 分析化学的任务和作用 3.2 分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 滴定分析法概述 3.5 误差和数据处理
基本要求：
1、了解滴定分析的基本概念及分类；了解滴定分 析对化学反应的要求及滴定分析的方式。
2、掌握标准溶液的配制；熟悉溶液浓度的表示方 法；掌握滴定分析结构的计算。
滴定分析法分类
1. 按化学反应类型分类 (1)酸碱滴定法; (2)配位滴定法（络合滴定法）; (3)沉淀滴定法; (4)氧化还原滴定法; 四种滴定的共性与差异？
2.按滴定方式分类
(1)直接滴定。例: 强酸滴定强碱。 (2)间接滴定。例：氧化还原法测定钙。 (3)返滴定法。例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法。例：硫代硫酸钠溶液滴定重铬酸钾
（4）间接滴定法：不能与滴定剂直接反应的离子，可以 通过另外的反应间接地测定。
如氧化还原法测定钙：将CA2+沉淀为CAC2O4后，用H2SO4 溶解，然后用KMNO4标准溶液滴定CA2+结合的C2O42-，从而 间接地测得钙的含量。
三、标准溶液和基准物
1. 基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。
基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？