沈阳药科大第八章甾体及讲义其苷类

沈阳药科大第八章甾 体及其苷类
本章内容
一、概 述
二、甾体皂苷 三、强心苷类
一、概述
甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。
C
D
A
B甾体基本母核Fra bibliotek甾核四个环可以有不同 的稠合方式。
天然甾类成分可分许 多类型，如下表所示：
一、概述 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式
E试 剂
A试 剂
红 色 F环 裂 解 的 双 糖 链 皂 苷 黄 色
不 显 色E试 剂和 F环 螺 闭 旋 环 甾 的 烷 单 衍 糖 生 链 皂 皂 苷 苷 元A试 剂 黄 色
二、甾体皂苷 ㈡分类 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性：
①没有溶血作用 ②不能与胆甾醇形成复合物 ③没有抗菌活性 螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。 如：原菝葜皂苷——无溶血作用、不能与胆甾醇形成
复合物、无抗菌活性
二、甾体皂苷 ㈡分类
4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols） F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。
O
O
CH2OH
HO
纽替皂苷元
二、甾体皂苷
（一）概述 （二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离
二、甾体皂苷 ㈢理化性质 理化性质与三萜类化合物类同，如： 有较好结晶； 苷元易溶极性小的有机溶剂(石油醚、氯仿等) 不溶水
1．熔点 单羟基<208℃，三羟基>242℃ 多数双羟基或单羟酮类介于二者之间。
二、甾体皂苷 ㈢理化性质
2．表面活性 F环开裂的皂苷多不具溶血作用，且表面活
二、甾体皂苷 ㈡分类 3．呋甾烷醇类（furostanols）
由Ｆ环裂环而衍生的皂苷——称为呋甾烷醇皂苷
（furostanol saponins）。
glc OH
O
glc 46 Rha glc O
2 glc
O
β-葡萄糖苷酶 菝葜皂苷
失C26位葡萄糖
H
原菝葜皂苷
二、甾体皂苷 ㈡分类
3．呋甾烷醇类（furostanols）
二、甾体皂苷 ㈡分类
依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将
其分为四种类型：
O
25
1．螺甾烷醇类（spirostanols） E
F
O
2．异螺甾烷醇类（isospirostanols）
3．呋甾烷醇类（furostanols）
4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）
二、甾体皂苷 ㈡分类
体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90%以 上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。
薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制 ADP诱导的人血小板聚集作用。
心脑舒通为蒺藜[Tribulus terres tres]果实中提 取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。
二、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
21 C H3
20 C H2 H
C5、C6——多具双键 C17——多为α-构型
少为β-构型
C20——可有>C=O、-OH
孕甾烷
C11——可有α-OH
C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH
本章内容
一、概 述
二、甾体皂苷
三、强心苷类
二、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离
O O
O
HO
H 剑麻皂苷元 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮 简 称: 3β羟基，5α-螺旋甾12-酮
二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原料
O
O
HO
薯蓣皂苷元
化学名: △5-20βF，22αF，25αF螺旋甾烯-3β-醇 简 称: △5-异螺旋甾烯-3-β-醇
O
C25位上甲基位于F环平面上的竖键时
——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇
又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo）
C25位上甲基位于F环平面下的横键时 ——α定向，绝对构型为R型——异螺甾烷醇
又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso）
二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料
二、甾体皂苷
㈠概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类化
合物衍生的寡糖苷。 分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布 生理活性——六七十年代，用于合成甾体避
孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的 生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、 降血糖和免疫调节等作用。
二、甾体皂苷
例如： 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾
glc OH
O
Rha 4 glc O
Rha 2
O
苦杏仁酶酶解 薯蓣皂苷
失C26位葡萄糖 原薯蓣皂苷
Ｆ环开环的双糖链皂苷，植物根茎经长时间的贮存， 其主要的皂苷是薯蓣皂苷，而不再是原薯蓣皂苷。
二、甾体皂苷 ㈡分类 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应：
E试剂——盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂——茴香醛（Anisaldehyde）试剂
1．螺甾烷醇类（spirostanols）
2．异螺甾烷醇类（isospirostanols）
C25 S
27
易转化
O
26
20
22
F
E 17
O
13
25
O 26
20
22
F
E 17
O
13
C25 R
25
27
10
10
HO
HO
螺甾烷醇
异螺甾烷醇
差向异构体
二、甾体皂苷 ㈡分类
C25位甲基二种差向异构体：
O
25
F
E
C17侧链
A/B B/C C/D
C21甾类 羟甲基衍生物 反
反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺,反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺,反 反 反
植物甾醇
脂肪烃
顺,反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺反反
胆酸类
戊酸
顺反反
一、概述
C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。 以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。
（三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离
二、甾体皂苷 ㈡分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。
O
25
20
22
F 26
①27个碳
E 17
O
H 13
H
10 H
H
螺旋甾烷
②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型 ④C22是E与F环共享的碳 以螺缩酮的形式相联