天然药物化学--第8章---甾体及其苷类
《天然药物化学》习题汇总含全部答案版
目录第一章总论一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。
）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B ）A. 比重不同B. 分配系数不同C. 分离系数不同D. 萃取常数不同E. 介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱3．分馏法分离适用于（ D ）A. 极性大成分B. 极性小成分C. 升华性成分D. 挥发性成分E. 内脂类成分4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ）A. 30%乙醇B. 无水乙醇C. 70%乙醇D. 丙酮E. 水5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ）A. 乙醚B. 醋酸乙脂C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇6．红外光谱的单位是（ A ）A. cm-1B. nmC. m/zD. mmE. δ7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ）A. 蛋白质B. 多肽C. 多糖D. 酶E. 鞣质8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ）A. 水＞丙酮＞甲醇B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D. 丙酮＞乙醇＞甲醇E. 苯＞乙醚＞甲醇9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ）A. 熔点的测定B.观察结晶的晶形C. 闻气味D. 测定旋光度E. 选两种以上色谱条件进行检测10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ）A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E.蒸馏法12. 红外光谱的缩写符号是（ B ）A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS13. 下列类型基团极性最大的是（ E )A. 醛基B. 酮基C. 酯基D. 甲氧基E. 醇羟基14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OC．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl315．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷16．影响提取效率最主要因素是（B）A.药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞内外浓度差E.药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同E. 两相溶剂亲脂性有差异18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化19．结构式测定一般不用下列哪种方法（ C ）A．紫外光谱B．红外光谱C．可见光谱D．核磁共振光谱E．质谱20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A ）A．碳的数目B．氢的数目C．氢的位置D．氢的化学位移E．氢的偶合常数21．乙醇不能提取出的成分类型是（D ）A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质22．原理为分子筛的色谱是（B）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱23．可用于确定分子量的波谱是（ C ）A．氢谱B．紫外光谱C．质谱D．红外光谱E．碳谱（二）多项选择题1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ABD ）A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCE A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE ）A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞乙酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE ）A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱5．天然药物化学成分的分离方法有（ABD ）A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（BC ）A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（BD ）A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACEA.硅胶B. 聚酰胺C. 硅藻土D.活性炭E.纤维素粉9. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE ）A.与物质的吸附属于物理吸附B. 对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸E. 含水量越多，吸附力越小10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ADE ）A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物11. 透析法适用于分离（BE ）A. 酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽12. 凝胶过滤法适宜分离（ACDA.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷13. 离子交换树脂法适宜分离（ABCD ）A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮14. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD ）A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E. 分配系数差异15．大孔吸附树脂（ACE ）A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDEA. 回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法17．判断结晶物的纯度包括（ABCDE ）A.晶形B.色泽C.熔点和熔距D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.是前面四项均需要的18.检查化合物纯度的方法有（ABCDE ）A.熔点测定B. 薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法19.分子式的测定可采用下列方法（ACD ）A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（BDE）（）（）（）（）A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法21．测定和确定化合物结构的方法包括（ABE ）A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC ）A.元素定量分析配合分子量测定B.同位素峰位法C. HI-MS法D. EI-MS法E. CI-MS法23. MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD ）（）（）（）（）A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD ）A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADEA．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（BC ）A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE ）A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定二、名词解释1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
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黄花夹竹桃糖苷
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类
4.强心苷命名
甲型强心苷元以强心甾
（ cardenolide） 为 母 核
命名，
乙型强心苷元以海葱甾
（ scillanoside） 或 蟾 酥
甾（bufanolide）为母核
命名，前面加上各种取代
毛
基位置及名称。
毛
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到原海葱苷A、海葱 苷A、葡萄糖海葱苷A等。
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
性降低或消失。
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第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
三、构效关系 （二）、强心苷元上取代基要有一定立体构型 3.C10-CH3氧化成-CH2OH或CHO后，作用增强，毒性也 加大。 （三）、在苷元或糖上引入乙酰基，活性增强。
（四）、糖 普通由2，6-二去氧糖衍生苷活性、毒性大于葡萄糖衍 生苷。
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
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第八章 甾体及其苷类 一、概述
4．通性 甾类成份在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与
三萜化合物类似。 （1）Liebermann-Burchard反应: 现象：红 紫 蓝 绿 污绿色
天然药物化学习题及答案
第一章总论——习题一.单选1.樟木中樟脑的提取方法采用的是EA.回流法B.浸渍法C.渗漉法D.连续回流E.升华法2.离子交换色谱法，适用于下列（）类化合物的分离BＡ萜类Ｂ生物碱Ｃ淀粉Ｄ甾体类E糖类3.极性最小的溶剂是CA丙酮B乙醇C乙酸乙酯D水E正丁醇4.采用透析法分离成分时，可以透过半透膜的成分为EA多糖B蛋白质C树脂D叶绿素E无机盐5.利用氢键缔和原理分离物质的方法是 DA硅胶色谱法B氧化铝色谱法C凝胶过滤法D聚酰胺E离子交换树脂6.聚酰胺色谱中洗脱能力强的是 CA丙酮B甲醇C甲酰胺D水ENaOH水溶液7.化合物进行硅胶吸附柱色谱分离时的结果是BA、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、熔点高的先流出8.纸上分配色谱,固定相是BA纤维素B滤纸所含的水C展开剂中极性较大的溶剂D醇羟基E有机溶剂9、从药材中依次提取不同极性的成分应采取的溶剂极性顺序是BA、水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚B、石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水C、Et2O→石油醚→EtOAc→EtOH→水D、石油醚→水→EtOH→Et2O→EtOAc10、化合物进行正相分配柱色谱时的结果是BA、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、熔点高的先流出二、问答题1、硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂等层析法的分离原理是什么？各自的分离规律如何？教材P27-40分别论述2、中草药有效成分的提取方法有哪些？其各自的使用范围及其优缺点是什么？教材P17-19分别论述第二章糖和苷——重点内容掌握常见几种单糖的结构（Haworth式）；掌握化学反应的特点及应用；掌握苷键裂解的各种方法及其特点；（如：酸解、碱解、酶解、Smith降解等）1H-NMR及13C-NMR在糖苷中的应用（如：苷键构型的测定、化学位移值大致区间、糖端基碳的化学位移值、利用J值判断苷键构型、苷化位移（含酚苷和酯苷）等。
天然药物化学--第8章---甾体及其苷类
天然药物化学--第8章---甾体及其苷类第8章甾体及其苷类⼀、选择题1.甾体皂苷不具有的性质是（）A．可溶于⽔、正丁醇B．与醋酸铅产⽣沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表⾯活性与溶⾎作⽤E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱⽔解2.溶剂沉淀法分离皂苷是利⽤总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同B．在⼄醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于⽯油醚的性质E．分⼦量⼤⼩的差异3.可⽤于分离中性皂苷与酸性皂苷的⽅法是（）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法4.Liebermann-Burchard反应所使⽤的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．⾹草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对⼆甲氨基苯甲醛5.从⽔溶液中萃取皂苷类最好⽤（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．⼄醚E．⼄醇6.下列化合物属于（）C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．甲型强⼼苷7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3,5-⼆硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应8.可⽤于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的⽅法是（）A．⼄醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．双糖链苷B．中性皂苷C．可溶于甲醇、⼄醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料10.含甾体皂苷⽔溶液中，分别加⼊酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（）A．两管泡沫⾼度相同B．酸管泡沫⾼于碱管⼏倍C．碱管泡沫⾼于酸管⼏倍D．两管均⽆泡沫E．酸管有泡沫，碱管⽆碱管11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（）A．27个碳原⼦B．C22为螺原⼦C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（）A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分⼦中常含羧基，⼜称酸性皂苷13.⽔解强⼼苷不使苷元发⽣变化⽤（）A．0.02～0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/⽔C．3～5%盐酸D．碳酸氢钠/⽔E．氢氧化钠/⼄醇14.Ⅱ型强⼼苷⽔解时，常⽤酸的浓度为（）A. 3～5%B. 6～10%C. 20%D. 30～50%E.80%以上15.甲型和⼄型强⼼苷结构的主要区别点是（）A．A/B环稠和⽅式不同B．C/D环稠和⽅式不同C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同E．C17不饱和内酯环不同16.只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．⾹草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应D．3,5-⼆硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应17.从种⼦药材中提取强⼼苷时，为除去油脂，可先采⽤（）A．⼄醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．⼤孔吸附树脂法D．⽯油醚连续提取法E．⽔蒸⽓蒸馏法18.在甲-Ⅰ型强⼼苷的⽔解中，不使苷元发⽣变化⽤（）⽔解A．0.02～0.05mol／L HCl B．2%NaOH⽔溶液C．3％～5％HCl D．NaHCO3⽔溶液E．Ca(OH)2溶液19.⽔解强⼼苷时，为了定量的得到糖，⽔解试剂是选择（）A．NaHCO3⽔溶液B．Ca(OH)2溶液C．0.02~0.05mol/L HClD．3％~5％HCl E．2%NaOH⽔溶液20.⽤于区别甲型和⼄型强⼼苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．⾹草醛-浓硫酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应21.Ⅰ-型强⼼苷分⼦结合形式为（）A．苷元-O-(α-羟基糖)xB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-⼆去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-⼆去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y22.使强⼼苷中糖上的⼄酰基脱掉应采取（）⽔解A．0.05mol/L HCl B．5%HCl C．5%Ca (OH)2 D．盐酸—丙酮E．5%H2SO423.2-去氧糖常见于（）中A．黄酮苷B. 蒽醌苷C．三萜皂苷D．强⼼苷E．甾体皂苷24.强⼼苷甾体母核的反应不包括（）A．三氯醋酸（Rosenheim）反应B．Salkowski反应C．3,5-⼆硝基苯甲酸（Kedde）反应D．三氯化锑（或五氯化锑）反应E．醋酐－浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应25.⽤于区别甲型和⼄型强⼼苷元的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．⾹草醛-浓硫酸反应C．3,5-⼆硝基苯甲酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应26. 强⼼苷不饱和五元内酯环的呈⾊反应不包括（）A ．亚硝酰铁氰化钠（Legal ）反应B ．3,5-⼆硝基苯甲酸（Kedde ）反应C ．碱性苦味酸（Baljet ）反应D ．三氯化铁—冰醋酸反应E ．间⼆硝基苯（Raymond ）反应27. 下列化合物属于（）HA ．螺甾烷醇型皂苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．甲型强⼼苷元E ．⼄型强⼼苷元28. 下列化合物属于（）HA ．甲型强⼼苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．螺甾烷醇型皂苷元E ．⼄型强⼼苷元 29. 下列化合物属于（）A ．异螺甾烷醇型皂苷B ．⼄型强⼼苷C ．螺甾烷醇型皂苷D ．甲型强⼼苷E ．呋甾烷醇型皂苷 30. 下列化合物属于（）A．甲型强⼼苷B．螺甾烷醇型皂苷C．异螺甾烷醇型皂苷D．⼄型强⼼苷E．呋甾烷醇型皂苷31.从植物的叶⼦中提取强⼼苷时，为除去叶绿素，不选⽤的⽅法是（）A．⼄醇提取液经活性炭吸附法B．⼄醇提取液经氧化铝吸附法C．植物叶⼦经⽯油醚连续回流提取法D．稀碱液皂化法E．⼄醇提取液浓缩后静置析胶法32.不属于2-去氧糖的是（）A．β-D-加拿⼤⿇糖B．α-L-夹⽵桃糖C．α-L-⿏李糖D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹⽵桃糖33.甲型强⼼苷甾体母核C-17位连接的基团是（）A．甲氧基B．五元不饱和内酯环C．六元不饱和内酯环D．五元饱和内酯环E．六元饱和内酯环34.甲型强⼼苷甾体母核连有糖的位置是（）A．16位B．14位C．12位D．3位E．4位35.Ⅱ型强⼼苷⽔解时，常⽤的⽔解试剂是（）A．0.02~0.05mol/L HCl B．5%NaOH⽔溶液C．3％~5％HCl D．5%NaHCO3⽔溶液E．饱和Ca（OH）2溶液36.强⼼苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（）A．酸⽔B．碱⽔C．⽔D．酸性醇E．碱性醇37.不能区别甲型和⼄型强⼼苷的反应有（）A．碱性苦味酸（Baljet）反应B．3，5-⼆硝基苯甲酸（Kedde）反应C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应D．间⼆硝基苯（Raymond）反应E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应38.在含有强⼼苷的植物中⼤多存在⽔解（）的酶A．D-洋地黄糖B．D-洋地黄毒糖C．D-葡萄糖D．L-⿏李糖E．L-黄花夹⽵桃糖39.⽔解I型强⼼苷多采⽤（）A. 强烈酸⽔解B. 温和酸⽔解C. 酶⽔解D. 盐酸丙酮法E. 碱⽔解40.具有溶⾎作⽤的苷类化合物为：A.蒽醌苷B.黄酮苷C.三萜皂苷D.强⼼苷41.利⽤铅盐法分离皂苷，中性醋酸铅可沉淀（）A、中性皂苷B、酸性皂苷C、甾体皂苷D、中性和酸性皂苷42.下列⽔解⽅法中，最易得到1型强⼼苷苷元的是（）A、酶⽔解B、强烈酸⽔解C、缓和酸⽔解D、碱⽔解43.皂苷在下列有机溶剂中溶解度最⼤的溶剂是（）A、⼄醚B、丙酮C、氯仿D、丁醇44.强⼼苷⽤强烈酸⽔解后，其产物是（）A、原形苷元+ 单糖B、原形苷元+ 双糖C、脱⽔苷元+ 单糖D、脱⽔苷元+ 双糖45.提取分离强⼼苷过程中，应注意控制（）A、提取剂的⽤量，碱的⽤量B、提取时的温度，酸碱的⽤量C、提取时间，酸的⽤量D、适宜的温度，酸碱性和抑制酶的活性46.皂苷具溶⾎作⽤的原因为（）A．具表⾯活性B．与细胞壁上胆甾醇⽣成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲⽔性强E．有酸性基团存在47.不符合皂苷通性的是（）A．分⼦较⼤，多为⽆定形粉末B．有显著⽽强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产⽣泡沫E．⼤多数有溶⾎作⽤48.区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的⽅法是（）A．1%⾹草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对⼆甲氨基苯甲醛49.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-⼆硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应50.可⽤于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的⽅法是（）A．⼄醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法⼆、填空1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成和两⼤类，它们的苷元含碳原⼦数分别是_个和_ _个。
天然药物化学-第八章甾体及其苷类
13
2.Salkowski反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴 加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显 绿色荧光。
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点 于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑） 氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，6070℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
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在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合 成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结 构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
17
C 13 D
9
3 A 10 B 8 14
5
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5
分类
C17 侧链 A/B
C21 甾类 羰羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺
15
其反应机理较复杂，无色的甾体化合物在无水条 件下和浓酸作用，首先是C3含氧小基团的质子化 而形成烊盐（此时加水稀释可回收甾醇），进一 步则脱水形成共轭双键，然后产生双键移位或双 分子聚合或氧化等过程，生成有色物，故有色物 多为复杂混合物。例：
三氯化锑反应
胆甾醇（ cholesterol）
黄—红色
22 23
20
24
r
O
21
O
R
r
O
O
HO
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OH
H
乙型
OH
HO
海葱苷元
3¦Â,14¦-二羟基海葱甾4,20,22-三烯 36
（二）糖部分
构成强心苷的糖又20多种，根据C2位上有无OH分为2-OH糖及2-去氧糖两类。后者主要见 于强心苷。 ➢2-羟基糖 除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、 L-鼠李糖外，还有： （1）6-去氧糖如：L-夫糖、D-鸡纳糖等。 （2）6-去氧糖甲醚如：L-黄夹糖、D-洋地黄 糖等。
第八章甾体及其苷类(修改)1
CH3 O OMe O O
O OMe
没有发现有先 联接葡萄糖再 连接2,6－ 连接 －二去 氧糖的苷
青 青 青苷 Ⅱ
O O 断断 青 苷
2位去氧糖 位去氧糖——加拿大麻糖，分子中结构 加拿大麻糖， 位去氧糖 加拿大麻糖 有2,6－二去氧糖时，考虑可能为强心苷和 －二去氧糖时， C21甾体苷，没有发现有游离的 －二去 甾体苷，没有发现有游离的2,6－ 氧糖存在。 氧糖存在。
例如： 例如：萝摩科鹅绒藤属植物断 节 参（治疗风湿性关节炎及跌打损 伤）中含有断节参苷（告达亭的 中含有断节参苷（ 五糖苷） 五糖苷）
CH3 CH3 O C OH O OH OH OR D-毛 毛 毛 毛 毛 D-加 加 加加 毛 R=H R=CH3 CH3 O O OMe OH CH3 O O 告告亭 O CO OH
五元不饱和内酯环——甲型强 甲型强 五元不饱和内酯环 心苷元 23
22 20 α β 21 R OH HO H 甲乙 O O
六元不饱和内酯环——乙型强心苷元 乙型强心苷元 六元不饱和内酯环
22 β 23 α 24 γ 20 O δ O 21 R OH HO H 乙乙
例1、西地兰 、西地兰——强心苷甲型母核 强心苷甲型母核 糖——毛地黄毒糖 毛地黄毒糖
C21甾体苷和强心苷如果苷元相同， 甾体苷和强心苷如果苷元相同， 一般糖基数多，水溶性大， 一般糖基数多，水溶性大，但糖 二去氧糖时， 为2,6—二去氧糖时，增加一个这样 二去氧糖时 的糖，分子中仅增加一个-OH，如果 的糖，分子中仅增加一个 ， 为加拿大麻糖， 为加拿大麻糖，则增加一个这样的糖 -OH并没有增加，所以分子的水溶性 并没有增加， 并没有增加 并不增加。 并不增加。 因此苷溶解度与苷元中-OH的数目 因此苷溶解度与苷元中 的数目 有关，是整个分子综合效应。 有关，是整个分子综合效应。 次生苷有时可用含醇氯仿提取， 次生苷有时可用含醇氯仿提取，因 为整个分子的脂溶性增加。 为整个分子的脂溶性增加。
天然药物化学 第八章 甾体类化合物
提取 溶剂法（相似者相溶原则）： 原生苷 甲醇、乙醇 次生苷 乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合 溶剂 常用提取溶剂 : 甲醇、70%乙醇（提 取效率高；能使酶破坏失活）
纯化 溶剂法: 油脂类杂质（种子类药材）：压榨法或 石油醚脱脂（原料/醇提浓缩液） 叶绿素（地上部分药材）：静置析胶法（醇提液 浓缩至适当醇浓度静置） 铅盐法: 沉淀酚酸类杂质（鞣质等）， 应注意调 整含醇量，减少强心苷的损失 注意某些强心苷的脱酰基反应 吸附法: 活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质 氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等，注 意调整醇浓度
5．溶血性 皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小 用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来 源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件 及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷 对胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用 于红细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶 血作用。同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂 苷的溶血作用。 6．与金属盐类的沉淀反应 三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀，甾体皂 苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡等沉 淀。
二、皂苷的分类及结构特点：
螺甾烷醇型 : 25L、25S（C25-甲 基 直立a键、为β型） 异螺甾烷醇型 : 25D 25R( C25-甲 基 平伏e键、为a型) 变形螺甾烷醇型 ：F环变形为呋 喃甾烷（五元含氧环） 呋甾烷型 ：F环裂环,C26-OH多 与葡萄糖相连成苷
甾体皂苷
皂苷
五环三萜皂苷 三萜皂苷 四环三萜皂苷
3．与胆甾醇的沉淀反应 皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物 沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取 时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆 甾醇形成沉淀的溶度积小，因此， 可用于甾体皂 苷的分离纯化。 4．发泡性 皂苷的表面活性剂作用 ，其水溶液在剧烈振 摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热 而消失。
天然药物化学生物碱、甾体及其苷类、三萜及其苷类重点及部分常考简答题
一、生物碱⚫生物碱是指含负氧化态氮原子，存在于生物有机体中的环状化合物。
负氧化态包括胺、氮氧化物、酰胺、季铵化合物，排除了含硝基和亚硝基的化合物⚫生物碱在动物中分布较少，一般分布在植物中。
在系统发育较低级的类群中，生物碱的分布较少或无；生物碱集中地分布在系统发育较高级的植物类群中；极少与萜类和挥发油共存于同一植物类群中；越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群越窄。
⚫生物碱的存在形式:游离碱:那碎因、那可丁；盐类:绝大多数，以草酸、柠檬酸、硫酸、盐酸、硝酸盐形式存在。
小檗碱盐酸盐，吗啡硫酸盐；酰胺类:秋水仙碱、喜树碱；N-氧化物:氧化苦参碱、野百合碱；氮杂缩醛类:阿马林；其他（亚胺，烯胺，苷，季铵碱，酯）:新士的宁烯胺、小檗碱季铵碱、可卡因酯。
⚫生物碱的合成的基本原理:环合反应、C-C键和C-N键的裂解。
⚫环合反应:包括一级环合和次级环合；一级环合为内酰胺与席夫碱的形成、曼尼希氨甲基化反应，次级环合为具备N-杂环生物碱的合成，如酚氧化偶联反应，亚胺盐次级环合。
⚫酚氧化偶联反应:酚自由基的形成；自由基偶联形成碳碳、碳氧、碳氮键；再芳香化（烯醇化，碳碳键迁移和碳碳键裂解）⚫C-N键裂解:内酰胺开环、Hofmann降解和von Braun降解⚫分类:⚫性状:绝大多数由C、H、O、N元素组成，极少数分子含Cl、S元素。
多数生物碱呈结晶形固体，有些为非晶形粉末，少数是液体，如烟碱、毒芹碱。
多数具有苦味，如盐酸小檗碱；甜菜碱具甜味；有些有刺激唇舌的焦灼感。
多具有确定的熔点，防己诺林具双熔点；少数有升华性，如咖啡因。
多数为无色状态，少数具有高度共轭体系结构的生物碱显色，如小檗碱黄色，蛇根碱黄色，小檗红碱红色等。
利血平紫外下显荧光。
⚫旋光性:凡是具有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱则有旋光物质，小檗碱，罂粟碱无。
旋光性还受测定时所用的溶剂、pH、浓度、温度等因素的影响。
中性条件下，烟碱、北美黄连碱左旋光性→酸性条件下右旋光性。
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第8章甾体及其苷类一、选择题1.甾体皂苷不具有的性质是（）A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛5.从水溶液中萃取皂苷类最好用（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇6.下列化合物属于（）C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．甲型强心苷7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3,5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应8.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．双糖链苷B．中性皂苷C．可溶于甲醇、乙醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料10.含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（）A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫E．酸管有泡沫，碱管无碱管11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（）A．27个碳原子B．C22为螺原子C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（）A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷13.水解强心苷不使苷元发生变化用（）A．0.02～0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水C．3～5%盐酸D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇14.Ⅱ型强心苷水解时，常用酸的浓度为（）A. 3～5%B. 6～10%C. 20%D. 30～50%E.80%以上15.甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（）A．A/B环稠和方式不同B．C/D环稠和方式不同C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同E．C17不饱和内酯环不同16.只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．香草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应D．3,5-二硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应17.从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（）A．乙醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．大孔吸附树脂法D．石油醚连续提取法E．水蒸气蒸馏法18.在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，不使苷元发生变化用（）水解A．0.02～0.05mol／L HCl B．2%NaOH水溶液C．3％～5％HCl D．NaHCO3水溶液E．Ca(OH)2溶液19.水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是选择（）A．NaHCO3水溶液B．Ca(OH)2溶液C．0.02~0.05mol/L HClD．3％~5％HCl E．2%NaOH水溶液20.用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．香草醛-浓硫酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应21.Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（）A．苷元-O-(α-羟基糖)xB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y22.使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解A．0.05mol/L HCl B．5%HCl C．5%Ca (OH)2 D．盐酸—丙酮E．5%H2SO423.2-去氧糖常见于（）中A．黄酮苷B. 蒽醌苷C．三萜皂苷D．强心苷E．甾体皂苷24.强心苷甾体母核的反应不包括（）A．三氯醋酸（Rosenheim）反应B．Salkowski反应C．3,5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应D．三氯化锑（或五氯化锑）反应E．醋酐－浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应25.用于区别甲型和乙型强心苷元的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．香草醛-浓硫酸反应C．3,5-二硝基苯甲酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应26. 强心苷不饱和五元内酯环的呈色反应不包括（ ）A ．亚硝酰铁氰化钠（Legal ）反应B ．3,5-二硝基苯甲酸（Kedde ）反应C ．碱性苦味酸（Baljet ）反应D ．三氯化铁—冰醋酸反应E ．间二硝基苯（Raymond ）反应27. 下列化合物属于（ ）HA ． 螺甾烷醇型皂苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．甲型强心苷元E ．乙型强心苷元28. 下列化合物属于（ ）HA ．甲型强心苷元B ．异螺甾烷醇型皂苷元C ．呋甾烷醇型皂苷元D ．螺甾烷醇型皂苷元E ．乙型强心苷元 29. 下列化合物属于（ ）A ．异螺甾烷醇型皂苷B ．乙型强心苷C ．螺甾烷醇型皂苷D ．甲型强心苷E ．呋甾烷醇型皂苷 30. 下列化合物属于（ ）A．甲型强心苷B．螺甾烷醇型皂苷C．异螺甾烷醇型皂苷D．乙型强心苷E．呋甾烷醇型皂苷31.从植物的叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，不选用的方法是（）A．乙醇提取液经活性炭吸附法B．乙醇提取液经氧化铝吸附法C．植物叶子经石油醚连续回流提取法D．稀碱液皂化法E．乙醇提取液浓缩后静置析胶法32.不属于2-去氧糖的是（）A．β-D-加拿大麻糖B．α-L-夹竹桃糖C．α-L-鼠李糖D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹竹桃糖33.甲型强心苷甾体母核C-17位连接的基团是（）A．甲氧基B．五元不饱和内酯环C．六元不饱和内酯环D．五元饱和内酯环E．六元饱和内酯环34.甲型强心苷甾体母核连有糖的位置是（）A．16位B．14位C．12位D．3位E．4位35.Ⅱ型强心苷水解时，常用的水解试剂是（）A．0.02~0.05mol/L HCl B．5%NaOH水溶液C．3％~5％HCl D．5%NaHCO3水溶液E．饱和Ca（OH）2溶液36.强心苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（）A．酸水B．碱水C．水D．酸性醇E．碱性醇37.不能区别甲型和乙型强心苷的反应有（）A．碱性苦味酸（Baljet）反应B．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应D．间二硝基苯（Raymond）反应E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应38.在含有强心苷的植物中大多存在水解（）的酶A．D-洋地黄糖B．D-洋地黄毒糖C．D-葡萄糖D．L-鼠李糖E．L-黄花夹竹桃糖39.水解I型强心苷多采用（）A. 强烈酸水解B. 温和酸水解C. 酶水解D. 盐酸丙酮法E. 碱水解40.具有溶血作用的苷类化合物为：A.蒽醌苷B.黄酮苷C.三萜皂苷D.强心苷41.利用铅盐法分离皂苷，中性醋酸铅可沉淀（）A、中性皂苷B、酸性皂苷C、甾体皂苷D、中性和酸性皂苷42.下列水解方法中，最易得到1型强心苷苷元的是（）A、酶水解B、强烈酸水解C、缓和酸水解D、碱水解43.皂苷在下列有机溶剂中溶解度最大的溶剂是（）A、乙醚B、丙酮C、氯仿D、丁醇44.强心苷用强烈酸水解后，其产物是（）A、原形苷元+ 单糖B、原形苷元+ 双糖C、脱水苷元+ 单糖D、脱水苷元+ 双糖45.提取分离强心苷过程中，应注意控制（）A、提取剂的用量，碱的用量B、提取时的温度，酸碱的用量C、提取时间，酸的用量D、适宜的温度，酸碱性和抑制酶的活性46.皂苷具溶血作用的原因为（）A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在47.不符合皂苷通性的是（）A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用48.区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（）A．1%香草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛49.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应50.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法二、填空1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成和两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_个和_ _个。
2.皂苷可以被、或水解。
随水解条件不同，产物可以是、和。
可导致皂苷元发生脱水、环合等变化的是条件下水解，酯苷键只需条件即可水解。
3.皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与结合生成不溶性复合物。
4.三萜皂苷的分离常采用柱色谱，常用为支持剂。
5.可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是_____ 和___ ___ 。
6.甾体皂苷元是由___ ____碳原子组成，其基本碳架为__ _____的衍生物。
三、判断题1．通过温和酸水解、酶水解以及Smith降解法能得到真正的苷元。
（对）2．强心苷的提取中，若提取的是次生苷，可利用酶的活性，酶解得到次生苷。
（对）3．强心苷类结构中，A/B环顺反式皆有，B/C环为反式，C/D环为顺式。
（对）四、鉴别题1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）2．螺甾烷醇型皂苷（A）与呋甾烷醇型皂苷（B）3．与A B4．3A B C5. 3与A B6．OOOHOOHglcOHOOHHOOOHHOOHHO OOOA B7.O OOHOOOHOHOglc五、问答1.甲型强心苷和乙型强心苷的分类依据是什么？2.哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？3.甾体皂苷的基本结构是什么？可分为几种类型？4.提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？5.影响强心苷水溶性的因素有哪些？6.皂苷类化合物具有溶血特性的原因是什么？7.根据糖和苷元的连接方式可将强心苷分为哪三类？1．写出去乙酰毛花洋地黄苷A在下列条件下的水解产物：（1）0.02mol/L HCl回流30分钟（2）5%的盐酸回流3小时去乙酰毛花洋地黄苷A2．写出K-毒毛旋花子苷在下列条件下水解的主要产物：（1）β-D-葡萄糖苷酶（37℃，水浸24小时）（2）毒毛旋花子双糖酶（37℃，水浸24小时）K-毒毛旋花子苷六、提取分离流程题2．从华东葶苈子中分离出下列三种成分，请在以下流程中的空格内填上适当的成分，并解释划线部分的操作目的。